Anda di halaman 1dari 109

KIMIA ANALITIK I 

 
DISUSUN OLEH: 
 
DR. IBNU KHALDUN, M.Si 
 
 

     
AgCl  PbCrO4 Cu(NH3)42+

          Li                  Na                 K                   Cu                   Ca                  Sr                 Pb 
 
 
 
 
 
 
 
FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN  
UNIVERSITAS SYIAH KUALA 
DARUSSALAM ‐ BANDA ACEH 
2010 
DAFTAR ISI 
 

KATA PENGANTAR  i
DAFTAR ISI  ii
BAB I  PENGANTAR KIMIA ANALITIK     1
   1.1 Aplikasi Kimia Analitik  2
  1.2 Pemilihan Metode Analisis    3
  1.3 Analisis Kimiawi dan Kimia Analisis  3
  1.4 Analisis Kuantitatif dan Skala Operasinya  4
  1.5 Tahapan‐tahapan Analisis Kuantitatif  5
  1.6 Metode‐metode Penetapan Kadar  6
BAB II  EVALUASI DATA ANALITIK  8
  2.1 Galat dan Pengolahan Data Analitik  8
  2.2 Klasifikasi Kesalahan (galat)  8
  2.3 Presisi dan Akurasi Pengukuran  9
  2.4 Penggunaan Metode Statistik dalam Kimia Analitik  11
BAB III  UJI PENDAHULUAN ANALISIS KUALITATIF  14
  3.1 Pengamatan Warna Nyala Garam‐Garam  14
  3.2 Klasifikasi Anion  16
  3.3 Reaksi Identifikasi Anion  17
  3.4  Mengidentifikasi Beberapa Anion  19
BAB IV  ANALISIS ANORGANIK KUALITATIF SISTEMATIS  23
  4.1 Klasifikasi Kation  Dalam Golongan‐Golongan Analitis  23
  4.2 Pemisahan Kation – Kation Secara Umum Pada Skala Semimikro  24
  4.3 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan I  25
  4.4 Pemisahan Kation Golongan IIA dan IIB  28
  4.5 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IIA  30
  4.6 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IIB  34
  4.7 Pemisahan  Kation Golongan III  36
  4.8  Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IV  41
  4.9 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan V  42
BAB V  METODE ANALISIS GRAVIMETRI  45
  5.1 Prinsip Umum Analisis Gravimetri  45
  5.2 Stoikiometri Reaksi Gravimetri  45
  5.3 Pembentukan Endapan dan Sifat‐sifatnya  49
  5.4 Pengeringan  dan Pembakaran Endapan  55
BAB VI  METODE ANALISIS VOLUMETRI  56
  6.1 Pendahuluan  56
  6.2 Standar primer  56

ii
  6.3 Klasifikasi Metode Volumetri  57
  6.4 Titrasi Asam‐Basa  57
  6.5 Kurva Titrasi Asam‐Basa  59
  6.6 Indikator Asam‐Basa  64
  6.7 Indikator Campuran  66
  6.8 Indikator Fluoresen  67
BAB VII  TITRASI REDOKS  68
  7.1 Pendahuluan Titrasi Redoks  68
  7.2 Teori Kurva Titrasi Redoks  69
  7.3 Beberapa Sistem Redoks  72
  7.4 Pemakaian Iodium sebagai Reagen Redoks  74
  7.5 Indikator Oksidasi Reduksi  76
  7.6 Penentuan Titik Akhir pada Titrasi Redoks  77
BAB VIII  TITRASI PENGENDAPAN  80
  8.1 Teori Kurva Titrasi Pengendapan  80
  8.2 Faktor‐faktor yang Mempengaruhi Kelarutan  82
  8.3 Titrasi dengan kekeruhan tanpa Indikator  83
  8.4 Metode Volhard  83
  8.5 Metode Mohr  84
  8.6 Indikator Adsorpsi pada Titrasi Pengendapan  85
  8.7 Jenis‐jenis Indikator Lainnya  87
BAB IX  TITRASI KOMPLEKSOMETRI  89
  9.1 Pendahuluan  Titrasi Kompleksometri  89
  9.2 EDTA dan Komplekson  89
  9.3 Kurva Titrasi Kompleksometri  92
  9.4 Indikator Metalokromat  100
  9.5 Kinetika Titrasi Kompleksometri  101
  9.6 Selektivitas Titrasi Kompleksometri  102
  9.7 Beberapa Jenis Titrasi EDTA  102
  9.8 Kelebihan Titrasi Kompleksometri  103
DAFTAR PUSTAKA  104
 

iii
1

BAB I   PENGANTAR KIMIA ANALITIK 
 
  Kimia  analitik  pada  dasarnya  menyangkut  penentuan  komposisi  kimiawi  suatu 
materi. Dahulu hal tersebut adalah tujuan utama seorang ahli kimia analitik. Tetapi dalam 
kimia analitik modern aspek‐aspeknya juga meliputi identifikasi suatu zat, elusidasi struktur 
dan  analisis  kuantitatif  komposisinya.  Tugas  yang  sulit  bagi  seorang  ahli  kimia  analitik 
adalah menerangkan apakah sesungguhnya kimia analitik itu? Ini adalah suatu cabang ilmu 
pengetahuan di mana banyak pekerja‐pekerja di bidang penelitian telah turut berperanan 
dalam  pengembangannya.  Misalkan,  metode  kromatografi  telah  ditemukan  oleh  seorang 
biokimiawan, atau seorang ilmuwan di bidang biologi, sedangkan metode seperti resonansi 
magnetik inti atau nuclear magnetic resonance (NMR) dan spektroskopi massa, fisikawanlah 
yang  pertama  kali  mengembangkannya.  Suatu  pengamatan  pada  sejumlah  publikasi  hasil 
penelitian  di  majalah‐majalah  ilmiah  menunjukkan  bahwa  60%  dari  naskah‐naskah  yang 
berhubungan dengan kimia analitik dihasilkan oleh mereka yang sebenarnya bukan seorang 
ilmuwan di bidang tersebut. Ternyata banyak ilmuwan peneliti yang menggunakan teknik‐
teknik  analisis  baik  di  bidang  kimia  anorganik,  kimia  organik    ataupun  biokimia 
berkeberatan  menyebut  dirinya  sebagai  seorang  kimiawan  di  bidang  analitik  dengan 
berbagai alasan. Satu dari alasan utama penolakan ini adalah citra lama seorang kimiawan 
yang  nampak  selalu  mengikuti    resep‐resep  masakannya  dengan  kaku  dalam  penelaahan 
metode  analisisnya;  seperti  yang  masih  dipraktekkan  dalam  analisis  bahan‐bahan  farmasi 
dengan menggunakan spesifikasi ISI atau BP. Masalah selanjutnya adalah penerapan secara 
luas analisis  basah yang  terutama menyangkut metode gravimetri  dan volumetri.  Metode 
analisis yang dilaksanakan puluhan tahun yang lalu didominasi oleh metode analisis klasik. 
Untunglah dengan penemuan metode analisis modern yang terutama meliputi instrumen, 
metode  klasik  tersebut  mulai  ditinggalkan.  Meskipun  demikian  tidaklah  berarti  bahwa 
metode klasik ini terhapuskan begitu saja dengan pengembangan metode‐metode analisis 
yang lebih baru, karena metode‐metode baru ini mempunyai jangkauan terbatas, misalkan 
saja metode baru tidak dapat digunakan bila zat yang dianalisis terdapat dalam konsentrasi 
yang  sangat  besar  dan  dipihak  lain  metode  analisis  klasik  masih  diperlukan  untuk 
menstandarisasi  metode‐metode  baru.  Suatu  kecenderungan  yang  salah  adalah  anggapan 
bahwa  metode‐metode  analisis  instrumental  hanya  memberikan  arti  pada  masalah 
peralatannya,  karena  metode  analisis  klasikpun  mempergunakan  instrumentasi  seperti 
buret,  pipet  atau  neraca.  Yang  dimaksud  dengan  metode  analisis  modern  adalah  mereka 
yang dapat mengkatagorikan analisis cepat, sederhana dan dengan sensitivitas tinggi. 
2

1.1 Aplikasi Kimia Analitik 
Ada  dua  hal  mengapa  kimia  analitik  merupakan  satu‐satunya  cabang  ilmu 
pengetahuan yang mempunyai penerapan begitu luas. Pertama kimia analitik menawarkan 
banyak  sekali  pemakaian  dalam  bermacam  disiplin  kimia  seperti  kimia  anorganik,  kimia 
organik,  kimia  fisik  dan  biokimia  dan  kedua  kimia  analitik  terpakai  sangat  luas  di  cabang‐
cabang  ilmu  pengetahuan  lainnya  seperti  ilmu‐ilmu  lingkungan,  ilmu  pertanian,  ilmu 
kedokteran,  ilmu  kimia  klinik,  zat  padat  dan  elektronik,  oseanografi,  ilmu  forensik  dan 
penelitian  luar  angkasa.  Hal  ini  akan  lebih  jelas  dengan  memperhatikan  satu  atau  dua 
contoh  pada  setiap  bidang  penelitian,  misalnya  dalam  ilmu‐ilmu  lingkungan  pemantauan 
pencemaran  udara  dan  air  adalah  suatu  masalah  vital.  Pemantauan  SO2,  CO,  CO2  secara 
berkesinambungan  dapat  dilakukan  dengan  spektroskopi  infra  merah  atau  spektroskopi 
fluoresensi,  sedangkan  potensiometri  atau  kolorimetri  dapat  digunakan  untuk  memeriksa 
oksigen  yang  terlarut  dan  kandungan  klor  dalam  air.  Analisis  pestisida  atau  insektisida 
dalam  tumbuh‐tumbuhan  hasil  panen  secara  kromatografi  gas  atau  kromatografi  cair 
kinerja  tinggi,  demikian  juga  penetapan  rasio  kalium,  natrium  dalam  pupuk  secara 
spektroskopi  serapan  atom  atau  spektroskopi  nyala  emisi  adalah  beberapa  pemakaian 
kimia analitik di lapangan ilmu pertanian. Analisis mikronutrien seperti besi (Fe), tembaga 
(Cu),  seng  (Zn),  molybden  (Mo),  boron  (B),    dan  mangan  (Mn)  dengan  spektrofotometer 
adalah contoh lainnya. Dalam lapangan penelitian ilmu kesehatan dan kimia klinik, misalkan 
analisis  barbiturat,  keracunan  makanan,  deteksi  vanadium,  arsen  dalam  rambut  dan  kuku 
dengan  metode  spektroskopi,  analisis  kobalt  dalam  vitamin  B12,  besi  dalam  hemoglobin 
darah  dan  isolasinya  dengan  menggunakan  teknik  elektroforesis  atau  permeasi  gel  (gel 
permeation),  dan  lain‐lain.  Dalam  lapangan  elektronik,  analisis  unsur‐unsur  runut  (trace 
elements)  seperti  germanium  dalam  semikonduktor  dan  transistor,  penentuan  selenium, 
kalsium dalam sel‐sel foto dengan spektroskopi emisi atau analisis aktivasi neutron. Dalam 
lapangan  oseanografi,  geologi  dan  ilmu‐ilmu  astronomi,  kimia  analitik  digunakan  secara 
luas. Analisis  kimia air  laut, analisis batu‐batuan untuk  mengetahui kuantitas  mangan  dan 
aluminium atau analisis cepat unsur‐unsur dari contoh batuan  bulan dengan  spektroskopi 
bukanlah  hal  yang  mustahil.  Masih  banyak  lagi  contoh‐contoh  yang  tidak  dapat  dikutip 
seluruhnya  di  sini  yang  menunjukkan  pemakaian  kimia  analitik  dalam  berbagai  lapangan 
antar  disiplin.  Semua  contoh‐contoh  ini  sekedar  menunjkkan  bahwa  ilmu  analisis  benar‐
benar suatu lapangan penelitian interdisipliner. 
 
 
3

1.2 Pemilihan Metode Analisis 
  Dari  deskripsi  metode‐metode  berikut,  seorang  analisis  atau  ilmuwan  akan 
berhadapan dengan masalah pemilihan metode yang cocok dari sederetan metode‐metode 
yang ada dalam analisis kuatitatif. Pilihannya akan ditentukan oleh beberapa faktor seperti 
keceptan,  ketepatan,  ketelitian,  sensitivitas,  selektivitas,  tersedianya  peralatan,  jumlah 
sampel,  tingkat  analisis,  faktor  terakhir  ini  merupakan  faktor  yang  tidak  dapat  diabaikan. 
Selain  pertimbangan  konsentrasi  komponen  yang  akan  dianalisis,  latar  belakang  sampel 
sebaiknya  juga  merupakan  bahan  pertimbangan.  Sebagai  contoh,  analisis  besi(III)  dari 
sampel  mineral  hematit  dan  air  yang  tercemar,  tentu  analisisnya  tidak  dapat  dilakukan 
dengan metode yang sama karena kita harus memperhitungkan ion‐ion pengganggu yang 
berbeda.  Di  dalam  hematit  terdapat  mangan  sedangkan  kalsium  terdapat  dalam  air, 
sehingga  kita  gunakan  kolorimeter  dengan  metode  thiosianat  untuk  bijih  hematit, 
sedangkan  metode  o‐fenantrolin  digunakan  untuk  sampel  air  dengan  menggunakan 
spektrofotometer. Sebenarnya tidak ada suatu aturan yang baik dan cepat untuk pemilihan 
metode‐metode  tersebut.  Pemilihan  suatu  metode  adalah  masalah  kebijaksanaan. 
Pengujian  kebijaksanaan  demikian  sulit  untuk  diuji  dan  pengalamanlah  yang  biasanya 
menentukan.  Tidaklah  tepat  berpegang  hanya  pada  metode  tertentu  saja  untuk  suatu 
unsur.  Pengetahuan  konsep  fundamental  analisis  kimia  sudah  barang  tentu  dapat 
membekali  dan  mengembangkan  kebijaksanaan  tersebut  dan  sekaligus  memberikan 
pengalaman  dan  latar  belakang    yang  akan  menuntun  pada  pemilihan  yang  tepat  untuk 
suatu  metode  analisis.  Berarti  seorang  analis  sepatutnya  memiliki  pengetahuan  dan 
pengertian  yang  luas  mengenai  konsep‐konsep  dasar  penyusun  metode  analisis  modern. 
Dia  juga  dapat  menggunakan  pengetahuannya  untuk  memodifikasi  metode  analisis  yang 
sudah ada. Selanjutnya kita akan meninjau berbagai langkah proses analisis dan penentuan‐
penentuan analitik. 
 
