Anda di halaman 1dari 8

Pretreatment dan Konversi Katalis Berbasis Bentonit dari

Minyak Biji Sawit-karet Campuran menjadi Biodiesel


Abstrak

Pretreatment minyak kelapa sawit dan biji karet pra-dicampur (50:50) dipelajari. Sebuah studi
parametrik untuk menentukan pengaruh rasio alkohol terhadap minyak, pemuatan katalis dan suhu
reaksi terhadap kandungan asam lemak bebas (FFA) juga dilakukan. Menariknya, persentase FFA
dari bahan baku pra-dicampur telah berkurang secara signifikan dari 20% menjadi di bawah 2%. Nilai
optimal untuk pengurangan FFA ditemukan 1,5 wt. % katalis, perbandingan alkohol dengan minyak
6: 1, suhu reaksi 62ºC pada kecepatan pengadukan konstan (400 rpm) dan waktu reaksi 1,5 jam.
NaOH / bentonit juga diselidiki dan dikarakterisasi sebagai katalis heterogen padat untuk
transesterifikasi. Karakterisasi dilakukan dengan analisis FTIR dan XRD. Katalis menunjukkan hasil
yang baik dengan memproduksi 92% berat metil ester asam lemak pada suhu reaksi 62 ° C dan waktu
reaksi 3 jam.

Keywords: Pretreatment; Impregnation; Transesterification; Biodiesel

1. Pendahuluan

Konsumsi minyak bumi telah meningkat selama 25 tahun terakhir karena standar hidup yang lebih
tinggi dan peningkatan transportasi. Untuk menghindari distorsi apa pun, dunia berfokus pada sumber
daya alternatif dan terbarukan. Baru-baru ini, banyak kekhawatiran telah timbul karena kenaikan
harga minyak dan pengurangan sumber daya bahan bakar fosil [1]. Karena ini, sumber daya energi
terbarukan telah mengambil banyak perhatian hari ini sebagai bahan bakar menggantikan bahan bakar
fosil.

Permintaan energi dan masalah polusi akibat transportasi di negara-negara maju menandakan
perlunya mencari sumber daya energi terbarukan untuk menggantikan bahan bakar fosil yang
memiliki efek lebih rendah terhadap lingkungan [2]. Biodiesel sebagai biofuel generasi pertama yang
terdiri dari alkil ester adalah bahan bakar yang paling menarik saat ini karena biodegradabilitas,
pelumasan yang lebih baik dan emisi rendah SOX dan NOX [3]. Penggunaan biodiesel tidak hanya
akan mengurangi penggunaan bahan bakar fosil tetapi juga membantu mengurangi tingkat emisi
polutan. Pure biodiesel (B100) yang digunakan sebagai pengganti diesel yang berasal dari minyak
bumi mengurangi emisi CO2 sebesar 80% [4].

Saat ini, lima pabrik biodiesel beroperasi penuh di Malaysia dan untuk meningkatkan produksi
hingga 3 juta ton per tahun lima pabrik lagi telah disetujui. Malaysia sebagian besar memproduksi
biodiesel dari minyak sawit karena merupakan produsen minyak sawit terbesar kedua di dunia setelah
Indonesia [5]. Jika minyak sawit dikonsumsi dengan cara yang sama pasti akan mengganggu sumber
makanan. Minyak nabati ditemukan menjadi alternatif yang menjanjikan dan memiliki banyak
keunggulan dibandingkan yang bisa dimakan. Minyak nabati memiliki banyak manfaat seperti
ekonomis, mengurangi pengeluaran untuk impor dan kontroversi bahan bakar versus makanan.
Minyak biji karet (tidak dapat dimakan) adalah perkebunan lain yang melimpah di Malaysia
mencakup lebih dari 1,2 juta ha di seluruh negeri [6] tetapi satu-satunya kelemahan adalah nilai asam
yang tinggi. Pretreatment minyak telah dilakukan dalam banyak penelitian untuk mengurangi FFA%
di bawah 2% dengan reaksi esterifikasi, mengubah FFA menjadi ester metil asam lemak untuk
menghindari pembentukan sabun dan untuk produksi biodiesel berkualitas baik [7]. Umumnya NaOH
dan KOH digunakan sebagai katalis alkali homogen untuk produksi biodiesel karena ketersediaannya
yang murah dan kinerja katalitiknya yang tinggi dalam kondisi sedang. Oleh karena itu sebagian besar
peneliti mempelajari proses dua langkah dengan pertama-tama mengurangi kandungan FFA hingga
tingkat yang diinginkan dengan esterifikasi minyak dengan katalis asam dan kemudian menggunakan
katalis alkali homogen untuk transesterifikasi [8, 9].

