jumlah molal parsial memberitahu kita bagaimana sifat solusi perubahan dengan konsentrasi.

Kami
perlu mengetahui jumlah molal parsial untuk semua sifat ekstensif solusi, termasuk V,
G, H, S, dan A. Sebagai contoh, volume molal parsial adalah penting dalam oseanografi dan
air
lingkungan ilmu pengetahuan, itulah sebabnya kita mengukur volume molal parsial larutan
NaCl di
laboratorium ini. Contoh lain adalah bahwa volume molal parsial diperlukan dalam biokimia
untuk hati-hati
perhitungan bobot molekul protein dan asam nukleat menggunakan ultrasentrifugasi. The
parsial molal energi Gibbs Free, yang disebut potensial kimia, merupakan pusat studi
solusi.
Ambil contoh solusi dua-komponen dengan n1 mol komponen 1 dan n2 mol
komponen 2. Perubahan Gibbs Free Energy dengan konsentrasi pada suhu konstan dan
tekanan

G∂∂G
DG = (∂ n1) n2dn1 (∂ n2) n1dn2 1

The molal parsial Gibbs Free Energy sehubungan dengan perubahan jumlah mol
Komponen 1 adalah

∂G
(∂ n1) n2 = μ1 2

The molal parsial Gibbs Free Energy adalah Gibbs Free Energy per mol senyawa dalam
solusi. The molal parsial Gibbs Free Energy sehubungan dengan perubahan jumlah mol
komponen 2 adalah

∂G
(∂ n2) n1 = μ2 3

Mengganti definisi ini ke dalam Persamaan 1 memberikan:

dg = μ1 DN1 μ2 dn2 4

yang menentukan perubahan Gibbs Free Energy untuk perubahan dalam konsentrasi. The
Partial penting Molal Volume 2

titik adalah bahwa sifat molal parsial tergantung pada konsentrasi. Oleh karena itu
mengetahui
ketergantungan konsentrasi sangat penting untuk memahami solusi.
Dari semua sifat-sifat termodinamika yang luas, volume adalah yang paling mudah untuk
memvisualisasikan; ini juga
berlaku untuk volume molal parsial, yang didefinisikan sebagai

∂V∂V
(∂ n1) n2 = V1 dan (∂ n2) n1 = V2 5

Volume molal parsial komponen 1 adalah volume per mol senyawa 1 dalam larutan.
Demikian pula, volume molal parsial dari komponen 2 adalah volume per mol senyawa 2 di
solusi. Perubahan total dalam volume untuk perubahan konsentrasi larutan adalah

∂V∂V
dV = (∂ n1) n2dn1 (∂ n2) n1dn2 6

Lebih kompak, menggunakan pers. 5 kita menulis:

dV = V1 V2 DN1 dn2 7

Untuk mengintegrasikan ungkapan ini kita perlu mencatat bahwa V1 dan V2 tergantung pada
konsentrasi, jadi kita harus
berhati-hati untuk melakukan hal yang integral dengan cara yang menjaga konsentrasi larutan
konstan. Untuk melakukan
ini, kita hanya menambahkan dua komponen bersama-sama menjaga konsentrasi sama seperti
kita menambahkan
jumlah mol dari kedua komponen; setetes demi setetes kita tambahkan 1 sampai 2 dalam
rasio yang tepat sehingga
bahwa solusi selalu memiliki konsentrasi yang sama, Gambar 1. Integral kemudian dikatakan
dilakukan
di composition1 konstan.

n1 n2

Gambar 1. Integrasi dengan komposisi konstan dapat dipandang sebagai menambahkan

komponen
solusi pada saat yang sama, selalu pada konsentrasi yang sama sampai n1 mol 1 dan n2 mol 2
telah ditambahkan ke gelas.

Sebagian Molal Volume 3

Sejak V1 dan V2 sekarang konstanta, bentuk terintegrasi persamaan ini adalah

V = n1 n2 V1 V2 8

Persamaan ini merupakan hasil menarik dan mengejutkan sederhana. Mari kita lihat
mengapa.