1.3 Analisis Kimiawi dan Kimia Analisis 
  Analisis  kimiawi  menetapkan  komposisi  kualitatif  dan  kuantitatif    suatu  materi. 
Konstituen‐konstituen  yang  akan  dideteksi  ataupun  ditentukan  jumlahnya  adalah  unsur, 
radikal, gugusan fungsi, senyawaan atau fase. Kimia analitik menyangkut aspek yang lebih 
luas  dan  lebih  mendasar,  sedangkan  analisis  kimia  menyangkut  aspek  analisis  yang  lebih 
sempit  dan  spesifik.  Penentuan  dengan  teliti  suatu  komponen  di  dalam  matriks  beberapa 
komponen  lainnya  yang  mirip  memerlukan  pengaturan  yang  seksama  kondisi‐kondisi 
seperti  pH,  kompleksan,  perubahan  tingkat  oksidasi.  Kemajuan  yang  dicapai  dalam  kimia 
4

analitik  diperoleh  berkat  kemajuan  dalam  metode‐metode  pemisahan.  Analisis  pada 


umumnya  terdiri  atas  analisis  kuantitatif  dan  analisis  kualitatif.  Biasanya  analisis  kualitatif 
dilakukan sebelum analisis kuantitatif. Pada umumnya konstituen penyusun sampel dapat 
ditentukan  secara  cepat  dengan  metode‐metode  spektrograf  atau  dengan  spot‐test/uji‐
bercak  dengan pereaksi‐pereaksi organik selektif, spesifik dan sensitif. 
 
1.4 Analisis Kuantitatif dan Skala Operasinya 
  Banyak  sedikitnya  sampel  dan  jumlah  relatif  konstituen  penyusun  sampel  adalah 
karakteristik penting metode analisis kuantitatif. Metode‐metode ini dapat diklasifikasikan 
sebagai makro, semimikro dan mikro tergantung pada banyak sedikitnya sampel.  

 
Gambar 1.1  Skala operasi untuk metode analitik  
 
Suatu sampel makro adalah sampel yang beratnya lebih besar dari 0,100 gram, semimikro 
antara  0,100‐0,010  gram,  sedangkan  yang  kurang  dari  0,010  gram  adalah  sampel  mikro. 
Pada umumnya, atau lebih tepat, sampel antara 0,01 – 0,001 gram disebut sampel mikro, 
sedangkan  yang  kurang  dari  0,001  gram  disebut  sebagai  sampel  submikro  atau  sampel 
ultramikro.  Komponen  dari  sampel  yang  konsentrasinya  antara  100‐1%  dikenal  sebagai 
5

konstituen  mayor  utama.  Sedangkan  konstituen‐konstituen  minornya  berkonsentrasi 


antara  1‐0,01%.  Yang  konsentrasinya  di  bawah  0,01%  disebut  sebagai  konsentrasi  runut. 
Suatu  penentuan  konsentrasi  runut  secara  spektrofotometer  memerlukan  suatu  sampel 
makro tetapi bila dilakukan secara spektrografi, cukup dengan sampel mikro. 
 
1.5 Tahapan‐tahapan Analisis Kuantitatif 
  Tahapan penentuan analisis kuantitatif adalah: (1) Usaha mendapatkan sampel, (2) 
Mengubahnya  menjadi  keadaan  yang  dapat  terukur,  (3)  pengukuran  konstituen  yang 
dikehendaki  (4)  perhitungan  dan  interpretasi  data  numerik.  Tahap  isolasi,  yaitu  tahapan 
sebelum  pengukuran,  merupakan  masalah  yang  tersulit.  Berbagai  metode‐metode  hasil 
pengembangan akhir‐akhir ini terutama menyangkut masalah ini.  Tahapan‐tahapan di atas 
dapatlah dijabarkan sebagai berikut: 
a) Penarikan sampel: haruslah dapat mewakili materi yang akan dianalisis secara utuh. 
Sampel dapat  berupa zat padat, zat cair ataupun gas.  
1. Sampel Zat Padat.  
Prosedur untuk mengambil sampel zat padat misalnya batubara dilakukan dengan 
cara  memilih  seporsi  besar  batubara,  yang  disebut  sampel  kasar  (gross).  Ukuran 
sampel yang diperlukan bergantung pada faktor‐faktor seperti ukuran partikel dan 
homogenitas partikel. Untuk sampel batubara, berat sampel kasar yang dibutuhkan 
±  1000  lb  dan  ukuran  partikel  tidak  lebih  dari  1  inci3.  Teknik  pengambilan  sampel 
kasar  apabila  dalam  keadaan  bergerak  pada  suatu  ban  berjalan  (conveyor  belt), 
dilakukan dengan cara mencomot secara kontinu, atau bila sampelnya disekop dari 
dalam  truk,  maka  tiap  sekopan  yang  ke‐50  dapat  diambil  sebagai  sampel.  Sampel 
yang  terpilih  kemudian  dihancurkan  dan  jumlahnya  dikurangi  dengan  cara 
menimbun sampel menjadi bentuk kerucut dengan sekop. Selanjutnya dipadatkan 
kerucutnya  dan  dibagi  menjadi  empat  bagian  yang  sama  besar  menggunakan  alat 
pengocok (riffle), selanjutnya diambil  dua bagian dan dua bagian lainnya dibuang. 
Selanjutnya sampel digerus hingga halus dan disaring menggunakan ayakan dengan 
ukuran tertentu. 
 
2. Sampel Zat Cair 
Jika  cairan  yang  dianalisis  homogen,  prosedur  pencuplikan  dapat  secara  langsung 
dan  sederhana.  Bila  sampelnya  heterogen  seperti  cairan  yang  mengalir  dalam 
sistem  pipa,  maka  sampel  biasanya  diambil  dari  titik‐titik  yang  berlainan  dalam 
6

sistem itu. Bila sampelnya berasal dari danau atau sungai, maka sampel diambil dari 
lokasi yang berlainan dan pada kedalaman yang berbeda‐beda. Alat yang digunakan 
untuk mengambil sampel cairan dari berbagai kedalaman disebut “grab samplers”  
 
3. Sampel Gas 
Komposisi  zat‐zat  dalam  sampel  udara  dipengaruhi  oleh  lokasi,  suhu,  angin  dan 
hujan.  Selain  itu  dipengaruhi  oleh  jumlah  volume  gas  yang  diambil,  laju  dan 
lamanya  pencuplikan.  Sampel  diambil  dengan  cara  mengalirkan  udara  melalui 
sederetan  penyaring  halus  untuk  memisahkan  materi  butiran,  lalu  dilewatkan  ke 
dalam kolom larutan sehingga terjadi suatu reaksi kimia yang dapat memerangkap 
komponen  yang  diinginkan.  Setelah  dikumpulkan  pada  suatu  penyaring,  materi 
butiran dapat ditetapkan oleh analisis kimia atau dengan menimbangnya. 
 
b) Mengubah  konstituen  yang  diinginkan  ke  bentuk  yang  dapat  terukur:  ini 
bersangkutan  dengan  metode  pemisahan.  Pemilihan  teknik‐teknik  pemisahan 
untuk suatu situasi yang spesifik tergantung pada sejumlah faktor‐faktor. Pemilihan 
teknik ini umumnya didasari pada ketelitian dan ketepatan yang diperlukan. 
c) Pengukuran konstituen yang diinginkan: Berbagai sifat‐sifat fisika atau kimia dapat 
digunakan sebagai suatu cara identifikasi kualitatif dan pengukuran kuantitatif atau 
keduanya. Jika sifatnya adalah spesifik dan selektif untuk pengukuran, maka tahap 
pemisahan dan perlakuan awal sampel dapat disederhanakan. 
d) Penghitungan dan interpretasi data analitik: suatu  analisis dapat dikatakan selesai 
bila  hasil‐hasilnya  dinyatakan  sedemikian  rupa  sehingga  si  peminta  analisis  dapat 
memahami  artinya.  Teknik‐teknik  statistik  di  tahun‐tahun  belakangan  ini  banyak 
digunakan  baik  dalam  pengembangan  maupun  dalam  pengolahan  data  untuk 
memperoleh hasil akhir analitik. 
 
1.6 Metode‐metode Penetapan Kadar 
  Metode  penetapan  kadar  secara  kimia  terdiri  atas  metode  analisis  volumetri  dan 
gravimetri.  Metode  tersebut  berhubungan  dengan  reaksi‐reaksi  kimia.  Metode  yang 
didasari pada pengukuran sifat fisika dikenal sebagai metode fisika kimia. Metode analisis 
secara  fisika  ini  adalah  metode‐metode  yang  tidak  benar‐benar  mengikutsertakan  suatu 
reaksi  kimia.  Sebagian  besar  metode  pengukuran  secara  fisika  ini  adalah  metode 
instrumental. 
7

a) Metode kimia 
Metode  ini  meliputi  metode  analisis  gravimetri  dan  volumetri  yang  umumnya 
berdasarkan pada persamaan stoikiometri dari tipe: 

aC + bR  ⇌  CaRb 

Reagen  (R)  yang  berlebih  secara  gravimetri  bereaksi  dengan  konstituen  (C)  menghasilkan 
suatu produk reaksi (CaRb) yang berupa padat dan dapat ditimbang. Dalam gravimetri reaksi 
kimia dan pemisahan harus kuantitatif dan kehilangan harus kurang dari 0,1 mg atau 0,0001 
gram dengan perolehan kembali (recovery) komponen utamanya sebesar 99,9%. 
  Sedangkan dalam volumetri, (R) ditambahkan terhadap (C) sampai CaRb terbentuk. 
Titik akhir reaksi ditunjukkan oleh suatu indikator. Seringkali titik akhir diperoleh sebelum 
atau  sesudah  titik  ekivalen.  Berbagai  reaksi  seperti  netralisasi,  oksidasi‐reduksi, 
pengendapan  dan  pembentukan  senyawa  kompleks  dapat  digunakan  dalam  titrasi 
volumetri.  Kecepatan  analisis  sangat  berperanan.  Baik  metode  gravimetri  maupun 
volumetri  sangat  berguna  untuk  menetapkan  komponen  utama.  Untuk  analisis  dengan 
jumlah sampel yang besar, gravimetri dan volumetri masih dianggap sebagai metode yang 
tepat, teliti dan paling praktis. 
 
b) Metode fisika 
Popularitas metode fisika ini atau metode fisika‐kimia timbul akibat selektivitasnya 
dan  bertambah  cepatnya  serta  kesederhanaan  tahap  analisis.  Metode  ini  berguna  untuk 
penentuan komponen minor atau konsentrasi runut suatu unsur atau juga konstituen yang 
diduga  konstituen  utama  sampel.  Banyak  yang  berpendapat  bahwa  ketepatan  dan 
ketelitian  secara  relatif  tidak  sebesar  metode‐metode  kimia.  Ini  tidak  selalu  benar.  Bila 
ditinjau  kecepatan  analisisnya,  metode  fisika  dan  kimia  tidak  dapat  diperbandingkan. 
Metode  fisika  sangat  cepat  dan  dengan  ketelitian  yang  sama.  Sebagian  besar  metode  ini 
memerlukan  standar  yang  mengandung  sejumlah  zat  yang  diketahui  dan  berlaku  sebagai 
landasan pembanding dalam pengukuran. 
 
 
 
 
 
 
8

BAB II  EVALUASI DATA ANALITIK 
 
2.1 Galat dan Pengolahan Data Analitik 
  Kesalahan  (galat)  adalah  selisih  nilai  hasil  pengamatan  dengan  nilai  sebenarnya. 
Namun  nilai  sebenarnya  tidak  dapat  diketahui  secara  pasti,  oleh  sebab  itu  untuk 
mengevaluasi kehandalan suatu metode analitik, kita membandingkannya dengan metode 
standar  seperti  NIST  (National  Institute  of  Standards  and  Technology).  Kesalahan  mutlak 
suatu metode analitik  dihitung dengan persamaan:  
 
E = (O ‐ T)  
 
Di  mana  E  =  kesalahan  mutlak,  O  =  nilai  pengamatan  metode  baru,  T  =  nilai  pengamatan 
metode standar. 
Kesalahan  pengukuran  berhubungan  dengan  akurasi  (ketepatan),  semakin  kecil 
kesalahan,  maka  semakin  besar  akurasi  analisis.  Kesalahan  pengukuran  terdiri  dari 
kesalahan absolut dan kesalahan relatif: 

⎛E ⎞
Kesalahan absolut =  ⎜ x100 ⎟   
⎝ T ⎠

⎛E ⎞
Kesalahan relatif =  ⎜ x 1000 ⎟     
⎝T ⎠
Contoh:  Dari  hasil  pengukuran,  seorang  analis  telah  menghitung  kadar  tembaga    dalam 
sebuah  sampel  alam  sebesar  15,13%  menggunakan  metode  X.  Kadar  tembaga  bila  diukur 
dengan  metode  standar  NIST  diperoleh  sebesar  15,09%.  Tentukan  besarnya    kesalahan 
absolut dan kesalahan relatif  hasil pengukuran dengan metode X tersebut. 
(15,13 − 15,09)
Kesalahan absolut =  x100  = 0,27%  
15,09

(15,13 − 15,09)
Kesalahan relatif =  x1000  = 2,7 ppt 
15,09
 
2.2 Klasifikasi Kesalahan (galat) 
  Dalam suatu analisis kimia sangat sulit untuk menghindari terjadinya “galat”. Galat 
yang  dimaksud  disini  yaitu  adanya  perbedaan  numerik  antara  harga  yang  terukur  dengan 
harga  sesungguhnya.  Galat  dalam  analisis  dapat  digolongkan  menjadi  (1)  galat  tertentu 
9

(pasti/sistematis)  yang  terdiri  dari  (a)  galat  metodik,  (b)  galat  operatif  dan  (c)  galat 
instrumental, dan (2) galat tak tentu. 
 
2.2.1 Galat   tertentu (pasti/sistematis)  
a) Galat  metodik.  Kesalahan  ini  disebabkan  oleh  metode  yang  digunakan  dan 
merupakan  kesalahan  yang  paling  serius  dalam  analisis.  Kesalahan  ini  dapat 
disebabkan misalnya (a) adanya ion‐ion asing seperti zirkonium, titanium dan besi 
pada  proses  pengendapan  aluminium  sebagai  aluminium  hidroksida,  (b)  adanya 
reaksi samping yaitu reaksi yang tidak sesuai dengan yang diinginkan. 
b) Galat  operatif.  Kesalahan  yang  dilakukan  oleh  analis  (kesalahan  personal)  yang 
disebabkan  misalnya  oleh  buta  warna  ataupun  kesalahan  mengoperasikan  
instrumen seperti kesalahan pembacaan jarum digital karena posisi mata yang tidak 
tepat,  pencucian  endapan  yang  berlebihan,  penimbangan  bahan  higroskopis  pada 
cawan terbuka dan lain‐lain. 
c) Galat  instrumental.  Kesalahan  ini  bersumber  dari  instrumennya  sendiri,  misalnya 
pengaruh  lingkungan  pada  instrumen  sehingga  terjadi  noise/derau,  alat‐alat  gelas 
yang  tidak pernah  dikalibrasi, konstruksi neraca yang  tidak tepat, dan sebagainya. 
Kesalahan ini dapat diminimalkan dengan kalibrasi atau penggunaan blanko seperti 
pada analisis spektrofotometer.  
 
