Karakterisasi fenomena korosi Zr-Ti-Cu-Al-Ni gelas logam

oleh SEM dan TEM

ABSTARK
Fenomena korosi diselidiki untuk gelas logam Zr59Ti3Cu20Al10Ni8 direndam dalam asam
fluorida (HF) dalam kondisi sirkuit terbuka dan dengan menggunakan mikroskop elektron
(SEM dan TEM). Beberapa morfologi berkembang pada permukaan yang terkorosi dan
terutama lubang besar dan dalam. Studi TEM menunjukkan bahwa nanocrystals kaya Cu dari
5-10 nm terbentuk di dalam lubang korosi (di dinding mereka) selama proses korosi.
Nanocrystals ini bukan hanya produk sampingan dari proses korosi tetapi mereka sangat
mungkin memainkan peran dalam pengembangan morfologi korosi pitting. Mereka dapat
memiliki peran ganda: (i) melindungi daerah yang tertutup terhadap pembubaran dan (ii)
mempercepat pembubaran daerah tetangga yang tidak tertutup oleh penciptaan sel galvanik
lokal.

1. Pendahuluan
Kacamata logam adalah paduan logam non-kristal dan karenanya
milik keluarga padatan vitreous. Gelas logam adalah bahan metastabil yang diperoleh dengan
pendinginan lelehan yang cepat. Mereka
struktur atom tidak memiliki periodisitas translasi jangka panjang
seperti bahan kristal, bagaimanapun, mereka memiliki susunan atom tertentu dalam jarak
dekat dan tetangga berikutnya (kira-kira di bawah 1 nm) [1]. Kacamata logam memiliki
banyak kualitas yang menarik untuk berbagai bidang aplikasi bahan, misalnya magnet atau
berkaitan dengan perilaku mekanik mereka [2]. Kacamata logam berbasis Zr adalah salah
satu paduan yang paling banyak dipelajari.
Secara khusus, paduan Zr-Ti-Cu-Al-Ni memiliki pembentuk kaca yang tinggi
kemampuan (GFA) yang sesuai dengan laju pendinginan kritis rendah kurang dari 10 Ks − 1;
karenanya sampel beberapa milimeter dapat disiapkan dalam keadaan seperti kaca [3-6].
Pengetahuan tentang stabilitas lingkungan dari berbagai paduan kaca logam adalah titik
penting untuk aplikasi potensial mereka, terutama bagi mereka yang terkait dengan sifat
mekanik mereka [7]. Perilaku korosi umum dari banyak paduan kaca telah ditinjau [8-11].

Karena homogenitas yang melekat dan kurangnya "titik lemah", misalnya batas butir,
ketahanan yang baik terhadap korosi lokal diharapkan. Perilaku korosi dari glassesha logam
Zr-Ti-Cu-Al-Ni juga telah secara khusus dipelajari oleh beberapa penulis [12-18] dan pada
dasarnya mereka berperilaku seperti paduan kaca lainnya yang mengandung Zr-Cu [19-22].
Mereka memiliki sifat pasivasi yang sangat baik pada suhu kamar dalam larutan encer bebas
halida dan dalam kisaran pH awide. Ini disebabkan oleh pembentukan spontan film pasif tipe-
penghalang pada permukaan paduan oleh katup
logam, mis. Zr atau Al. Namun, kacamata logam berbasis Zr adalah
rawan korosi lubang pada kontak dengan larutan encer yang mengandung ion halida (Cl−
atau F−). Lubang korosi memulai pada lemah
bintik-bintik dari film pasif bahan-bahannya. Bintik lemah bisa
dihubungkan dengan inklusi atau cacat fisik dalam film pasif [7]
tetapi mereka sebenarnya tidak selalu dapat dikenali dengan kuat [22,23]. Itu
mekanisme pertumbuhan lubang, setelah dimulai, belum sepenuhnya dipahami tetapi Cu
tampaknya memainkan peran yang kuat. Bahan kimia
investigasi, dilakukan oleh spektrometri sinar-X dispersif energi
[16,24] atau pemindaian Augermicroanalysis [22], dari lubang yang terbentuk setelah
polarisasi dalam elektrolit klorida dengan jelas menunjukkan pengayaan Cu di dalam daerah
yang diserang (lubang).
Laju pembubaran elemen yang berbeda (mis. Zr vs Cu) dan redeposisi spesies Cu, yang bisa
jadi kristalin, dapat menjelaskan pengamatan ini. Selain itu, pembentukan retak yang
menyertai kristalisasi lokal dari paduan kaca, yang dapat terjadi secara kebetulan pada proses
korosif, juga telah
diasumsikan [17].

Oleh karena itu penting untuk menyelidiki kemungkinan struktural

perubahan yang menyertai proses korosi, terutama lubang
solusi korosi dalam halida. Untuk itu, sebuah studi oleh
mikroskop elektron transmisi mikro
perubahan kaca metalik Zr – Ti – Cu – Al – Ni setelah direndam dalam a
Larutan asam hidrofluorat encer dilakukan. Penggunaan
mikroskop elektron transmisi (TEM) cukup umum untuk
memeriksa kacamata logam, khususnya untuk menentukan
Kehadiran cluster kristal kecil di as-disiapkan atau dipanaskan
sampel. Meskipun demikian, penggunaan TEM untuk mengkarakterisasi kaca logam berkarat
cukup jarang. Misalnya, Triwikantoro
et al. [25] menyelidiki skala kacamata logam berbasis Zr
setelah oksidasi termal dan Ha et al. [26] melakukan TEM
karakterisasi paduan kaca berbasis Fe terkorosi (dalam HCl).
Mikroskopi elektron transmisi juga memiliki keunggulan
teknik mikroskop lain untuk memungkinkan pemeriksaan yang lebih kecil
fitur. Karenanya, penarikan korosi jauh di bawah 1 pm
(mis. pada tahap awal inisiasi dan pertumbuhan lubang) diamati di
pekerjaan ini. Karakterisasi TEM membutuhkan sampel yang sangat tipis.
Ini menyiratkan bahwa sampel harus menjalani perawatan persiapan sebelum diperiksa.
Tidak ada alasan a priori
bahwa perilaku korosi sampel tetap tidak berubah
setelah prosedur persiapan. Karena itu, pemindaian elektron
mikroskop (SEM) juga digunakan secara paralel dengan TEM untuk mengkarakterisasi
fenomena korosi dan untuk memastikan
kesimpulan yang diambil dari pengamatan TEM dapat diperluas ke
sampel mentah, yaitu sampel yang "tidak siap".