Katalis asam homogen seperti asam Sulfat, hidroklorik, fosfat dan asam sulfonat organik dapat
digunakan sebagai katalis untuk produksi biodiesel. Selain tidak ada pembentukan sabun, laju reaksi
juga sangat rendah. Reaksi transesterifikasi yang dikatalisis asam dilaporkan 4000 kali lebih lambat
daripada reaksi transesterifikasi alkali [10, 11]. Reaksi yang dikatalisis oleh asam membutuhkan 2-48
jam dan membutuhkan suhu di atas 373K [12].

Baru-baru ini, banyak peneliti sedang melakukan eksperimen dengan tujuan untuk menemukan
solusi dari masalah yang dihadapi dengan menggunakan katalis homogen untuk reaksi
transesterifikasi. Sebagai hasil eksplorasi banyak katalis padat telah dieksplorasi dengan kinerja
katalitik yang lebih baik. Yan dan Salley [13] mempelajari esterifikasi dan transesterifikasi simultan
dalam satu langkah dan konversi 96% dicapai dalam 3 jam dengan menggunakan ZnO-La2O3 sebagai
katalis heterogen padat. Meskipun proses ini baik sehubungan dengan konversi reaktan tetapi tidak
begitu ekonomis karena kemahalan Lantanum adalah logam tanah jarang. Saat ini oksida alkali atau
oksida logam alkali tanah yang didukung di atas permukaan luas digunakan dalam memproduksi
biodiesel. Katalis heterogen lebih menguntungkan dibandingkan dengan katalis homogen seperti;
pemulihan katalis mudah, pemurnian produk sederhana, biaya pemurnian lebih rendah, regenerasi,
pemulihan gliserol, konsumsi energi dan air lebih sedikit. Selain itu hasil ini sebagian besar lebih
tinggi telah diamati saat menggunakan katalis alkali padat [9].

Bahan tanah liat bersifat meresap di alam serta heterogen dalam komposisi, ukuran partikel dan
juga berfungsi sebagai adsorben yang baik [14, 15]. Bahan yang berbeda telah digunakan sebelumnya
sebagai katalis heterogen padat seperti La2 O3 / ZrO2, CaO, WO3 / ZrO2 [1618] tetapi penggunaan
bahan tanah liat sebagai katalis padat jarang ditemukan. Dalam penelitian ini, pra-perawatan minyak
biji sawit dan karet pra-campuran (50:50) telah dilakukan dengan menggunakan asam sulfat sebagai
katalis asam untuk mengurangi% FFA dari 20% menjadi kurang dari 2% dan mempelajari pengaruh
parameter operasi seperti; rasio alkohol terhadap minyak, pemuatan katalis dan suhu reaksi. Bentonit
kedua telah diselidiki sebagai katalis heterogen padat untuk reaksi transestesterifikasi untuk
menghasilkan biodiesel. Minyak lobak telah menggunakan stok umpan model untuk memeriksa
kinerja katalitik dan kelayakan menggunakan bentonit sebagai katalis basa padat untuk
transesterifikasi campuran minyak kelapa sawit dan biji karet (50:50) dan juga sebagai adsorben
dalam penghancuran warna gelap. biodiesel berwarna.

2. Bahan-bahan dan metode-metode


2.1 Bahan

Minyak kelapa sawit dibeli dari Malaysia dan minyak biji karet diimpor dari Vietnam. Minyak
lobak murni, bentonit, metanol, dan natrium hidroksida dibeli dari Wako Pure Chemical Industries,
Ltd. (Tokyo, Jepang)

2.2 Pengaturan eksperimental untuk esterifikasi asam

Esterifikasi asam adalah langkah yang mengurangi% FFA minyak menjadi di bawah 2%
menggunakan katalis asam. Semua percobaan dilakukan dengan menggunakan labu alas bulat tiga
putaran 250 ml dengan kondensor yang terpasang untuk meminimalkan kehilangan alkohol.
Seluruh perakitan peralatan ditempatkan di atas pelat pemanas pada kecepatan pengadukan
konstan 400 rpm selama 1,5 jam [8]. Sejumlah katalis yang dikenal ditambahkan ke volume
metanol yang diketahui. Untuk memantau suhu reaksi, termometer dimasukkan ke dalam salah
satu leher labu alas bulat. Ketika reaksi esterifikasi selesai, campuran dituangkan dalam corong
pisah dan pemisahan dilakukan di bawah aksi gravitasi. Setelah 2 sampai 3 jam, lapisan atas
dengan metanol, gliserol dan katalis berlebih dihilangkan dan lapisan bawah produk yang
diinginkan dicuci beberapa kali dengan air deionisasi hangat sampai PH netral. Setelah reaksi,
pemisahan dan pencucian produk, nilai asam dihitung dengan menggunakan metode resmi AOCS
(Cd 3d-63) [19].