2.2.2 Galat tak tentu 
Kesalahan  tak  tentu  merupakan  kesalahan  yang  sifatnya  tidak  dapat  diramalkan 
dan  nilainya  berfluktuasi.  Kesalahan  jenis  ini  dapat  terjadi  dari  variasi  kesalahan  tertentu 
atau  pun  dari  sumber  lainnya  yang  bersifat  acak.  Untuk  mengurangi  kesalahan  ini  dapat 
dilakukan  dengan  pengukuran  berulangkali  variabel  yang  sama  atau  mengolah  data  hasil 
pengukuran secara statistik. 
Kesalahan  dalam  analisis  kimia  berhubungan  dengan  ketepatan  (accuracy)  dan 
ketelitian (precision).  
 
2.3 Presisi dan Akurasi Pengukuran 
  Secara ilmiah istilah presisi dan akurasi berbeda, meskipun dalam kehidupan sehari‐
hari kedua istilah tersebut dianggap sinonim. 
 
 
10

2.3.1 Presisi  
Presisi  mengacu  kepada  kesepakatan  di  dalam  satu  kelompok  hasil  eksperimen. 
Kesepakatan  ini  tidak  ada  hubungannya  dengan  nilai  sebenarnya.  Ketelitian  suatu 
pengukuran  adalah  suatu  besaran  yang  menyatakan  seberapa  jauh  kesesuaian  nilai‐nilai 
dari  masing‐masing  pengukuran.  Semakin  kecil  perbedaan  antara  nilai‐nilai  individual 
dengan  nilai  rata‐rata  hitung,  maka  semakin  besar  presisinya.  Nilai  presisi  tinggi  mungkin 
saja tidak akurat, karena adanya galat akibat deviasi dari nilai yang sebenarnya yang dapat 
berpengaruh sama rata terhadap pengukuran namun tidak mengganggu kepresisiannya. 
 
2.3.2 Akurasi (ketepatan) 
Akurasi  adalah  kedekatan  hasil  analisis  dengan  nilai  yang  sebenarnya.  Biasanya 
ketepatan  merupakan  ukuran  kebalikan  dari  suatu  kesalahan  analisis,  semakin  besar 
ketepatan maka semakin kecil kesalahannya. Suatu hasil yang akurat harus juga berpresisi 
tinggi, tetapi pada saat yang sama tidak semua nilai yang berpresisi tinggi harus akurat. Jadi, 
hasil pengukuran yang akurat juga harus berpresisi tinggi tetapi tidak sebaliknya.  
Sebagai ilustri perbedaan antara presisi dan akurasi diperlihatkan pada Gambar 2.1 
berikut ini. 
 

       
akurasi dan  presisi  akurasi rendah,  akurasi tinggi, presisi  akurasi dan  presisi 
rendah  presisi tinggi  rendah  tinggi 
 
Gambar 2.1 Perbedaan antara akurasi dan presisi 
 
Akurasi  suatu  metode  analisis  kuantitatif  dapat  dilakukan  dengan  metode  absolut 
yaitu  menganalisis  sampel  sintetis  yang  diketahui  komposisinya  ataupun  dengan  metode 
komparatif  yaitu membandingkan hasil pengukuran suatu sampel dengan metode lainnya. 
Misalnya  membandingkan hasil analisis suatu unsur  dengan metode volumetri, gravimetri 
dan  kolorimetri.  Pada  umumnya  kesalahan  relatif  dalam  batas  1‐10  ppt  (part  per 
thousands) masih diperbolehkan. 
11

Akurasi  analisis  dapat  diperbaiki  dengan  berbagai  cara,  diantaranya:                            (a) 


menggunakan  blanko  berjumlah  kecil,  (b)  memberikan  koreksi  pada  penimbangan  kertas 
saring  ataupun  hasil  pembakaran  yang  tidak  sempurna,  atau      (c)  menggunakan  metode 
standar  aditif.  Nilai  presisi  tidak  selalu  sama  dengan  nilai  akurasinya  karena  berbedanya 
kesalahan dapat dipengaruhi oleh keduanya.  
 
2.4 Penggunaan Metode Statistik dalam Kimia Analitik 
  Metode  statistik  sangat  membantu  dalam  memecahkan  masalah  dalam  kimia 
analitik. Misalkan suatu sampel dianalisis dengan dua metode yang berbeda, dimana setiap 
metode diulang beberapa kali dan nilai rata‐rata yang didapatkan ternyata berbeda. Secara 
statistik  tidak  dapat  menyimpulkan  hasil  metode  mana  yang  benar,  tetapi  statistik  dapat 
menjelaskan    signifikansi  kedua  nilai  rata‐rata  tersebut.  Untuk  mengetahui  apakah  kedua 
nilai    rata‐rata  ini  identik  atau  berbeda  dapat  digunakan  Uji‐t  atau  t‐Student,  sedangkan 
untuk mengetahui  validitas uji‐t dapat digunakan Uji‐F. Untuk mengetahui t‐hitung dapat 
digunakan rumus berikut: 

x1 − x2 n1n 2
t=   
s n1 + n 2

()
Nilai  rata‐rata  pengukuran  x  dan  deviasi  standar  (s)  ditentukan  dengan  persamaan 

berikut: 

i =n i =n 2

x + x 2 + x 3 + ...... + x n
∑x
i=1
i ∑x
i=1
i −x
x= 1 = ;                            s =  
n n n−1
n = jumlah pengukuran; xi =  pengukuran ke i 
 
Apabila  nilai  “t_tabel  <    t_hitung”  maka  hipotesis  nol  “kedua  nilai  rata‐rata  identik”  tidak 
tepat, sehingga kita perlu mencari alasan apa yang menyebabkan kedua rata‐rata prosedur 
tersebut berbeda.  
Selanjutnya kita juga dapat menganalisis kedua metode tersebut berdasarkan nilai 
deviasi  standarnya  menggunakan    tes  rasio‐varian  atau  tes‐F.  Untuk  mengetahui  F‐hitung 
dapat digunakan rumus berikut: 

s 12
F= ;  harga F > 1 (positif) 
s 22
12

Jika  nila  F_tabel  <  F_hitung,  maka  kedua  deviasi  standar  berbeda  secara  signifikan.  Tes‐F 
dapat  digunakan  untuk  menentukan  validitas  test‐t  .  Harga  t_tabel  dan  F_tabel  terdapat 
pada Tabel 2.1 dan Tabel 2.2. 
 
Contoh  1:  Seorang  kimiawan  menganalisis  sebuah  sampel  bijih  besi  yang  diberikan  oleh 

National Institute of Standards and Technology (NIST) dan mengandung hasil berikut: ( x  = 
10,52; s1 = 0,05, n  = 10). Nilai NIST untuk sampel ini adalah 10,60% besi (Fe). Apakah nilai 
ini berbeda secara signifikan pada tingkat probabilitas 95%? 
Jawab: Hitung t dengan rumus “batas keyakinan”           
ts
μ=x± ;         μ = rata‐rata populasi 
n
t x 0,05
10,60 = 10,52 ±  
10
t = 5,06 
 
Dalam Tabel 2.1 pada derajat kebebasan = 9 dan tingkat probabilitas 95%, t = 2,262. Karena 
5,06 > 2,262, maka hasil ini berbeda secara signifikan dengan nilai NIST. 
 
Tabel 2.1  Beberapa nilai t‐Student 
Jumlah  Jumlah Derajat  Tingkat Probabilitas 
pengamatan  Kebebasan 
   
n  (n‐1)  50%  90%  95%  99% 
2  1  1,000  6,314  12,706  63,665 
3  2  0,816  2,920  4,303  9,925 
4  3  0,765  2,353  3,182  5,841 
5  4  0,741  2,132  2,776  4,604 
6  5  0,727  2,015  2,571  4,032 
7  6  0,718  1,943  2,447  3,707 
8  7  0,711  1,895  2,365  3,500 
9  8  0,706  1,860  2,306  3,355 
10  9  0,703  1,833  2,262  3,250 
11  10  0,700  1,812  2,228  3,169 
21  20  0,687  1,725  2,086  2,845 
∞  ∞  0,674  1,645  1,960  2,576 
 
13

Contoh 2: Penentuan kadar Na2CO3 dalam sampel abu soda dianalisis dengan dua metode 
yang  berbeda.  Jumlah  pengukuran,  nilai  rata‐rata  dan  deviasi  standar  masing‐masing 
metode tersebut adalah:  

metode 1:   (n1 = 5;  x1  = 42,34;   s1 = 0,10)    

metode 2:   (n2 = 4;  x 2  = 42,44;   s2 = 0,12) 

Pertanyaan: 
(a) apakah kedua deviasi standar tersebut (s1 dan s2) berbeda secara signifikan ? 

(b) Apakah  kedua  rata‐rata  metode  tersebut  ( x 1  dan  x 2 )  berbeda  secara  signifikan 

pada tingkat probabilitas 95% ? 
Jawaban:   

s 22 (0,12)2 0,0144
(a)   F= = = = 1,44   
s 12 (0,10)2 0,0100

Lihat  pada  Tabel  2.2  di  bawah  kolom  n‐1  =  3  (karena  s2  >  s1)  dan  baris  n‐1  =  4, 
ditemukan F = 6,59. Karena  6,59 > 1,44 dapat disimpulkan bahwa deviasi standar 
kedua metode tersebut tidak berbeda secara signifikan. 
 

x1 − x2 n1 n 2 42,34 − 42,44 5x 4
(b)   t= = = 1,491  
s n1 + n 2 0,10 5+4

Lihat  pada  Tabel  2.1  pada  derajat    kebebasan  n1+n2  –  2  =  7,  ditemukan  harga  t 
untuk  tingkat  probabilitas  95%  =  2,365.  Karena  1,491  <  2,365,  maka  hipotesis  nol 
tepat dan perbedaan nilai tidak signifikan. 
 
Tabel 2.2 Nilai‐F pada Tingkat  Probabilitas 95% 
n‐1 untuk s2 yang lebih  n‐1  untuk s2 yang lebih besar 
kecil  3  4  5  6  7  8 
3  9,28  9,12  9,01  8,94  8,79  8,66 
4  6,59  6,39  6,26  6,16  5,96  5,80 
5  5,41  5,19  5,05  4,95  4,74  4,56 
6  4,76  4,53  4,39  4,28  4,06  3,87 
10  3,71  3,48  3,33  3,22  2,98  2,77 
20  3,10  2,87  2,71  2,60  2,35  2,12 
 
 
 
14

BAB III  UJI PENDAHULUAN ANALISIS KUALITATIF 
 
Uji pendahuluan dilakukan terhadap sampel sebelum dilakukan uji kualitatif dengan 
pereaksi khusus. Uji pendahuluan sebaiknya dilakukan sesuai urutan berikut. 
(1) Perhatikan warna, bau dan sifat fisik yang khusus dari sampel. 
(2) Uji reaksinya terhadap kertas lakmus 
a. Larutan  netral:  menunjukkan  tak  ada  asam  bebas,  basa  bebas,  garam  asam 
dan garam yang terhidrolisis sehingga memberikan reaksi asam atau basa. 
b. Larutan  bersifat  basa:  kemungkinan  disebabkan  oleh  adanya  hidroksida 
logam  alkali  dan  alkali  tanah,  karbonat,  sulfida,  hipoklorit,  peroksida  dan 
logam alkali. 
c. Larutan  bersifat  asam:  kemungkinan  disebabkan  oleh  adanya  asam  bebas, 
garam  asam,  garam  yang  terhidrolisis  dan  memberikan  reaksi  asam,  atau 
suatu larutan garam dalam asam. 
(3) Uapkan larutan sampai kering dan catat warna dan penampilan residu. Jika tak ada 
residu, maka mungkin hanya terdapat zat‐zat atsiri seperti CO2, NH3, SO2, H2S, HCl, 
HBr, HI, HNO3 ataupun garam‐garam amonia. 
 
3.1 Pengamatan Warna Nyala Garam‐Garam 
Uji nyala digunakan untuk menentukan secara visual identitas suatu contoh ion‐ion 
logam atau metaloid berdasarkan  warna karakteristik  menggunakan nyala Bunsen. Panas 
dari  nyala  tersebut  mengubah  ion‐ion  logam  dari  keadaan  atom  menjadi  keadaan 
tereksitasi  dan  memancarkan  cahaya  tampak.  Karakteristik  dari  spektrum  emisi  dapat 
digunakan  untuk  membedakan  beberapa  unsur‐unsur  logam.  Warna  nyala  setiap  unsur 
ataupun  garam  memiliki  ciri‐ciri  khas  tertentu.  Untuk  mengetahui  warna  nyala  suatu  zat 
dapat dilakukan kegiatan berikut ini.   
 
Diambil  kira‐kira  0,5  mL  larutan  sampel,  kemudian    ditambahkan  0,5  mL  asam 
klorida pekat. Dipijarkan kawat platinum (Pt) atau kawat nikrom (Ni‐Cr) bersih dalam nyala 
Bunsen  yang  tak  berwarna  atau  yang  berwarna  biru,  lalu  dicelupkan  kawat  yang  masih 
panas  tersebut    ke  dalam  larutan  sampel.  Sedikit  cuplikan  yang  menempel  pada  ujung 
kawat platinum selanjutnya dipanaskan kembali ke dalam nyala Bunsen dan catatlah  warna 
yang dihasilkan.  
15

Jika meragukan, ulangi prosedur tersebut beberapa kali. Untuk mengetahui jenis ion logam 
dalam  sampel,  maka  warna  nyala  yang  dihasilkan  dibandingkan  dengan  warna  nyala  yang 
disajikan dalam Gambar 1‐2  dan Tabel 3.1 berikut ini.  
 