Parsial Molal Volume Beberapa Solutions2 Real

Jika solusi ideal, maka volume hanya jumlah volume zat terlarut murni dan murni
pelarut:

**
V = n1 Vm, 1 n2 Vm, 2 9
**
mana Vm, 1 adalah volume molar komponen murni 1 dan Vm, 2 adalah volume molar murni
komponen 2. Benzena dan toluena bentuk solusi yang ideal. Volume 1 mol benzena murni
adalah 88,9 ml, volume 1 mol toluena murni adalah 106,4 ml. Persamaan 8 menyatakan
bahwa 88,9 ml
benzena dicampur dengan hasil 106,4 ml toluen di 88,9 ml 106,4 ml, atau 195,3 ml larutan.
Akal sehat menunjukkan bahwa volume menambahkan, karena volume zat dalam larutan
adalah
sifat ekstensif.
Di sisi lain, air dan etanol tidak merupakan solusi ideal. Volume 1
mol etanol murni adalah 58,0 ml dan volume 1 mol air murni adalah 18,0 ml. Namun
demikian, 1 mol
air dicampur dengan 1 mol etanol tidak mengakibatkan 58,0 18,0 ml ml, atau 76,0 ml,
melainkan
74,3! Menurut Persamaan 7, itu adalah volume molal parsial yang aditif atau ekstensif
properti. Ketika fraksi mol adalah 0,5, volume molal parsial etanol adalah 57,4 ml dan
volume molal parsial dari air 16,9 ml. Dengan persamaan 8, kita sekarang dapat menghitung
volume
solusinya:

1 mol x 57,4 ml / mol 1 mol x 16,9 ml / mol = 74,3 ml 10

yang persis apa yang diamati. Perhatikan bahwa nilai hanya dikutip untuk volume molal
parsial
etanol dan air hanya untuk konsentrasi tertentu, dalam hal ini, fraksi mol sama 0,5
dan hanya berlaku untuk sistem air-etanol.

Jelas Volume2 Molal, 3

Volume molal nyata dari, terlarut φV, berkaitan erat dengan volume molal parsial dari
terlarut. Volume molal jelas sering lebih berguna dalam hubungannya dengan eksperimen
lain
dari volume molal parsial sendiri. Misalnya, dalam tekanan dan gangguan kalorimetri
ultrasentrifugasi analitis volume molal atau spesifik jelas digunakan. The molal jelas
volume sering dikutip dalam literatur dan ditabulasikan. Penentuan percobaan
volume molal parsial, pada prinsipnya, cukup sederhana dan melibatkan pengukuran seksama
terhadap
kepadatan larutan konsentrasi diketahui. Perhitungan dalam past4 disederhanakan oleh
penggunaan volume molal jelas. Saat ini, pemasangan kurva polinomial memungkinkan
perhitungan
sifat molal parsial lebih langsung. Jadi kita juga harus menentukan molal jelas Partial Volume
Molal 4

volume. Pertimbangkan volume larutan sebagai n2 mol suatu zat terlarut ditambahkan ke n1
mol tetap
pelarut. Volume larutan mungkin perubahan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.
Volume karena
menambahkan zat terlarut (per mol) disebut φV jelas volume molal.

V2 = kemiringan di n2
mol zat terlarut
e
m
u
Volume karena ditambahkan solut = n2 φ V
l
o
V
Volume pelarut murni m = n1 * V, 1
n2 mol zat terlarut
Gambar 2. Bagaimana volume total solusi V tergantung pada volume pelarut murni dan
volume molal nyata dari φV terlarut.

Gambar 2 menunjukkan bahwa

φV = Vmsoolulteiosn o-f Vsosloulvteent 11
atau
*
V - n1 Vm, 1
φV = n2 12

Dengan demikian, pada Gambar 2, volume V dari solusi pada setiap tertentu ditambahkan n2
adalah mol zat terlarut
diberikan oleh penyusunan kembali persamaan 12:
*
V = n1 Vm, 1 n2 φV 13

Volume molal jelas berbeda dari volume molal parsial dalam bahwa untuk molal parsial
volume, efek volume dibagi antara zat terlarut dan pelarut. Dengan kata lain,
volume molal parsial zat terlarut adalah volume efektif zat terlarut dan molal parsial
volume pelarut termasuk perubahan dalam volume pelarut yang disebabkan oleh
interaksi dengan zat terlarut. Eq. 13 menunjukkan bahwa volume molal jelas mengambil yang
berbeda
perspektif. Volume efektif pelarut diasumsikan tetap volume molar murni,
sementara semua perubahan volume dalam larutan dicatat dalam volume molal nyata dari
terlarut. Dalam arti, volume molal parsial lebih "demokratis" dengan efek volume bersama
antara pelarut dan zat terlarut, sedangkan volume molal jelas ascribes semua perubahan
volume
untuk zat terlarut sendirian. Dalam aplikasi, pilihan antara volume molal parsial dan jelas
tergantung
pada titik referensi eksperimental.
Volume spesifik jelas, υ, adalah volume jelas pada basis per gram bukan per
dasar mol, υ = φV/M2, di mana M2 adalah massa molar volume The terlarut spesifik jelas
adalah Partial Molal Volume 5