2.3 Persiapan katalis untuk reaksi transesterifikasi

Bentonit diaktifkan dengan memanaskannya pada suhu 500 ° C dalam tungku meredam dan
kemudian diresapi dengan natrium hidroksida. Impregnasi dilakukan pada 60 ° C selama 12 jam
dengan pengadukan kontinyu dengan perbandingan 1:20 bentonit terhadap natrium hidroksida.
Setelah itu bubur dikeringkan pada suhu 110 ° C selama 12 jam dan kemudian dikalsinasi pada
suhu 500 ° C dalam tungku meredam selama 5 jam [20].

2.4 Karakterisasi katalis


Bentonit mentah dan bentonit yang diimpregnasi dianalisis dengan metode difraksi sinar-X
(XRD). Rigaku Miniflex600 Goniometer mencatat pola XRD bentonit dengan penggunaan radiasi
Cu Kα pada ukuran langkah 0,01 °. Analisis kualitatif bentonit mentah dan impregnasi dilakukan
dengan metode FTIR pada instrumen Jasco FTIR-4100 menggunakan teknik KBr.

2.5 Transesterifikasi menggunakan minyak lobak sebagai bahan baku

Transesterifikasi minyak lobak dilakukan dalam labu alas tiga putaran dengan kondensor di
bagian atas dengan pengadukan kontinyu. Pemanas penangas air yang dikontrol digunakan untuk
mempertahankan suhu reaksi pada 62 ° C. Minyak lobak ditambahkan ke dalam reaktor di bawah
pengadukan kontinu 500 rpm. Rasio metanol terhadap minyak yang digunakan dalam penelitian
ini adalah 6: 1 dengan waktu reaksi 1-6 jam. Reaksi tranesterifikasi dilakukan menggunakan 3 wt.
%, 5 wt. % dan 10 wt. % dari katalis. Setelah reaksi selesai, produk dibiarkan larut malam untuk
mendapatkan dua lapisan biodiesel dan gliserol yang terpisah.

2.6 Penentuan hasil metil ester

Metil ester asam lemak (FAME) yang diproduksi oleh transesterifikasi minyak lobak
menggunakan bentonit sebagai katalis dianalisis dengan menggunakan Shimadzu GC-14B dengan
kolom kapiler DB-5 dengan panjang 30m dan diameter internal 0,25mm, J&W Scientific and FID
(detektor ionisasi nyala) . Kolom dan suhu deteksi masing-masing adalah 240 ° C dan 310 ° C.
Dimetil naftalena digunakan sebagai standar internal dan diinjeksikan dalam kolom dengan
mencampurkan dengan heksana dan volume sampel 50 μL. Puncak metil ester diidentifikasi
dengan membandingkannya dengan standar referensi.

3. Hasil dan Pembahasan


3.1 Proses pre-treatment yang dikatalisis oleh asam
3.1.1 Pengaruh dosis katalis
Katalis asam yang paling umum digunakan untuk proses pra-pengolahan adalah asam
sulfat (H2SO4), karena ketersediaannya yang mudah dan biaya yang rendah. Hasil
penelitian menunjukkan efektivitas katalis. Pada 0,5% berat katalis, reduksi FFA%
lebih rendah diamati dan masih lebih tinggi dari 2%. Persentase FFA menurun dari
20% menjadi kurang dari 2 dari dosis 1% menjadi 2,5% seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 1 (a). Setelah 2,5%, tidak ada pengurangan seperti yang diamati dalam konten
FFA. Jumlah katalis yang meningkat (di atas 2%) menggelapkan warna minyak. Dosis
optimal ditemukan 1% untuk esterifikasi minyak kelapa sawit dan biji pre-blended.
3.1.2 Pengaruh suhu reaksi
Dalam sebagian besar penelitian sebelumnya, waktu reaksi dipertahankan antara 45
ºC-65 ºC oleh banyak peneliti [21, 22]. Pengaruh suhu pada pengurangan kadar asam
lemak bebas telah ditunjukkan pada Gambar 1 (b). Dalam studi saat ini, suhu reaksi
optimal ditemukan menjadi 62 ºC, mengurangi FFA% di bawah 2%. Pada peningkatan
suhu di atas 65 ºC, sekali lagi peningkatan kadar FFA diamati karena kehilangan
alkohol.

3.1.3 Pengaruh rasio alkohol terhadap minyak


Rasio molar adalah faktor lain yang sangat penting yang mempengaruhi konversi
FFA menjadi ester metil asam lemak. Ini adalah perbandingan jumlah mol alkohol
dengan jumlah mol minyak. Secara teoritis untuk reaksi esterifikasi, untuk setiap mol
minyak diperlukan tiga mol alkohol. Dalam praktiknya, karena esterifikasi adalah
reaksi pembatas kesetimbangan, untuk menggeser kesetimbangan reaksi ke sisi produk,
rasio alkohol terhadap minyak harus lebih tinggi daripada nilai stoikiometri. Dalam
penelitian ini, rasio molar bervariasi dari 3: 1 hingga 10: 1. Gambar 2 menjelaskan efek
rasio molar dalam pengurangan FFA% minyak. Penurunan maksimum FFA% diamati
di dekat 6: 1, pada peningkatan lebih lanjut, tidak ada perubahan yang menonjol yang
diamati. Untuk penelitian ini, 6: 1 dipilih sebagai nilai optimal untuk perbandingan
alkohol dengan minyak.