         Li                  Na                   K                   Cu                  Ca                  Sr                 Pb 
Gambar  3.1 Warna nyala beberapa logam 
 

    Li2CO3           NaCl         Na2CO3          CuCl2              CaCl2             SrCO3               Boraks 
 
Gambar 3.2  Warna nyala beberapa garam 
 
Tabel  3.1  Warna nyala beberapa unsur logam dan ion‐ion logam. 
Unsur  Warna Nyala  Unsur  Warna Nyala 
Li  Magenta  Cu(I)  Biru 
Na  Kuning keemasan  Cu(II)  Hijau 
K  Lembayung  Cu(II)  Biru‐hijau 
Rb  Merah ke merah muda  Fe  Keemasan 
Cs  Biru  In  Biru 
Mg  Putih cerah  Mn(II)  Kuning kehijauan 
Ca  Merah bata  Mo  Kuning kehijauan 
Sr  Merah darah  Pb  biru 
Ba  Hijau kekuningan  Sb  Biru kelabu 
B  Hijau cerah  Te  Biru kelabu 
P  Hijau kebiruan  Tl  Pure green 
As  Biru  Zn  Hijau kebiruan 
Se  Biru     
16

3.2 Klasifikasi Anion 
Metode  pemisahan  anion‐anion  hingga  saat  ini  belum  ada  yang  sistematis  seperti 
pada  pemisahan  kation‐kation.  Pemisahan  anion‐anion  didasarkan  kepada  perbedaan 
kelarutan garam peraknya, garam kalsium atau bariumnya dan garam zinknya.  Namun, ini 
hanya  boleh  dianggap  berguna  untuk  memberi  indikasi  dari  keterbatasan‐keterbatasan 
metode ini. Anion‐anion dapat diklasifikasikan ke dalam dua kelompok (kelas) berdasarkan 
(A)  identifikasi produk yang mudah menguap dan yang diperoleh pada pengolahan dengan 
asam‐asam, dan (B) berdasarkan proses yang tergantung pada reaksi‐reaksi dalam larutan. 
 
Anion kelas A 
1. (A1)  anion‐anion  yang  dapat  melepaskan  gas  dengan  penambahan  HCl  encer  atau 
H2SO4 encer    
2. (A2) anion‐anion yang dapat melepaskan gas dengan penambahan H2SO4 pekat.  
 
Anion kelas B  
1. (B1) anion‐anion yang dapat membentuk reaksi pengendapan   
2. (B2) anion‐anion yang prosesnya tergantung pada reaksi‐reaksi dalam larutan. 
 
Tabel 3.2  Pengelompokan anion berdasarkan kelasnya   
KELAS  ANION  PEREAKSI  ANION 
ANION  H2SO4 atau  H2SO4   BaCl2  Fe2+ + H2SO4 
HCl encer  pekat 
  CO32‐  CO2(g)  CO2(g)  BaCO3(s)  ‐ 
  HCO3‐  CO2(g)  CO2(g)  ‐  ‐ 
  SO32  SO2(g)  SO2(g)  BaSO3(s)  ‐ 
A 1  S2O32‐  SO2(g)   SO2(g) + S(s)  BaS2O3(s)  ‐ 
S2‐  H2S(g)  H2S(g)  ‐  ‐ 
NO2‐  NO(g)  NO2(g)  ‐  ‐ 
CN‐  HCN(g)  CO(g)  ‐  ‐ 
OCN‐  CO2(g)  CO2(g)  ‐  ‐ 
CH3CO2‐  CH3CO2H  CH3CO2H  ‐  ‐ 
 
 
 
 
 
 
 
 
17

KELAS  ANION  PEREAKSI  ANION 


ANION  H2SO4 atau  H2SO4   BaCl2  Fe2+ + H2SO4 
HCl encer  pekat 
  SCN‐  ‐  COS(g)  ‐  ‐ 
  H2C2O4  ‐  CO(g) + CO2(g)  ‐  ‐ 
  F‐  ‐  H2F2(g)  ‐  ‐ 
  Cl‐  ‐  HCl(g)  ‐  ‐ 
 
Br‐  ‐  HBr(g)  ‐  ‐ 
A2 
I‐  ‐  I2(g)  ‐  ‐ 
[SiF6]2‐  ‐  SiF4(g) + H2F2(g)  ‐  ‐ 
BrO3‐  ‐  Br2(g)  ‐  ‐ 
ClO3‐  ‐  ClO2(g)  ‐  ‐ 
ClO4‐  ‐  HClO4.H2O(g)  ‐  ‐ 
NO3‐  ‐  NO2(g)  ‐  ‐ 
[Fe(CN)6]4‐  ‐  CO(g)  ‐  ‐ 
  SO42‐  ‐  ‐  BaSO4(s)  ‐ 
  PO33‐  ‐  ‐  BaHPO3(s)  ‐ 
B1  PO43‐  ‐  ‐  BaHPO4(s)  ‐ 
SiO32‐  ‐  ‐  BaSiO3(s)  ‐ 
CrO42‐  ‐  ‐  BaCrO4(s)  ‐ 
  MnO4‐  ‐  ‐  ‐  Mn2+ 
B2  Cr2O72‐  ‐  ‐  ‐  Cr3+ 
 
Reaksi‐reaksi  identifikasi anion‐anion yang terdapat dalam Tabel 3.2 dapat dituliskan 
sebagai berikut: 
 
3.3 Reaksi Identifikasi Anion 
3.3.1 Reaksi‐reaksi identifikasi Anion Kelas A1  
(a) Pereaksi HCl atau H2SO4 encer 
1. CO32‐(aq) + 2HCl(aq) → CO2(g) + H2O(l)+ 2Cl‐(aq) 
2. HCO3‐ (aq)+ HCl(aq) → CO2(g) + H2O(l)+Cl‐(aq) 
3. SO32‐(aq)+ 2HCl(aq) →SO2(g) + 2Cl‐ (aq) + H2O(l) 
4. S2O32‐(aq)+ 2HCl(aq) →S(s) + SO2(g) + 2Cl‐(aq) + H2O(l) 
5. S2‐(aq)+ 2HCl(aq) → H2S(g) + 2Cl‐(aq) 
6. 2NO2‐(aq)+ 2HCl(aq) + 2H+(aq) →2NO(g) + Cl2(g) + 2H2O(l) 
7. CN‐(aq)+ HCl(aq) →HCN(g) + Cl‐(aq) 
8. OCN‐(aq) + H2SO4 (aq) + 2H2O(l)→CO2(g) + SO42‐(aq) + NH4+(aq) 
9. CH3CO2‐(aq)  + H2SO4 (aq) → CH3CO2H(g) + HSO4‐(aq) 
 
18

(b) Pereaksi H2SO4 pekat 
1. CO32‐(aq) + H2SO4(aq) → CO2(g) + H2O(l)+ SO42‐(aq) 
2. HCO3‐(aq)+ H2SO4 (aq) → CO2(g) + H2O(l)+ HSO4‐(aq) 
3. SO32‐(aq)+ H2SO4 (aq) → SO2(g) + SO42(aq) + H2O(l) 
4. S2O32‐(aq) + H2SO4 (aq) → S(s) + SO2(g) + SO42‐(aq) + H2O(l) 
5. S2‐(aq) + H2SO4 (aq) → H2S(g) + SO42‐(aq) 
6. 2NO2‐(aq) + H2SO4 (aq) → 2NO2(g) + SO42‐(aq) + H2(g) 
7. CN‐(aq) + H2SO4 (aq) + 2H2O(l) →2CO(g) + SO42‐(aq) + (NH4)2SO4(aq) 
8. OCN‐(aq) + H2SO4 (aq) + 2H2O(l) →CO2(g) + SO42‐(aq) + NH4+(aq) 
9. CH3CO2‐(aq)  + H2SO4 (aq) → CH3CO2H(g) + HSO4‐(aq) 
 
3.3 2 Reaksi‐reaksi identifikasi Anion Kelas A2 dengan Pereaksi H2SO4 pekat 
1. SCN‐ (aq) + H2SO4 (aq) + H2O(l)→ COS(g) + SO42‐(aq) + NH4+(aq) 
2. H2C2O4(aq) + H2SO4 (aq) → CO(g) + CO2(g) + H2O(l) (terurai) 
3. F‐(aq) + H2SO4 (aq) → F2H2(g) + SO42‐(aq) 
4. Cl‐(aq) + H2SO4 (aq)  → HCl(g) + HSO4‐(aq) 
5. Br‐(aq) + H2SO4 (aq) → HBr(g) + HSO4‐(aq) 
6. I‐(aq) + H2SO4 (aq) → I2(g) + SO42‐(aq) + 2H2O(l) 
7. [SiF6]2‐(aq) + H2SO4 (aq) → SiF4(g) + H2F2(g) + SO42‐(aq) 
8. 4BrO3‐(aq) + 2 H2SO4 (aq) → 2Br2(g) + 5O2(g) + 2SO42‐(aq) + 2H2O(l) 
9. 3ClO3‐(aq) + 3 H2SO4 (aq) → 2ClO2(g) + ClO4‐(aq) + 3SO42‐(aq) + 4H+(aq) + H2O(l) 
10. ClO4‐(aq) + H2SO4 (aq) + H2O(l) → HClO4.H2O(g) + HSO4‐(aq) 
11. 4NO3‐(aq) + 2 H2SO4 (aq) → 4NO2(g) + O2(g) + 2SO42‐(aq) + 2H2O(l) 
12. [Fe(CN)6]4‐(aq) + 6H2SO4 (aq) + 6H2O(l) → Fe2+(aq) + 6NH4+(aq) + 6CO(g) + 6SO42‐(aq) 
 
3.3.3 Reaksi‐reaksi identifikasi Anion Kelas B1 dengan Pereaksi BaCl2 
1. SO42‐(aq) + BaCl2(aq) → BaSO4(s) + 2Cl‐(aq) 
2. PO33‐(aq) + BaCl2(aq) + H+(aq) → BaHPO3(s) + 2Cl‐(aq) 
3. PO43‐(aq) + BaCl2(aq) + H+(aq) → BaHPO4(s) + 2Cl‐(aq) 
4. SiO32‐(aq) + BaCl2(aq) → BaSiO3(s) + 2Cl‐(aq) 
5. CrO42‐(aq) + BaCl2(aq) → BaCrO4(s) + 2Cl‐(aq) 
 
 
 
19

3.3.4  Reaksi‐reaksi identifikasi Anion Kelas B2 dengan Pereaksi Fe2+ + H2SO42 
1. MnO4‐(aq) + 5Fe2+(aq) + 4H2SO4(aq) → Mn2+(aq) + 5Fe3+(aq) + 4SO42‐(aq) + 4H2O(l) 
2. Cr2O72‐(aq) + 6Fe2+(aq) + 7H2SO4(aq) → 6Fe3+(aq) + 2Cr3+(aq) + 7SO42‐(aq) + 7H2O(l) 
 
3.4  Mengidentifikasi Beberapa Anion      
  Anion dapat diidentifikasi berdasarkan perbedaan sifat asam‐basanya. Anion‐anion 
seperti OH‐, CO32‐ bersifat basa sehingga dapat mengubah warna litmus merah menjadi biru. 
Sedangkan  anion‐anion  seperti  Cl−,    I−,    SO42−,    NO3−  tidak  dapat  mengubah  warna  litmus 
merah.    Berikut  ini  adalah  bagan  alir  untuk  mengidentifikasi  campuran  anion‐anion  yang 
mengandung CO32−, OH−  dan Cl−,  I−,  SO42−,  NO3−. 

 
− −
Gambar 3.3  Bagan Alir Identifikasi  Anion  Cl ,  I ,  SO42−,  NO3−,  dan CO32− dan OH− 
 
20

Kedua anion OH‐, CO32‐ dapat dibedakan dengan cara mereaksikannya dengan larutan HCl 
encer. Senyawa yang mengandung ion  CO32‐ akan menghasilkan gas CO2, sedangkan anion 
OH‐ tidak mengalami perubahan dengan larutan HCl encer. 
Reaksinya yaitu: 
H+(aq) + CO32‐ (aq)    →     H2O(l) + CO2(g) 
H+(aq) + OH‐ (aq)    →     H2O(l) 
Untuk mengidentifikasi adanya anion SO42− dapat menggunakan larutan yang mengandung 
kation Ba2+ sehingga membentuk endapan putih. Sedangkan anion‐anion Cl−,  I−,  dan  NO3−  
tidak berubah. 
Reaksinya yaitu: 
SO42− (aq)  + Ba2+(aq)   →   BaSO4(s) 
Untuk mengidentifikasi anion Cl− dan   I−  dapat menggunakan larutan AgNO3.  
Reaksinya yaitu: 
Cl‐(aq) + Ag+(aq) → AgCl(s)  (endapan putih) 
I‐(aq) + Ag+(aq) → Agl(s)  (endapan kuning) 
Endapan  AgCl  akan  hilang  jika  direaksikan  dengan  larutan  NH3  karena  terbentuk  senyawa 
kompleks diaminoargentat, sedangkan endapan AgI tidak berubah dengan adanya NH3. 
Reaksinya yaitu: 
AgCl(s)  +  2NH3(aq)   →   [Ag(NH3)2]+ (aq) 
 
 
3.5 Soal‐soal Latihan 
3.5.1 Soal‐soal latihan  
1. Berikut ini adalah warna nyala garam karbonat  Li2CO3, Na2CO3, dan SrCO3 dan CuCl2. 
Identifikasilah garam‐garam karbonat tersebut sesuai dengan warna nyalanya.   
 

 
 
2. Berdasarkan  gambar  (a)  –  (d)    pada  percobaan  di  bawah  ini  tentukanlah  jenis 
masing‐masing    anion  yang  terdapat  dalam  sampel  tersebut  dan  tuliskanlah 
reaksinya bila ada   
21

a. 

 
b. 

 
c.   

 
d. 

 
3.5.2 Tugas Kelompok 
1.  Rancanglah  suatu  percobaan  menggunakan  bagan  alir  seperti  contoh  Gambar  3  untuk 
mengidentifikasi  campuran  4  jenis  anion  yang  berasal  dari  kelompok  anion  yang 
berbeda. 
22

KELOMPOK  CAMPURAN ANION 
1  SO32‐  H2C2O4  SO42‐  MnO4‐ 
2  S2O32‐  SCN‐  PO33‐  Cr2O72‐ 
3  S2‐  Cl‐  PO43‐  MnO4‐ 
4  NO2‐  Br‐  SiO32‐  Cr2O72‐ 
5  CN‐  I‐  CrO42‐  MnO4‐ 
6  OCN‐  ClO3‐  SiO32‐  Cr2O72‐ 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
23

BAB IV  ANALISIS ANORGANIK KUALITATIF SISTEMATIS 
 
Banyak ion‐ion terlarut yang kita temui di sekitar kita misalnya pada air laut, sungai, 
limbah,  atau  pun  dalam  bentuk  padatannya  seperti  pada  tanah  dan  pupuk.  Unsur  logam 
dalam  larutannya  akan  membentuk  ion  positif  atau  kation,  sedangkan  unsur  non  logam 
akan  membentuk  ion  negatif  atau  anion.  Metode  yang  digunakan  untuk  menentukan 
keberadaan kation dan anion tersebut dalam bidang kimia disebut analisis kualitatif. Untuk 
senyawa anorganik disebut analisis kualitatif anorganik. 
 
