08-10-2009

ENTROPÍA

1. ENTROPÍA QA TA
 
QA Q
 B
QB TB TA TB
Función Entropía
QA  QB QA QB
   0
TA TB TA TB

Interpretación:
QA
• QA/T es el cociente para proceso
directo 1-2 y –QB/T es el
cociente para 1-4-3-2
– Por lo tanto, el valor del
TA cociente Q/T es independiente
de la trayectoria
• Para proceso cíclico reversible, la
QB TB < TA suma de los cocientes Q/T es
igual a cero
– Por lo tanto, Q/T es una
Ciclo de Carnot función de estado

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1. ENTROPÍA
Función Entropía

δQA δQB
 0
dQA TA TB
TA
δQrev
TB
 T 0
dQB

Ciclo reversible cualquiera (en azul)

1. ENTROPÍA 
δQrev
0
T
Función Entropía
δQrev δQrev
P 123 T
 341 T
 0

2 δQrev δQrev
1

123 T
 -
341 T

δQrev δQrev
123 T
 
143 T
3
4 Conclusión:
- La integral de dQrev/T entre dos
estados (1 y 3) es independiente de la
trayectoria
- Depende sólo del estado inicial y final
V

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1. ENTROPÍA
Función Entropía
• Para un proceso cíclico reversible:
δQrev
 T 0
• La diferencia dQrev/T tiene las propiedades de una
diferencial exacta
• Se define la propiedad de estado S (entropía), tal
que:
δQrev 2 δQ
dS   S12   rev

T 1 T

1. ENTROPÍA
Función Entropía
• Si el sistema pasa del estado 1 al estado 2 mediante un
proceso irreversible, ¿cómo se calcula S?
– La integral dQ/T da el S sólo si la integración se efectúa a lo largo de
una trayectoria internamente reversible
– S depende sólo de los estados inicial y final; es independiente de la
trayectoria
– Entonces, entre 1 y 2 se traza una trayectoria reversible – de manera
que se conozca la dependencia Q(T) – y se calcula la integral

• La excepción al procedimiento anterior se presenta cuando la

única fuente de irreversibilidad es la transferencia de calor
causada por una diferencia finita de temperatura

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1. ENTROPÍA
Cálculo Entropía
• Transferencia de calor (Q) desde una fuente
de alta temperatura (TA) a un sumidero de
TA baja temperatura (TB)
• El sistema está compuesto por ambos
|QA|=Q depósitos
• Aunque la energía se conserva, el estado final
inicial, pues el sumidero (a TB)
es diferente al inicial
ha aumentado su energía en Q, y la fuente (a
|QB|=Q TA) ha disminuido su energía en Q.
• Ssis = SA + SB, donde:
– ssis: cambio de entropía del sistema;
TB
– SA: cambio de entropía de la fuente a TA
– SB: cambio de entropía del sumidero a TB
Sistema

1. ENTROPÍA SA 
QA  Q

TA TA
Cálculo Entropía
QB Q
SB  
TB TB
TA
• La entropía de la fuente disminuye y la
|QA|=Q del sumidero aumenta

Q Q  T  TB 
Ssis    Q   A   0
TA TB  TATB 
|QB|=Q
• Mientras la energía del sistema se

TB conserva, la entropía aumenta

• El cambio de entropía es mayor mientras

Sistema
mayor es la diferencia de temperatura

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1. ENTROPÍA Ssis 
Q

Q  T  TB 
 Q   A   0
TA TB  TATB 
Cálculo Entropía
• El cambio de entropía es una medida de la
irreversibilidad del proceso
TA
• Si el calor que entrega la fuente a TA fuera
|QA|=Q
aprovechado por una máquina térmica que
opera entre los mismos depósitos, se
produciría una cantidad de trabajo igual a:
|QB|=Q
 T  TB 
W    Q  Q   A 
 TA 
TB
• En consecuencia:

Sistema W (no hecho) = TB*S

1. ENTROPÍA
Procesos Irrev. 1er Principio de Carnot:

δQB T
irr  rev  1   1 B
TA δQA TA

dQA δQB T δQB δQA

 B  
δQA TA TB TA

dW
δQB δQA
  0
TB TA
dQB

δQirrev
TB
 T 0

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1. ENTROPÍA
Desigualdad de Clausius
• Válida para todos los ciclos, tanto reversibles como
irreversibles:
δQ
 T 0
Formulación matemática
del 2do Principio

- La integración se realiza durante el ciclo entero

- dQ representa una cantidad infinitesimal de calor
transferida a través de una frontera que se
encuentra a la temperatura T

1. ENTROPÍA
Demostración desigualdad Clausius
TR
• Primer principio a sistema
dQR combinado operando en ciclo
dWtot = dQR
Dispositivo
Cíclico C dWrev • Para dispositivo cíclico rev.
Reversible
dQR = TR (dQ/T)
dQ
• Reemplazando
T dWtot dWtot = TR (dQ/T)
dQ • Enunciado KP (ciclos)
δQ δQ
Sist dWsis Wtot  TR  0   0
T T
Sistema combinado

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2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
δQ
 T
0
P
δQirr δQrev
2 Irrev  123 T
 341 T
 0

1
δQirr δQrev
 123 T
 143 T
3 δQirr
4 Rev  123 T
 S(3) - S(1)  S

Para un sistema aislado (dQ = 0):

S ≥ 0 > 0; proceso irreversible

= 0; proceso reversible

2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
δQ
S    Suniv ≥ 0
T
Suniv = Ssis + Salr
Alrededor
Para proceso reversible: Ssis = -Salr

Para proceso irrev: Ssis > -Salr

Sistema – El Ssis es mayor que la energía

transferida al entorno

– Generación o producción neta de

Universo entropía dentro del sistema

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2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
Generación de Entropía
Generación o producción neta de
entropía dentro del sistema
Alrededor
Sgen = Ssis + Salr ≥ 0

> 0, proceso irreversible

Sistema
Sgen = 0, proceso reversible

< 0, proceso imposible

Universo

2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
Comentarios
• En ausencia de cualquier transferencia de calor, el
cambio de entropía sólo se debe a la irreversibilidad
y su efecto es siempre incrementar la entropía

• Los procesos irreversibles que ocurren en el universo

implican una degradación gradual de la energía por
conversión de energía mecánica, eléctrica o
mecánica en calor

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2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
Comentarios
• Los procesos sólo pueden ocurrir en la dirección que
cumple con Sgen ≥ 0

• La entropía NO se conserva

• La generación de entropía es una medida de cuán

irreversible es el proceso. Mientras mayor es la
irreversibilidad, mayor es la generación de entropía