3.2 Pengukuran XRD dan analisis FTIR dari bentonit dan NaOH / bentonit
Hasil XRD dari bentonit mentah dan NaOH / bentonit (1:20) ditunjukkan pada Gambar 3 (a)
(b). Kristalinitas katalis meningkat pada pemuatan NaOH pada bentonit. Pola XRD NaOH /
bentonit (1:20) sangat mirip dengan bentonit mentah tetapi fase baru Na2O muncul pada pola
tersebut. Na2O terbentuk selama kalsinasi katalis seperti yang terlihat pada pola XRD. Kehadiran
fase Na2O ditunjukkan oleh pantulan sekitar 2Ɵ = 34 °, 37 °, 47 ° dan 51 °.

Spektrum FTIR bentonit ditunjukkan pada Gambar 4, menunjukkan adanya berbagai gugus
fungsi seperti Al (Mg) -OH peregangan pada 3611 cm-1, HOH peregangan pada 3386 cm-1, HOH
lentur pada 1622 cm-1 dan Si- Peregangan O-Si pada 1056 cm-1. Penambahan NaOH secara nyata
mempengaruhi struktur bentonit (seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4) dengan mengubah
-intensitas gugus peregangan Al (Mg) -O-H menunjukkan gugus fungsi baru Al-O-Na dalam struktur
katalis [20].

3.3 Transesterifikasi menggunakan katalis NaOH / Bentonit


3.3.1 Pengaruh pemuatan katalis bentonit yang diimpregnasi pada hasil biodiesel
Kinerja katalitik diselidiki dari hasil metil ester asam lemak. Jumlah katalitik yang
digunakan untuk transesterifikasi minyak lobak adalah 3, 5 dan 10 wt. %, 6: 1
perbandingan metanol dengan minyak, suhu reaksi 62 ° C dan waktu reaksi 6 jam. Gambar
4 secara jelas menunjukkan peningkatan kandungan metil ester asam lemak pada
peningkatan persentase berat katalis. Pada 3 wt. % dari katalis, hasil 94% diamati dan
meningkat menjadi 97% dan 99% selama 5 wt. % dan 10 wt. %, masing-masing seperti
yang ditunjukkan pada Gambar 5.

3.3.2 Pengaruh waktu reaksi terhadap hasil biodiesel


Pengaruh waktu reaksi terhadap hasil biodiesel telah ditunjukkan pada Gambar 6.
Dalam penelitian ini, reaksi transesterifikasi dilakukan selama 1-6 jam pada 62 ° C, 3 wt.
% dari katalis dan rasio alkohol terhadap minyak 6: 1. Waktu reaksi optimal ditemukan
menjadi 3 jam, setelah itu tidak ada perubahan yang menonjol diamati dalam hasil
biodiesel. Setelah satu jam, hasil 70% diamati yang meningkat hingga 92% setelah 3 jam
dan mencapai 94% setelah 6 jam. Katalis NaOH / bentonit menunjukkan hasil yang
menjanjikan untuk hasil metil ester asam lemak.

4. Kesimpulan
Ditemukan bahwa minyak kelapa sawit dan biji karet pre-blended dapat digunakan sebagai bahan
baku yang layak untuk produksi biodiesel setelah pretreatment. Kondisi optimum untuk pra-perlakuan
yang dikatalisis asam diperoleh dengan menggunakan asam sulfat sebagai katalis asam pada 1 wt. %,
perbandingan alkohol dengan minyak 6: 1 dan suhu reaksi 62 ºC. Kondisi optimal divalidasi dan FFA
% berkurang dari 20% menjadi kurang dari 2%. NaOH / bentonit juga diselidiki sebagai katalis
heterogen padat untuk transesterifikasi menggunakan minyak lobak sebagai bahan baku model.
Katalis menunjukkan hasil yang menjanjikan dengan memberikan 92 wt. % hasil pada 62 ° C dan
waktu reaksi 3 jam. Hasil-hasil ini mengungkapkan bahwa katalis NaOH / bentonit layak digunakan
untuk trans-sertifikasi minyak kelapa sawit dan biji karet pre-blended setelah pretreatment. Tugas
masa depan adalah studi dekolourisasi biodiesel menggunakan katalis bentonit dan pengembangan
katalis heterogen yang layak untuk esterifikasi dan transesterifikasi secara bersamaan.