4.1  Klasifikasi Kation  Dalam Golongan‐Golongan Analitis 
  Untuk  tujuan  analisis  kualitatif  sistematis  kation‐kation  diklasifikasikan  ke  dalam 
lima golongan berdasarkan perbedaan kelarutan garam klorida, sulfida, dan karbonat dari 
kation tersebut. Reagensia utama yang dipakai untuk mengklasifikasikan ke lima golongan 
kation tersebut yaitu: HCl, H2S, (NH4)2S, dan (NH4)2CO3.   
 
Tabel  4.1.  Klasifikasi  kation  berdasarkan  perbedaan  kelarutan  garam  klorida,  sulfida,  dan 
karbonat. 
GOLONGAN  KATION  CIRI‐CIRI KHAS 
I  Pb2+, Hg 22+ , Ag+  Kation golongan  ini membentuk endapan dengan 
HCl encer (2 M). 
II A  Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+  Kation  golongan    ini  tidak  bereaksi  dengan  HCl, 
tetapi  membentuk  endapan  dengan  H2S  dalam 
suasana  asam  mineral  encer.  Endapan  tak    larut 
dalam amonium polisulfida. 
3+ 5+ 3+
II B  As , As ,  Sb ,  Kation  golongan    ini  tidak  bereaksi  dengan  HCl, 
Sn2+, Sn4+   tetapi  membentuk  endapan  dengan  H2S  dalam 
suasana asam mineral encer. Endapan  larut dalam 
amonium polisulfida. 
III A  Fe3+, Al3+, Cr3+,  Kation  golongan  ini  tidak  bereaksi  dengan  HCl 
Mn2+.  encer atau H2S dalam suasana asam mineral encer, 
tetapi  membentuk  endapan  dengan  NH3  suasana 
basa. 
III B  Co2+, Ni2+, Zn2+,  Kation  golongan  ini  tidak  bereaksi  dengan  HCl 
24

Mn2+.  encer atau H2S dalam suasana asam mineral encer, 
tetapi membentuk endapan dengan (NH4)2S dalam 
suasana netral atau amoniakal. 
IV  Ca2+, Sr2+, Ba2+  Kation golongan ini tidak bereaksi dengan HCl, H2S 
dan  (NH4)2S,  tetapi  membentuk  endapan  dengan 
(NH4)2CO3  dengan  adanya  NH4Cl  dalam  suasana 
netral atau sedikit asam. 
V  Mg2+, Na+, K+, NH +4 ,  Kation  golongan  ini  tidak  bereaksi  dengan    HCl, 

Li+, H+  H2S, (NH4)2S, dan (NH4)2CO3. 

 
4.2  Pemisahan Kation – Kation Secara Umum Pada Skala Semimikro. 
Misalkan  sebuah  sampel  larutan  mengandung  semua  kation  dari  golongan  I  –  V 
seperti  pada  Tabel  4.1  di  atas,  maka  sebagai  langkah  awal  kation  harus  dipisahkan  dalam 
golongan‐golongannya. Pemisahan berikutnya yaitu pemisahan masing‐masing unsur dalam 
tiap‐tiap golongannya. Pemisahan kation berdasarkan golongannya dapat dilakukan seperti 
pada Gambar 4.1.  Prosedur pemisahan sistematis  yang dapat dilakukan yaitu: 
1) Ke  dalam  sampel  ditambahkan  HCl  6M  hingga  terbentuk  endapan.    Pisahkan 
endapan  (Golongan  I)  dan  filtratnya  yang  mengandung  kation  golongan  II  –  V 
(Filtrat 1). 
2) Ke  dalam  filtrat  1  ditambahkan  H2O2  3%  (untuk  mengoksidasi  Sn(II)  –  Sn(IV)), 
dipanaskan,  dan  disesuaikan  konsentrasi  HCl  kira‐kira  0,2  –  0,3M.  Selanjutnya 
dialirkan gas H2S, hingga terbentuk endapan (golongan II). Endapan golongan II dan 
filtrat yang berisi kation golongan III – V dipisahkan  (Filtrat 2). 
3) Filtrat  2  dididihkan  untuk  mengusir  H2S,  lalu  ditambahkan  HNO3  pekat  (3  tetes) 
untuk  mengoksidasi  Fe(II)  menjadi  Fe(III).  Ditambahkan  larutan  NH4Cl  20%, 
dipanaskan  dan  ditambahkan  NH3  pekat  sampai  bersifat  basa.  Pisahkan  endapan 
(Golongan IIIA) dan ambil filtratnya (Filtrat 3). 
4) Ke dalam Filtrat 3 ditambahkan NH3 encer, dipanaskan dan dialirkan gas H2S selama 
1 menit. Pisahkan endapan (Golongan IIIB) dan ambil filtratnya (Filtrat 4). 
5) Filtrat  4  diuapkan  lalu  ditambahkan  HNO3  pekat  dan  dikeringkan.  Dinginkan  dan 
tambahkan  HCl  encer,  lalu  ditambahkan  NH4Cl  padat  dan  juga    NH3  pekat  hingga 
bersifat  basa.  Kemudian  ditambahkan  (NH4)2CO3  hingga  terbentuk  endapan 
(Golongan IV). Filtrat  5 mengandung kation golongan sisa. 
25

 
Gambar 4.1  Bagan Alir Pemisahan Kation‐Kation Berdasarkan Golongannya 
 
4.3  Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan I 
  Endapan  golongan  I  yang  mengandung  AgCl,  Hg2Cl2  dan  PbCl2      dicuci  mula‐mula 
dengan  2  mL  HCl  2M,  lalu  dengan  2‐3  kali  dengan  air  dingin  (kira‐kira  1  mL).  Selanjutnya 
endapan dididihkan dengan 5 – 10 mL air dan disaring dalam keadaan masih panas. Filtrat 
mengandung Pb2+ dan endapan mengandung  AgCl dan Hg2Cl2. 
1) Filtrat yang mengandung Pb2+ diuji dengan penambahan larutan K2CrO4, terbentuk 
endapan kuning PbCrO4. 
a) PbCl2(s)  ⎯
⎯→
Δ
Pb2+(aq) + 2Cl‐(aq) 

b) Pb2+(aq) + CrO42‐(aq) → PbCrO4(s)  
2) Residu dicuci dengan air panas kemudian ditambahkan 3 – 4 mL larutan NH3 encer 
panas, reaksi yang terjadi yaitu: 
a) Hg2Cl2(s) + 2NH3  → Hg(NH2)Cl(s) +  Hg(s) + NH4+ + Cl‐ 
b) AgCl(s) +  2NH3  → [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl‐ 
26

3) Senyawa kompleks [Ag(NH3)2]+ bila diasamkan dengan HNO3 encer  akan terbentuk 
endapan putih AgCl kembali, atau dengan menambahkan larutan K2CrO4 ke dalam 
larutan kompleks akan terbentuk endapan merah Ag2CrO4.  

 
Gambar 4.2  Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan I 
 
Kation‐kation golongan I dapat diidentifikasi dengan beberapa reagensia seperti: KI, H2SO4, 
K2CrO4,  NH3,  KCN,  Na2HPO4,  H2SO3,  dan  NaOH.    Kation  golongan  I  sebagian  membentuk 
endapan berwarna kuning, merah, hitam, hijau ataupun putih seperti yang disajikan dalam 
Tabel  4.2. 
 
Tabel 4.2 Warna endapan hasil reaksi  kation golongan I dengan beberapa reagensia 
  REAGENSIA 
KATION  I ‐  SO42‐  CrO42‐  NH3  CN‐  HPO 24−   SO32‐  OH‐ 

Pb2+               
Hg22+     ‐        ‐   
+
Ag                
 
Sebagian endapan tersebut  larut dalam reagensia berlebihan diantaranya yaitu: 
1) Pb2+ + 2OH‐ → Pb(OH)2(s);           Pb(OH)2(s) + 2OH‐   → [Pb(OH)4]2‐ 

2) Pb2+ + 2I‐ → PbI2(s);             PbI2(s) + 2I‐   ⇌ [PbI4]2‐ 
27

3) Hg22+ + 2I‐  → Hg2I2(s);      Hg2I2(s) + 2I‐   ⇌ [HgI4]2‐ + Hg(s) 

4) Ag+ + Cl‐  → AgCl(s);      AgCl(s) + Cl‐  ⇌ [AgCl2]‐ 

5) 2Ag+ + 2NH3 + H2O → Ag2O(s) + 2NH4+ 
Ag2O(s) + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH‐ 
6) Ag+ + CN‐ → AgCN(s);      AgCN(s) + CN‐   → [Ag(CN)2]‐   
 
Contoh Soal 
1) Suatu  sampel  diketahui  mengandung  kation  golongan  1.  Penambahan  K2CrO4 
pada  filtrat  air  panasnya  membentuk  endapan  kuning.  Endapan  sisa  setelah 
penambahan air panas larut seluruhnya dengan penambahan amoniak. Tentukan 
kation yang ada dan tidak ada? 
Penyelesaian: 
Kation yang ada: 
i) Pb2+,  hal  ini  karena  Pb2+  larut  dalam  air  panas  dan  membentuk  endapan 
kuning dengan K2CrO4. Reaksi yang berlangsung: 
Pb2+ + CrO42‐ → PbCrO4(s)  
ii) Ag+, karena endapan AgCl larut dalam NH3 dengan reaksi sebagai berikut: 
AgCl(s) + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl‐ 
Kation yang tidak ada: 
iii) Hg+,  karena  jika  ada  Hg+  maka  endapan  tidak  akan  larut  seluruhnya  dengan 
penambahan amoniak. 
 
2) Untuk  mengendapkan  kation‐kation  golongan  1,  penambahan  larutan  HCl  6M 
harus optimal. Dianjurkan menggunakan larutan HCl dingin dan tidak berlebihan, 
mengapa jelaskan? 
Penyelesaian: 
a. bila larutan HCl panas dapat melarutkan endapan PbCl2 
b. bila  penambahan  HCl  berlebihan,  pengendapan  AgCl  dan  PbCl2  tidak  optimal 
karena terbentuknya senyawa kompleks. 
      AgCl(s) + HCl → [AgCl2]‐ 
      PbCl2(s) + HCl → [Pb(Cl4)]2‐ 
 

 
28

4.4 Pemisahan Kation Golongan IIA dan IIB 
  Setelah mengendapkan sulfida dari kation‐kation golongan II (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, 
CdS, As2S3, Sb2S3, dan SnS2), selanjutnya dilakukan pemisahan endapan   ke dalam golongan 
IIA dan IIB. Ada dua cara yang dapat dilakukan yaitu (1) menggunakan amonium polisulfida, 
dan (2)  kalium hidroksida. 
 
4.4.1 Pemisahan Kation Golongan IIA dan IIB dengan Metode  Amonium Polisulfida 
  Endapan  mula‐mula  dicuci  dengan  larutan  NH4Cl  1M  yang  telah  dijenuhi  dengan 
H2S. Selanjutnya ditambahkan 5 mL larutan amonium polisulfida kuning, dipanaskan hingga 
50 – 600C, diaduk dan disaring. Endapan yang tak larut dalam amonium polisulfida yaitu HgS, 
PbS, Bi2S3, CuS, dan CdS (golongan IIA) dan endapan yang larut yaitu As2S3, Sb2S3, dan SnS2 
(golongan IIB).  
Reaksi‐reaksi yang terjadi ketika proses pelarutan yaitu: 
1) As2S3(s) + 4S22‐ → S32‐ + 2AsS43‐     (tioarsenanat) 
2) Sb2S3(s) + 4S22‐ → S32‐ + 2SbS43‐     (tioantimonat) 
3) Sb2S5(s) + 6S22‐ → 3S32‐ + 2SbS43‐   (tioantimonat) 
4) SnS(s) + S22‐ →  SnS33‐                     (tiostanat) 
5) SnS2(s) + 2S22‐ →  S32‐ + SnS33‐        (tiostanat) 
Selanjutnya  hasil  pelarutan  diasamkan  dengan  HCl  pekat  tetes  per  tetes,  dan  dipanaskan 
perlahan‐lahan hingga terbentuk endapan sulfida kembali.  
1) 2AsS43‐ + 6H+  → As2S5(s) + 3H2S(g) 
2) 2SbS43‐ + 6H+  → Sb2S5(s) + 3H2S(g) 
3) SnS33‐ + 2H+  → SnS2(s) +  H2S(g) 
4) S22‐  + 2H+ → S(s) +  H2S(g) 
29

 
Gambar  4.3  Bagan  Alir  Pemisahan  Kation  Golongan  IIA  dan  IIB  dengan  metode  Amonium 
Polisulfida 
 
4.4.2 Pemisahan Kation Golongan IIA dan IIB dengan metode  KOH 
Endapan  mula‐mula  dicuci  dengan  larutan  NH4Cl  1M  yang  telah  dijenuhi  dengan 
H2S. Selanjutnya ditambahkan 10 mL larutan KOH 2M, dan dididihkan sambil terus diaduk 
selama  2  –  3  menit.  Lalu  ditambahkan  3  mL  air  yang  dijenuhi  H2S.  Cuci  residu  yang 
mengandung  HgS,  PbS,  Bi2S3,  CuS,  dan  CdS  (golongan  IIA)  dan  ambil  filtrat  yang 
mengandung AsO33‐, SbO2‐, SbSO33‐, SnO33‐  dan [HgS2]2‐. 
  Reaksi‐reaksi yang terjadi ketika proses pelarutan yaitu: 
1) As2S3(s) + 6OH‐ → AsO33‐  +  AsS33‐  + 3H2O 
2) 2Sb2S3(s) + 4OH‐  →  SbO2‐  + 3SbS2‐   + 2H2O 
3) Sb2S5(s) + 6OH‐ →  SbSO33‐  +  SbS43‐  + 3H2O  
4) SnS2(s) + 6OH‐ →  SnO33‐  +  2SnS32‐  + 3H2O 
Dengan menambahkan HCl ke dalam larutan, sulfida‐sulfida mengendap kembali. 
1) AsO33‐  +  AsS33‐  + 6H+ → As2S3(s) + 3H2O 
2) SbO2‐  + 3SbS2‐   + 4H+ → 2Sb2S3(s) + 2H2O 
3) SbSO33‐  +  SbS43‐  + 6H+ → Sb2S5(s) + 3H2O 
4) SnO33‐  +  2SnS32‐  + 6H+ → 3SnS2(s) + 3H2O 
30

5) [HgS2]2‐ +  2H+ →  HgS(s) +  H2S(g) 
 
Dari kedua metode ini, maka metode KOH lebih disukai, karena pemisahan belerang pada 
pengasaman menimbulkan bau H2S yang bersifat racun. 