υ = φV/M2 atau dapat juga dihitung langsung oleh

υ = V - (V dswoln - w) / d1 14

Untuk senyawa ion organik, seperti asam amino, volume spesifik seringkali cukup jelas
dekat dengan 0.7 mL / g.
Parsial dan semu Molal Volume dari Density Pengukuran

The Larutan. Kita perlu berhubungan volume molal parsial untuk m molality dan kerapatan
d dari solusi. Volume V larutan dapat dinyatakan sebagai

Wt. pelarut Wt. terlarut

V = d 15
Karena kerapatan adalah sebuah kuantitas yang intensif kita dapat memilih setiap jumlah
larutan sebagai titik awal. Jika
kita memilih sejumlah larutan yang mengandung 1kg pelarut maka jumlah mol zat terlarut
dalam
bahwa solusi yang sama n2 = m (1kg), dimana m adalah molality tersebut. Kemudian volume
untuk solusi
1kg mengandung pelarut adalah
n1M1 n2M2 1000 m (1kg) M2
V1kg = d = d 16

di mana M1 dan M2 adalah massa molar pelarut dan zat terlarut, masing-masing. Kami
kemudian sesuai dengan
volume ke polinomial kubik di molality ini:
V1kg = a m2 m3 b c d 17 m
Untuk menghitung volume molal parsial zat terlarut, kita perlu mengambil turunan dari
Persamaan
16:

∂V∂V∂V∂m1
V2 = (∂ n2) n1 = (∂ m) n1 (∂ n2) n1 = (∂ m) N11 18 kg

karena molality hanyalah jumlah mol 2 dalam 1kg pelarut.

Kemudian, mengambil turunan dari Persamaan 16 memberikan:

∂ V ∂ V 2 2 b m c 19
V2 = (∂ n2) n1 = (∂ m) n1 = 3 m a
*
Untuk menghitung volume molal terlihat, istilah n1Vm, 1 dalam Persamaan 12 adalah
hanya volume
pelarut murni, ketika konsentrasi dinyatakan dalam molality, massa pelarut adalah 1000 g,
sehingga volume pelarut

*
n1 Vm, 1 = 1000/d1 20

*
Pergantian n1Vm, 1 dari Persamaan 19 ke Persamaan 12 memberikan kita persamaan kami
bekerja untuk
eksperimental mengukur φV, volume molal jelas, dengan n2 sebesar m (1kg):
Sebagian Molal Volume 6

φV = V1kmg - (11 0k0g0) / d1 21

mana d1 adalah densitas pelarut murni.
dimana w adalah berat dalam gram zat terlarut dalam volume V dari solusi, untuk setiap
volume larutan.

The Pelarut. Dalam rangka untuk menghitung untuk menghitung volume molal parsial
pelarut, kita hanya
gunakan total volume dan volume molal parsial zat terlarut dan Persamaan 8. Untuk V
volume
larutan yang mengandung 1kg pelarut, dan n2 m = (1kg), maka Persamaan 8 menjadi:

V1kg = (1000/M1) V1 m (1kg) V2 22

Mengukur Kepadatan tersebut. kepadatan akan diukur menggunakan meter kepadatan. meter
memiliki
U-tabung kaca yang diisi dengan sampel. U-tabung dibuat untuk bergetar dan getaran
frekuensi diukur. Frekuensi getaran adalah ukuran sensitif dari kerapatan
solusi. Semakin padat larutan, semakin kecil frekuensi getaran. Meter adalah komputer
dikendalikan, dan komputer mengubah frekuensi getaran ke kepadatan diukur dengan
menggunakan
persamaan kalibrasi polinomial. Densitas adalah fungsi kuat suhu. Meteran juga
menentukan suhu dan menerapkan koreksi untuk perhitungan kepadatan. Meter ini
dikalibrasi menggunakan air grade reagen.
Untuk menyebabkan U-tabung bergetar, sebuah magnet kecil terpaku ke ujung tabung-U.
Magnet
ditempatkan dalam kumparan yang memiliki osilasi saat di dalamnya, Gambar 3. Frekuensi
osilasi
saat ini bervariasi hingga frekuensi getaran alami, bahwa adalah frekuensi resonansi, dari U-
tabung ditemukan. Dalam operasi, kepadatan meter sangat mirip dengan pembicara pada
stereo.

ν
Kecil
sampel Oscillator
tabung

Gambar 3. Operasi dari meteran kepadatan.