 
Gambar 4.4  Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIA dan IIB dengan Metode KOH 
 
4.5 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IIA  
Endapan  sulfida  dari  kation  golongan  IIA  dapat  dipisahkan  dengan  dua  metode 
yaitu (a) metode H2SO4 atau  (b) metode NaOH  sebagai berikut: 
 
4.5.1 Metode H2SO4 
Ke  dalam  endapan  ditambahkan  5  –  10  mL  HNO3  encer,  dididihkan,  saring  dan 
dicuci dengan sedikit air. 
31

 
Gambar 4.5  Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIA dengan Metode H2SO4 
 
HgS  tak  larut  dalam  HNO3  encer,  tetapi  PbS,  Bi2S3,  CuS  dan  CdS  larut.  Reaksi‐reaksi  yang 
terjadi dengan penambahan HNO3 adalah: 
1) 3PbS(s) + 8H+ + 2NO3‐  → 3Pb2+ + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O 
2) 3CuS(s) + 8H+ + 2NO3‐  → 3Cu2+ + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O 
3) 3CdS(s) + 8H+ + 2NO3‐  → 3Cd2+ + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O 
4) Bi2S3(s) + 8H+ + 2NO3‐  → 2Bi3+ + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O 
Endapan HgS larut dalam campuran NaOCl‐HCl membentuk HgCl2. Selanjutnya diidentifikasi 
adanya  Hg  dengan  penambahan  larutan  SnCl2  sehingga  terbentuk  kalomel  (putih),  dan 
selanjutnya menjadi Hg (abu‐abu). Reaksi‐reaksi yang terjadi yaitu: 
1) HgS(s) + OCl‐ + 2H+ + Cl‐  → HgCl2 + S(s) + H2O 
2) 2HgCl2 + Sn2+  → Hg2Cl2(s) + Sn4+ + 2Cl‐ 
3) Hg2Cl2(s) + Sn2+  → 2Hg(s) + Sn4+  + 2Cl‐ 
 
Filtrat  yang  mengandung  kation‐kation  (Pb2+,  Cu2+,  Cd2+,  Bi3+)  lalu  ditambahkan  larutan 
H2SO4 encer hingga terbentuk endapan PbSO4, sedangkan kation lainnya tidak mengendap. 
Pb2+ + SO42‐  →  PbSO4(s) 
Ke  dalam  filtrat  ditambahkan  NH3  berlebihan,  sehingga  terbentuk  endapan  putih  Bi(OH)3 
dan senyawa kompleks dari [Cu(NH3)4]2+ dan [Cd(NH3)4]2+. Reaksi‐reaksi yang terjadi adalah: 
32

1) Bi3+ + 3NH3 + 3H2O  → Bi(OH)3(s) + 3NH4+ 
Endapan  dicuci  dengan  HCl  encer  dan  ditambahkan  larutan  natrium 
tetrahidroksostanat(II) dingin. 
2) Bi(OH)3(s) + 3HCl → Bi3+ + 3H2O + 3Cl‐ 
3) 2Bi3+ + 3[Sn(OH)4]2‐ + 6OH‐  → 2Bi(s) + 3[Sn(OH)6]2‐ 
Jika  filtrat  berwarna  biru  berarti  ada  Cu.  Larutan  diasamkan  dengan  asam  asetat  dan 
ditambahkan larutan K4[Fe(CN)6]. 
4) [Cu(NH3)4]2+ + 4CH3COOH → Cu2+ + 4NH4+ + 4CH3COO‐ 
5) 2Cu2+ + [Fe(CN)6]4‐  → Cu2[Fe(CN)6](s) 
Jika filtrat tidak berwarna biru Cu tak ada, maka dialirkan gas H2S. Adanya endapan kuning 
berarti adanya Cd. 
6) [Cd(NH3)4]2+  + H2S  →   CdS(s) +  2NH4+ + 2NH3 
Jika  Cu  juga  ada,  maka  tambahkan  KCN  maka  terbentuk  ion  kompleks  tak  berwarna, 
selanjutnya dialirkan gas H2S. 
7) [Cd(NH3)4]2+  + 4CN‐  →   [Cd(CN)4]2‐  + 4NH3 
8) 2[Cu(NH3)4]2+  + 10CN‐  →   2[Cu(CN)4]3‐  + (CN)2(g) + 8NH3 
9) [Cd(CN)4]2‐  + H2S + 2NH3 →  CdS(s) + 2NH4+ + 4CN‐ 
 
4.5.2  Metode NaOH 
Ke dalam endapan golongan IIA ditambahkan HNO3 encer, lalu dididihkan perlahan‐
lahan. Terbentuk endapan HgS (hitam) dan filtrat mengandung Pb2+, Bi3+, Cu2+, dan Cd2+. Ke 
dalam filtrat ditambahkan NH3 pekat berlebihan, sehingga terbentuk endapan Bi(OH)3 dan 
Pb(OH)2  serta  senyawa  kompleks.  Dengan  menambahkan  NaOH  ke  dalam  endapan,  maka 
Pb(OH)2 larut sedangkan Bi(OH)3 tetap. 
33

 
Gambar 4.6 Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIA dengan Metode NaOH 
 
1) Pb2+ + 4NH3  → Pb(OH)2(s)  + 2NH4+ 
2) Pb(OH)2(s)  + 2OH‐   →  [Pb(OH)4]2‐ 
 
Kation‐kation golongan IIA dapat diidentifikasi dengan beberapa reagensia seperti: 
KI, H2SO4, K2CrO4, NH3, KCN, Na2HPO4, H2SO3, dan NaOH, seperti pada Tabel 4.3 berikut ini. 
 
Tabel 4.3. Warna endapan hasil reaksi  kation golongan IIA dengan beberapa reagensia 
  REAGENSIA 
KATION  I ‐  SO42‐  CrO42‐  NH3  CN‐  HPO 24−   SO32‐  OH‐ 

Hg2+    ‐      ‐  ‐  ‐   
Bi3+    ‐  ‐  ‐  ‐    ‐   
Cu2+    ‐  ‐  ‐  ‐  ‐   
Cd2+  ‐  ‐  ‐    ‐  ‐   
 
Sebagian endapan tersebut  larut dalam reagensia berlebihan diantaranya yaitu: 

1) HgI2(s) + 2I‐   ⇌   [HgI4]2‐  

2) BiI3(s)  +  I‐   ⇌   [BiI4]‐ 
34

3) Cd(OH)2(s) + 2NH3 → [Cd(NH3)4]2+ + 2OH‐ 
4) Cd(CN)2(s) + 2CN‐ → [Cd(CN)4]2‐ 
 
4.6  Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IIB  
Endapan  sulfida  dari  kation  golongan  IIB  dapat  dipisahkan  dengan  dua  metode 
yaitu (a) metode amonium polisulfida atau  (b) metode KOH  sebagai berikut: 
 
4.6.1 Metode Amonium Polisulfida 
  Pemisahan  dan  identifikasi  As,  Sb,  dan  Sn  dari  ekstrak  amonium  polisulfida  dapat 
dilakukan menurut Gambar 4.7 berikut ini. 

 
Gambar 4.7 Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIB dengan Metode Amonium Polisulfida 
 
Endapan Sb2S5 dan SnS2 larut dalam HCl pekat, sedangkan As2S3 dan As2S5 tidak.  
Reaksi‐reaksi yang terjadi yaitu: 
1) Sb2S5(s) + 6HCl → 2Sb3+ + 3H2S(g) + 2S(s) + 6Cl‐ 
2) SnS2(s) + 4HCl  → Sn4+ + 2H2S(g) + 4Cl‐ 
Endapan As2S3 dan As2S5  diubah oleh NH3 dan H2O2 menjadi arsenat yang larut: 
3) As2S3(s) + 12NH3 + 14H2O2  →  AsO43‐ + 12NH4+ + 3SO42‐ + 8H2O 
4) As2S5(s) + 16NH3 + 20H2O2  → 2AsO43‐ + 16NH4+ + 5SO42‐ + 12H2O 
Reaksi identifikasi ion arsenik yaitu: 
35

5) AsO43‐ +  NH4+ + Mg2+  → MgNH4AsO4(s) putih 
6) AsO43‐ + 3Ag+ → Ag3AsO4(s) coklat 
Filtrat dibagi menjadi 2 bagian, bagian 1 ditambahkan NH3 encer dan 1‐2 g asam oksalat. 
7) 2Sb3+ + 3H2S(g) + 6NH3   → Sb2S3(s) +  6NH4+ 
8) Sn4+ + 3(COO)22‐  → [Sn{(COO)2}3]2‐ (trioksalatostanat(IV)) 
Bagian ke 2 ditambahkan 10 cm kawat besi, dipanaskan perlahan‐lahan. 
9) Sn4+ + Fe  → Sn2+ + Fe2+ 
10) Sn2+ + 2HgCl2  → Hg2Cl2(s) + Sn4+ + 2Cl‐ 
 
4.6.2 Metode Kalium Hidroksida 
  Pemisahan  dan  identifikasi  As,  Sb,  dan  Sn  dari  ekstrak  kalium  hidroksida    dapat 
dilakukan menurut skema pada Gambar 4.8 berikut ini. 

 
Gambar 4.8 Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIB dengan Metode KOH 
 
Reaksi‐reaksi yang terjadi pada Gambar 4.8 sama dengan metode amonium polisulfida. 
36

Berbeda  dengan  kation  golongan  IIA,  kation‐kation  golongan  IIB  tidak  dapat 
diidentifikasi  dengan    reagensia  seperti:  KI,  H2SO4,  K2CrO4,  NH3,  KCN,  Na2HPO4,  H2SO3, 
kecuali dengan H2S, NaOH, amonium molibdat seperti pada Tabel 4.4  berikut ini. 
 
Tabel 4.4 Identifikasi Kation Golongan IIB dengan beberapa reagensia 
  REAGENSIA 
KATION  H2S  OH‐  MoO42‐  Ag+  Mg2+  UO22+  Zn2+  Fe2+ 
As3+    ‐             
As5+    ‐             
Sb3+                 
Sb5+    ‐             
Sn2+                 
Sn4+                 
 
4.7  Pemisahan  Kation Golongan III 
4.7.1 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IIIA 
Untuk  memisahkan  kation  golongan  IIIA  dari  filtrat  hasil  pemisahan  golongan  II 
harus terbebas dari adanya fosfat, silikat, borat, fluorida, anion asam organik dan gas H2S. 
Cuci  endapan  (Al(OH)3,  Fe(OH)3,  Cr(OH)3,  MnO2.xH2O)  dengan  sedikit  larutan  panas  NH4Cl 
1%,  lalu  ditambahkan  NaBO3.4H2O  atau  larutan  NaOH  dan  H2O2  3%  (1:1),  lalu  dididihkan 
dan disaring. 
Residu  mengandung  Fe(OH)3,  dan  MnO2.xH2O  dan  filtrat  mengandung  CrO42‐  
(kuning) dan [Al(OH)4]‐ (tak berwarna).  
Residu  (1)  dilarutkan  dengan  1  mL  HNO3  1:1,  dan  H2O2  3%,  lalu  dididihkan  dan 
ditambahkan  0,1  g  natrium  bismutat.  Jika  larutan  lembayung,  berarti  Mn  ada.  Residu  (2) 
ditambahkan HCl lalu ditambahkan KSCN (warna merah‐tua) atau ditambahkan K4[Fe(CN)6] 
(endapan biru), berarti Fe ada. 
Jika  filtrat  berwarna  kuning,  tambahkan  asam  asetat  dan  timbal  asetat.  Adanya 
endapan  kuning  menunjukkan  Cr  ada.  Jika  filtrat  tak  berwarna,  tambahkan  HCl  encer  dan 
ditambahkan  NH3  encer  hingga  basa,  lalu  dididihkan.  Jika  terbentuk  endapan  putih 
menunjukkan Al ada.  
37

 
Gambar 4.9  Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIIA 
 
Reaksi‐reaksi yang berlangsung selama proses pelarutan endapan dan reaksi identifikasinya 
yaitu: 
1) Endapan  Al(OH)3  dan  Cr(OH)3  larut  dalam  NaOH  dan  H2O2  atau  dalam  larutan 
NaBO3.4H2O.  
a) Al(OH)3(s) + OH‐ → [Al(OH)4]‐ 
b) [Al(OH)4]‐ + NH4+ → Al(OH)3(s) + NH3 + H2O 
c) 2Cr(OH)3(s) + 3H2O2 + 4OH‐ → 2CrO42‐ + 8H2O 
d) CrO42‐ + Pb(CH3COO)2  → PbCrO4(s) + 2CH3COO‐ 
2) Endapan  Fe(OH)3  larut  dalam  HCl,  sedangkan  MnO2.xH2O  larut  dengan  adanya 
HNO3 dan H2O2 atau dengan NaBO3.4H2O. 
a) Fe(OH)3(s) + 3HCl  → Fe3+ + 3Cl‐  + 3H2O 
b) 4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4‐  → Fe4[Fe(CN)6]3(s)  
c) MnO2(s) + H2O2 + 2H+  → Mn2+ + O2(g) + 2H2O 
d) 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ →  2MnO4‐ +  5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O 
 
38

Kation‐kation golongan IIIA dapat diidentifikasi dengan beberapa reagensia seperti: 
(NH4)2S, NH3, KCN, Na2HPO4, dan NaOH, tetapi tidak ada perubahan bila direaksikan dengan 
reagensia KI, H2SO4, K2CrO4, dan H2SO3, seperti pada Tabel 4.5 berikut ini. 
 
Tabel 4.5  Warna endapan hasil reaksi  kation golongan IIIA  
KATION  REAGENSIA 
(NH4)2S  NH3  CN‐  HPO 24−   SO32‐  OH‐ 

Fe2+             
Fe3+               
Al3+             
Cr3+             
2+
Mn              
 
Sebagian endapan  larut dalam reagensia berlebihan diantaranya yaitu: 
1) Fe(CN)2(s) + 2CN‐   → [Fe(CN)6]4‐  
2) Fe(CN)3(s) + 3CN‐   → [Fe(CN)6]3‐ 
3) Al(OH)3(s) + OH‐ → [Al(OH)4]‐ 

4) Cr(OH)3(s) + OH‐ ⇌ [Cr(OH)4]‐ 

 
4.7.2 Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IIIB 
  Pemisahan  kation  golongan  IIIB  dapat  dilakukan  dengan  dua  metode  yaitu  (1) 
metode  HCl‐H2O2  dan  (2)  metode  HCl‐KClO3  –  H2O2.  Dalam  tulisan  ini  hanya  metode  HCl‐
H2O2 yang akan diuraikan, sebab metode ini paling umum digunakan dan dianjurkan untuk 
para pemula. 
 
a) Metode HCl‐H2O2 
  Endapan  CoS,  NiS,  MnS,  ZnS  yang  telah  ditambahkan  (NH4)2S  1%  terlebih  dahulu 
dicuci dengan NH4Cl 1%, lalu ke dalam endapan ditambahkan 5 mL HCl 2M, diamkan selama 
3 menit. Residu mengandung CoS dan NiS, sedangkan filtrat mengandung Mn2+ dan Zn2+. 
  
39

 
Gambar 4.10 Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IIIB dengan Metode HCl‐H2O2 
 
Endapan  MnS  dan  ZnS  larut  dalam  HCl  encer,  sedangkan  CoS  dan  NiS  hanya  larut  dalam 
aquaregia atau campuran NaOCl dan HCl.  Reaksi pelarutan dan reaksi identifikasi tersebut 
yaitu: 
1) MnS(s) + 2H+ → Mn2+ + H2S(g) 
2) 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ → 2MnO4‐ + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O 
3) Zn2+ + 4OH‐ → [Zn(OH)4]2‐ 
4) [Zn(OH)4]2‐ + H2S(g) → ZnS(s) + 2OH‐ + 2H2O 
5) 3CoS(s) + 2HNO3 + 6HCl → 3Co3+ + 2NO(g) + 3S(s) + 6Cl‐ + 4H2O 
6) NiS(s) + OCl‐ + 2H+ → Ni2+ + S(s) + Cl‐ + H2O 
7) Co2+ + 4SCN‐ → [Co(SCN)4]2‐ 
Penambahan amilalkohol atau eter akan terbentuk asam bebas H2[Co(SCN)4] 

8) 2H+ + [Co(SCN)4]2‐ ⇌  H2[Co(SCN)4] 

9) Ni2+ + 2DMG → Ni(DMG)2 + 2H+ 
40

 
2+
Gambar 4.11 reaksi antara Ni  dengan dimetilglioksim 
 
Kation‐kation golongan IIIB dapat diidentifikasi dengan beberapa reagensia seperti: 
(NH4)2S,  (NH4)2CO3,  NH3,  KCN,  Na2HPO4,  dan  NaOH,  tetapi  tidak  ada  perubahan  bila 
direaksikan dengan reagensia KI, H2SO4, K2CrO4, dan H2SO3, seperti pada Tabel 4.6 berikut 
ini. 
 
Tabel 4.6 Warna endapan hasil reaksi  kation golongan IIIB  
KATION  REAGENSIA 
 (NH4)2S  (NH4)2CO3  NH3  CN‐  HPO 24−   OH‐ 

Co2+          ‐   
Ni2+          ‐   
2+
Zn              
 
Sebagian endapan  larut dalam reagensia berlebihan diantaranya yaitu: 
1) Co2+ + NH3 + H2O + NO3‐  →  Co(OH)NO3(s) + NH4+  
2) Co(OH)NO3(s) + 6NH3 → [Co(NH3)6]2+ + NO3‐ + OH‐ 
3) Co2+ + 2CN‐  →  Co(CN)2(s)  
4) Co(CN)2(s) + 4CN‐  → [Co(CN)6]4‐ 
5) Ni2+ + 2NH3 + 2H2O  →  Ni(OH)2(s) + 2NH4+ 
6) Ni(OH)2(s) + 6NH3 → [Ni(NH3)6]2+ + 2OH‐ 
7) Ni2+ + 2CN‐  →  Ni(CN)2(s) 
8) Ni(CN)2(s) + 2CN‐  → [Co(CN)4]2‐ 

9) Zn2+ + 2OH‐  ⇌  Zn(OH)2(s) 

10) Zn(OH)2(s) + 2OH‐  ⇌  [Zn(OH)4]2‐ 

11) Zn2+ + 2NH3 + 2H2O  ⇌  Zn(OH)2(s) + 2NH4+ 

12) Zn(OH)2(s) + 4NH3  ⇌ [Zn(NH3)4]2+ + 2OH‐ 
41

4.8  Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan IV 
  Kation‐kation golongan IV tak dapat diendapkan langsung dari filtrat yang diperoleh 
setelah  pengendapan  golongan  IIIB,  karena  mengandung  garam‐garam  amonium 
berkonsentrasi tinggi, akibatnya karbonat alkali tanah tidak mampu mengendap.  

CO32‐ + NH4+  ⇌  HCO3‐ + NH3 

Endapan golongan IV yang terdiri dari BaCO3, SrCO3, CaCO3 dilarutkan dengan asam asetat 
2M  panas.  Lalu  diuji  larutan  dengan  K2CrO4  sampai  terbentuk  endapan  kuning.  Filtrat 
ditambahkan NH3 hingga basa dan ditambahkan larutan (NH4)2CO3 berlebihan atau dengan 
Na2CO3  padat.  Endapan  putih  menunjukkan  adanya  SrCO3  atau  CaCO3.  Ke  dalam  endapan 
ditambahkan CH3COOH 2M panas. Larutan dibuat menjadi dua bagian yaitu larutan A dan 
larutan B. Ke dalam larutan A ditambahkan 2 mL trietanolamin dan 2 mL larutan (NH4)2SO4 
jenuh. Ke dalam larutan B ditambahkan (NH4)2C2O4 dan 2 mL CH3COOH 2M. 

 
Gambar  4.12  Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan IV  
  
42

Reaksi‐reaksi yang terjadi selama proses pelarutan yaitu: 
1) Ba2+ + CrO42‐ → BaCrO4(s) ; Ksp = 1,6 x 10‐10 
SrCrO4 dan CaCrO4 tidak mengendap bila terdapat asam asetat, karena ion  CrO42‐ 
diubah menjadi  Cr2O72‐ 

2 CrO42‐ + 2CH3COOH ⇌  Cr2O72‐ + 2CH3COO‐  + H2O 

Kation‐kation golongan IV  dapat  diidentifikasi dengan beberapa reagensia seperti: 


(NH4)2CO3, H2SO4, K2CrO4, H2SO3 dan NaOH, seperti pada Tabel 4.7 berikut ini. 
 
Tabel 4.7  Warna endapan hasil reaksi  kation golongan IV  
KATION  REAGENSIA 
(NH4)2CO3   SO42‐  CrO42‐  SO32‐  OH‐ 
Ca2+        ‐   
Sr2+           
Ba2+           
 
Tabel 4.8 Reagensia khusus untuk kation golongan IV 
KATION  REAGENSIA KHUSUS  KEPEKAAN  BATAS KONSENTRASI 
Ca2+  Na‐dihidroksitartrat  0,01 μg Ca  1 dalam 5.000.000 
2+
Sr   Na‐rodizonat  0,4 μg Sr  1 dalam 13.000 
2+
Ba   Na‐rodizonat  0,5 μg Ba  1 dalam 90.000 
 

   
(a)  (b) 
Gambar  4.13 struktur molekul (a) Na‐rodizonat dan  (b) Na‐dihidroksitartrat 
 
4.9  Pemisahan dan Identifikasi Kation Golongan V 
  Kation  golongan  V  tidak  memiliki  reagensia  umum  untuk  mengidentifikasinya. 
Kation‐kation golongan V dapat diidentifikasi satu per satu tanpa pemisahan pendahuluan. 
Filtrat  dari  golongan  IV  diuapkan  sampai  kering  hingga  semua  garam  amonium  menguap. 
Residu  yang  kering  diekstraksi  dengan  air  untuk  memisahkan  garam  Na  dan  K  yang  larut 
dengan Mg. Residu dilarutkan dengan HCl lalu diuji Mg dengan reagensia oksina. Sementara 
filtratnya dibagi menjadi 2 bagian. Bagian pertama ditambahkan uranil magnesium asetat, 
lalu  dikocok.  Jika  ada  endapan  kristalin  kuning  berarti  Na  ada,  lakukan  uji  nyala  (nyala 
43

kuning).  Bagian  kedua  ditambahkan  larutan  natrium  heksanitrikobaltat(III)  dan  beberapa 


tetes asam asetat encer. Adanya endapan kuning menunjukkan adanya unsur K. Bagan alir 
pemisahan golongan V diperlihatkan pada Gambar 4.14. 

 
Gambar 4.14. Bagan Alir Pemisahan Kation Golongan  V   
 
Reaksi identifikasi kation golongan V yaitu: 
     1) Mg2+ +  +
  →  Mg(C9H6NO)2(s)  + 2H  (endapan kuning) 
N

OH
 
 
2) Na+ + Mg2+ + 3UO22+ + 9CH3COO‐ → NaMg(UO2)3(CH3COO)9(s) (endapan kuning) 
3) 3K+ + [Co(NO2)6]3‐  →  K3[Co(NO2)6](s) (endapan kuning) 
4) NH4+ + 2[HgI]2‐ + 4OH‐  → HgO.Hg(NH2)I(s) + 7I‐ + 3H2O (endapan coklat) 
 
SOAL‐SOAL LATIHAN 
1. Sebuah  sampel larutan mengandung  2 buah anion yaitu l‐ dan SO42‐.             
(a) Jelaskan bagaimana cara (prosedur) membuktikannya secara kualitatif?     
(b) lengkapi dengan reaksinya      
 
2. Suatu sampel mengandung campuran kation‐kation  Ag+, Pb2+, Bi3+ dan Cu2+  
(a) Buatlah bagan alir pemisahannya   
44

(b) Buatlah  persamaan  reaksi  (minimal  12  persamaan  reaksi)  untuk  setiap 
reaksi yang terjadi sesuai dengan bagan alir tersebut . 
 
PENYELESAIAN SOAL LATIHAN 
1.a)  sampel + larutan Ba(NO3) → ada endapan putih (ion SO42‐ ada); ambil filtrat 
lalu ditambahkan larutan AgNO3. 
Filtrat + larutan AgNO3  → terbentuk endapan kuning (ion I‐ ada) 
1.b)  Reaksi‐reaksinya adalah   
Ba(NO3)(aq) + SO42‐ (aq) → BaSO4(s) + 2H+(aq) + 2NO3‐(aq) 
AgNO3(aq) + I‐(aq)  → AgI(s) +  NO3‐(aq) 
2.a) 

 
2.b  1) Ag+(aq) + Cl‐(aq)  → AgCl(s)  
2) Pb2+(aq) + 2Cl‐(aq)  → PbCl2(s)  
3) Cu2+(aq) +  H2S(g)   → CuS(s) + 2H+(aq) 
4) 2Bi3+(aq) + 3H2S(g) → Bi2S3(s) + 6H+(aq) 
5) Pb2+(aq) + H2S(g)  → PbS(s) + 2H+(aq) 
6) AgCl(s) +  2NH3(aq) → [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl‐(aq) 
7) 2Ag+(aq) + CrO42‐(aq)  → Ag2CrO4(s)  
8) Pb2+(aq) +  SO42‐(aq)  → PbSO4(s)  
9) Bi3+(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(aq) →  Bi(OH)3(s) +  3NH4+(aq) 
10) Pb2+(aq) + 2NH3(aq) + 2H2O(aq)  → Pb(OH)2(s) + 2NH4+(aq) 
11) Cu2+(aq) +  2NH3(aq)   → [Cu(NH3)4]2+ 
12) Pb(OH)2(s) + NaOH(aq) → [Pb(OH)4]2‐ 
 
45

BAB V  METODE ANALISIS  GRAVIMETRIK 
 
Gravimetrik  merupakan  salah  satu  bagian  dari  kimia  analitik.  Tahap  pengukuran 
dalam  metode  gravimetrik  adalah  penimbangan  analitnya.  Analit  dipisahkan  secara  fisik   
dari  semua  komponen  lain  dalam  sampel  dengan  metode  pengendapan.  Selain  itu  dapat 
juga  menggunakan  metode  elektrolisis,  ekstraksi  pelarut,  kromatografi,  dan  pengatsirian 
(volatilisasi). 
 
5.1 Prinsip Umum Analisis Gravimetrik 
  Suatu metode analisis gravimetrik biasanya didasarkan pada reaksi kimia seperti: 
aA + rR → AaRr 
dimana  a  mol  analit  A,  bereaksi  dengan  r  mol  reagen  R  menghasilkan  AaRr.  Produk  yang 
terbentuk  biasanya  berupa  endapan  dan  dapat  ditimbang  setelah  pengeringan,  atau  yang 
bisa dibakar menjadi senyawa lain yang komposisinya diketahui, untuk kemudian ditimbang. 
Sebagai  contoh,  kalsium  bisa  ditetapkan  secara  gravimetrik  melalui  pengendapan  kalsium 
oksalat dan pembakaran oksalat tersebut menjadi kalsium oksida: 
  Ca2+ + C2O42‐ → CaC2O4(s) 
  CaC2O4(s) → CaO(s) + CO2(g) + CO(g) 
Biasanya  reagen  R  ditambahkan  secara  berlebih  untuk  menekan  kelarutan  endapan. 
Metode gravimetrik memeiliki beberapa persyaratan yang harus dipenuhi: 
1. Proses  pemisahan  hendaknya  cukup  sempurna  sehingga  kuantitas  analit  yang  tak 
terendapkan secara analitis tak dapat dideteksi (biasanya 0,1 mg atau kurang). 
2. Zat  yang  ditimbang  hendaknya  mempunyai  susunan  kimia  yang  pasti  dan  murni, 
bila tidak akan diperoleh hasil yang galat. 
 
5.2  Stoikiometri Reaksi Gravimetrik 
  Persentase analit (A) dalam sampel dapat dihitung dengan persamaan berikut: 
berat A
%A = x 100  
berat sampel

Contoh 1:  
sebuah  sampel  bijih  besi  seberat  0,4852  g  dilarutkan  dalam  asam,  dan  besi  dioksidasi  ke 
keadaan  oksidasi  +3,  dan  selanjutnya  diendapkan  sebagai  hidroksida  hidrous  Fe2O3.xH2O. 
Endapan  tersebut  disaring,  dicuci  dan  dibakar  menjadi  Fe2O3,  yang  diketahui  beratnya 
0,2481 g. Hitunglah persentase besi (Fe) dalam sampel tersebut. 
46

Penyelesaian: 
  Misalkan  g  adalah berat  Fe dalam endapan, maka:  
2Fe3+ → Fe2O3.xH2O → Fe2O3(s) 
Karena 2 mol Fe3+ menghasilkan 1 mol Fe2O3, maka 
mol Fe = 2 x mol Fe2O3 
g 0,2481 g
g
= 2x g
 
55,85 mol 159,69 mol
g
2 x 55,85 mol
g = 0,2481 g x g
= 0,1735 g  
159,69 mol

0,1735g
% Fe = x 100 = 35,76  
0,4852 g
 
5.2.1 Penggunaan Faktor Gravimetrik dalam Perhitungan Gravimetrik 
Pada perhitungan berat Fe dalam endapan (contoh soal 1), berat endapan 0,2481 g, 
2 x 55,85
dikalikan dengan faktor     untuk memberikan 0,1735 g. Faktor ini disebut faktor 
159,69
gravimetrik. Faktor ini tidak lain adalah jumlah gram Fe dalam 1 g Fe2O3. Oleh karena itu, 
mengalikannya  dengan  berat  endapan  akan  memberikan  jumlah  gram  Fe  dalam  endapan 
tersebut. Perhitungan ini bisa disusun dalam satu tahap sebagai 
wp x f
%A = x100  
ws

wp = berat presipitat (endapan), f = faktor gravimetrik dan ws = berat sampel 
 
Tentu  saja  kita  tidak  perlu  menggunakan  konsep  faktor  gravimetrik  dalam  menghitung 
persentase analit dalam suatu sampel. Jika konsep tersebut dipergunakan, dua hal penting 
harus diperhatikan.  
1) berat  molekul  (atau  atom)  dari  analit  berada  pada  pembilang  dan  berat  zat  yang 
ditimbang pada pembagi.  
2) jumlah  molekul  atau  atom  dalam  pembilang  dan  pembagi  harus  ekivalen  secara 
kimia.  
Dengan  demikian  faktor  gravimetrik  untuk  Fe  dalam  Fe2O3  umumnya  ditulis  2Fe/Fe2O3, 
dimana Fe berarti berat atom besi, dan Fe2O3 berarti berat molekul besi(III) oksida.  
 
 
47

Tabel  5.1 Penetapan Gravimetrik Berbagai Unsur Logam 
Analit  Presipitan  Bentuk  Zat yang ditimbang Faktor 
endapan  gravimetrik 
Be2+  (NH4)2HPO4  NH4BePO4  Be2P2O7  2 Be/Be2P2O7 
NH3  Be(OH)2  BeO  Be/BeO 
2+
Mg   (NH4)2HPO4  NH4MgPO4  Mg2P2O7  2 Mg/Mg2P2O7 
2+
Ca   (NH4)2C2O4  CaC2O4  CaCO3 atau CaO  Ca/CaCO3 atau Ca/CaO 
2+
Sr   H2SO4  SrSO4  SrSO4  Sr/ SrSO4 
KH2PO4  SrHPO4  Sr2P2O7  2 Sr/Sr2P2O7 
2+
Ba   (NH4)2CrO4  BaCrO4  BaCrO4  Ba/BaCrO4 
H2SO4  BaSO4  BaSO4  Ba/ BaSO4 
2+
Pb   H2SO4  PbSO4  PbSO4  Pb/ PbSO4 
K2CrO4  PbCrO4  PbCrO4  Pb/PbCrO4 
Ag+  HCl  AgCl  AgCl  Ag/AgCl 
Hg 22+   HCl  Hg2Cl2  Hg2Cl2  Hg2/Hg2Cl2 
Hg2+  H2S  HgS  HgS  Hg/HgS 
Fe3+  NH3  Fe(OH)3  Fe2O3  2Fe/Fe2O3 
Zn2+  (NH4)2HPO4  NH4ZnPO4  Zn2P2O7  2 Zn/Zn2P2O7 
Al3+  NH3  Al(OH)3  Al2O3  2Al/Al2O3 
Sb3+  H2S  Sb2S3  Sb2S3  2Sb/Sb2S3 
As3+  H2S  As2S3  As2S3  2As/As2S3 
 
  Contoh‐contoh  berikut  mengilustrasikan  beberapa  penerapan  dari  perhitungan 
stoikiometrik dalam analisis gravimetrik. 
 
Contoh 2. (Perhitungan jumlah reagen pengendap yang dibutuhkan) 
Hitung  jumlah  mililiter  amonia,  berat  jenis  0,99  g/mL,  2,3%  per  berat  NH3,  yang  akan 
dibutuhkan untuk mengendapkan besi Fe(OH)3 dalam 0,70 g sampel yang mengandung 25% 
Fe2O3. 
Reaksi pengendapan adalah 

Fe3+ + 3NH3 + 3H2O → Fe(OH)3(s) + 3NH +4  

dan 
3 x mol Fe3+ = mol NH3 
0,70 x 0,25
mol Fe2O3 dalam sampel =  = 0,0011 
159,69
mol Fe3+ = 2 x mol Fe2O3 = 2 x 0,0011 = 0,0022 
g
0,99 mL x1000 mlL x0,023
MNH3 = g
= 1,34  mol/L 
17,03 mol
48

mol NH3 = V x M dimana V = liter NH3 
Oleh karena itu, 
3 x 0,0022 = V x 1,34 
V = 0,0049 liter atau 4,9 mL 
 
Contoh 3. (Perhitungan jumlah optimum sampel) 
Berapa jumlah sampel yang mengandung 12,0% klorin (Cl) harus diambil untuk analisis jika 
kimiawan tersebut ingin memperoleh suatu endapan AgCl yang beratnya 0,500 g? 
Reaksi pengendapannya adalah 
Ag+ + Cl‐ → AgCl(s) 
dan 
mol Cl‐ = mol AgCl 
Jika w = gram sampel, maka 
w x 0,120 0,500
=  
35,45 143,32
w = 1,03 g 
 
Contoh 4. (Perhitungan galat pasti) 
Dalam  penetapan  gravimetrik  belerang,  endapan  BaSO4  yang  terbakar  kadang‐kadang 
tereduksi  secara  parsial  menjadi  BaS.  Tentu  saja  hal  ini  menimbulkan  galat  jika  analisnya 
tidak menyatakan hal ini dan mengkonversi BaS tersebut menjadi BaSO4. Anggaplah suatu 
sampel  yang  mengandung  32,3%  SO3  dianalisis  dan  20,0%  dari  endapan  akhir  tersebut 
adalah  BaS  (Artinya  80%  adalah  BaSO4).  Berapa  persentase  SO3  yang  akan  dihitung  oleh 
analis tersebut jika dia mengasumsikan bahwa seluruh endapan tersebut adalah BaSO4? 
  Misalkan,  f  =  fraksi  dari  SO3  yang  akan  dihitung  (100  f  =  persen)  dan  wp  =  berat 
campuran BaSO4 dan BaS yang diperoleh dari 1,000 g sampel.  
Maka  
SO3
wp x
BaSO4
x100 = 100 f  
1,000
dan 
BaSO 4
wp = f x  
SO 3
49

Karena  80,0%  dari  endapan  adalah  BaSO4  dan  20,0%  adalah  BaS,  persentase  SO3  yang 
sebenarnya diberikan oleh 
SO 3 SO
0,800 w p x + 0,200 w p x 3
BaSO 4 BaS
x100 = 32,3  
1,000
Substitusikan  Pers. (1) ke dalam Pers. (2) memberikan 
BaSO 4
0,800f + 0,200 f x
BaS x100 = 32,3  
1,000
 
Menyisipkan  berat  molekul  dan  menyelesaikannya  untuk  f  memberikan  nilai  f  =  0,300; 
artinya, analis tersebut akan menghitung 100 x 0,300 = 30,0% SO3. 
 
5.3 Pembentukan Endapan dan Sifat‐sifatnya 
  Permasalahan yang sangat penting dalam analisis gravimetrik adalah pembentukan 
endapan  yang  murni  dan  dapat  disaring.  Pendalaman  masalah  ini  bisa  diperoleh  melalui 
studi  laju  pengendapan  di  mana  partikel‐partikel  berubah  menjadi  gumpalan‐gumpalan 
yang cukup besar untuk memisah dari larutan tersebut sebagai endapan.  
 
5.3.1 Koloid 
  Proses pengendapan perak klorida dimulai dengan ion‐ion Ag+ dan Cl‐ dalam larutan. 
Ion‐ion  tersebut  memiliki  ukuran  partikel  beberapa  angstrom  (10‐8  cm).  Ketika  hasil  kali 
kelarutan terlampaui, ion‐ion Ag+ dan Cl‐ mulai mengikat kuat bersama‐sama, membentuk 
partikel‐partikel  yang  disebut  inti  yang  kemudian  berkembang  cukup  besar  untuk 
tenggelam  ke  dasar  wadah  oleh  gaya  gravitasi.  Sebagai  aturan  umum,  dinyatakan  bahwa 
suatu partikel berbentuk bola harus memiliki diameter yang lebih besar dari sekitar 10‐4 cm 
sebelum  ia  terpisah  dari  larutan  sebagai  endapan.  Selama  proses  pertumbuhan  endapan 
ukuran partikel melewati apa yang disebut kisaran koloid (colloidal range). Partikel‐partikel 
dengan diameter sekitar 10‐7 hingga 10‐4 cm ( 1 hingga 1000 nm) disebut sebagai koloid. 
 
a) Muatan Permukaan Koloid 
  Partikel‐partikel  koloid  bermuatan  listrik  karena  adsorpsi  ion‐ion  ke  permukaan 
mereka. Ketika partikel‐partikel AgCl berukuran koloid, muncul sejumlah besar ion‐ion Ag+ 
dan  Cl‐  di  atas  permukaan  tersebut.  Partikel‐partikel  kecil  memiliki  rasio  permukaan 
terhadap  massa  yang  besar,  dan  ion‐ion  permukaan  menarik  ion  yang  muatannya 
50

berlawanan dari larutan. Di sini larutan tersebut mengandung ion‐ion Na+, Cl‐, dan ion‐ion 
NO3‐  dan  Cl‐  (sebagaimana  juga  H+  dan  OH‐).  Ion‐ion  Ag+  yang  letaknya  di  permukaan 
menarik  ion‐ion  NO3‐  dan  Cl‐,  dan  ion‐ion  Cl‐  permukaan  menarik  ion‐ion  Na+.    Ion  dalam 
larutan yang teradsorpsi paling kuat adalah ion yang sama kisinya, dalam hal ini ion klorida. 
Dengan demikian, permukaan partikel tersebut membutuhkan suatu lapisan ion klorida dan 
partikel‐partikelnya  menjadi  bermuatan  negatif.  Proses  tersebut  direpresentasikan  secara 
sistematik  dalam  Gambar  5.1.  Ion‐ion  Cl‐  membentuk  suatu  lapisan  primer,  ion‐ion  Na+, 
membentuk lapisan sekunder. Lapisan sekunder lebih renggang daripada lapisan primer. 
 

 
Gambar 5.1 Gambar skema partikel koloid 
 
  Lapisan‐lapisan primer dan sekunder diperkirakan menyusun suatu lapisan elektrik 
ganda  yang  memberikan  derajat  stabilitas  ke  dispersi  koloid.  Lapisan‐lapisan  ini 
menyebabkan partikel koloid saling menolak satu sama lain, sehingga mencegah terjadinya 
kombinasi  untuk  membentuk  partikel‐partikel  yang  lebih  besar  yang  akan  terpisah  dari 
larutan.  Partikel‐partikel  dapat  dibuat  menjadi  berkoagulasi  (atau  berflokulasi),  yaitu 
menyatu  dan  membentuk  gumpalan‐gumpalan  yang  lebih  besar  dari  material  yang  akan 
terpisah  dari  larutan,  melalui  penghilangan  muatan  yang  dikontribusikan  oleh  lapisan 
primer.  Dalam  contoh  perak  klorida,  koagulasi  dapat  dicapai  dengan  penambahan  lebih 
lanjut perak nitrat hingga jumlahnya sama dengan ion‐ion perak dan klorida yang tersedia. 
Karena  ion‐ion  perak  terikat  lebih  kuat  ke  lapisan  primer  ion  klorida  daripada  ion‐ion 
natrium,  mereka  menggantikan  ion‐ion  natrium  dalam  lapisan  sekunder  dan  kemudian 
“menetralisasi” muatan negatif yang disumbangkan oleh lapisan primer. Melalui penyisiran 
51

muatan  mereka,  partikel‐partikel  tersebut  segera  merapat  dan  membentuk  kumpulan‐


kumpulan material yang cukup besar untuk mengendap. 
 
b) Endapan Liofilik dan Liofobik 
  Beberapa  koloid  ketika  berkoagulasi  mengangkut  sejumlah  besar  air  yang 
menghasilkan  endapan  menyerupai  jelly.  Material  demikian  dinamakan  gel  atau  hidrogel 
jika  pelarutnya  air.  Material  padat  tersebut  juga  dinyatakan  sebagai  suatu  emulsoid,  atau 
liofilik,  yang  berarti  bahwa  ia  memiliki  afinitas  kuat  terhadap  pelarut.  (Jika  pelarutnya 
adalah air, maka digunakan istilah  hidrofilik). Besi(III)  dan aluminium  hidroksida dan asam 
silikat merupakan contoh emulsoid yang populer. Suatu koloid yang hanya memiliki afinitas 
kecil  terhadap  air  disebut  suspensoid,  atau  liofobik,  dan  ketika  terjadi  koagulasi,  sedikit 
sekali  pelarut  yang  dipertahankan.  Perak  klorida  adalah  salah  satu  contoh  dari  bahan  ini, 
dan  sedikit  air  yang  tersisa  selama  koagulasi  perak  klorida  tersebut  mudah  dihilangkan 
dengan  pemanasan  di  atas  1000C.    Air  yang  dipertahankan  oleh  suatu  emulsoid,  seperti 
besi(III)  hidroksida,  terikat  jauh  lebih  kuat  dan  untuk  mendehidrasinya  dengan  sempurna 
diperlukan suhu yang tinggi. 
 
c) Peptisasi 
  Koagulasi  dispersi‐dispersi  koloid  bisa  dilakukan  oleh  ion‐ion  selain  ion  dari 
endapan  itu  sendiri.  Ketika  terjadi  koagulasi  suatu  koloid,  ion‐ion  yang  berkoagulasi  bisa 
diseret  ke  bawah  oleh  endapan  tersebut.  Jika  ion‐ion  ini  larut  ketika  endapan  dicuci, 
partikel‐partikel tersebut akan kembali masuk ke dispersi dan koloid dan menembus filter. 
Proses dispersi material tak larut ke dalam suatu cairan seperti koloid ini disebut peptisasi 
dan harus dihindari dalam prosedur‐prosedur kuantitatif. 
 
d) Meminimalkan Peptisasi 
  Di  mana  peptisasi  mungkin  terjadi,  suatu  elektrolit    dilarutkan  dalam  air  guna 
menggantikan ion‐ion yang tercuci. Karena alasan inilah asam nitrat encer ditambahkan ke 
air  yang  dipakai  untuk  mencuci  suatu  endapan  perak  klorida.  Ketika  endapan  tersebut 
dikeringkan,  komponen  asam  nitrat  yang  dipertahankan  oleh  perak  klorida  tersebut 
diuapkan dan tidak mengganggu proses analisis yang dikerjakan. 
 
 
 
52

5.3.2 Proses Pengendapan dan Ukuran Partikel 
a) Nukleasi dan Pertumbuhan Partikel 
  Ketika  terjadi  pengendapan,  ukuran  partikel  endapan  ditentukan  oleh    laju  relatif 
dari dua proses berikut: 
(1) pembentukan inti (nuclei), yang disebut nukleasi, dan 
(2) pertumbuhan  inti‐inti  ini  untuk  membentuk  partikel‐partikel  yang  cukup  besar 
untuk mengendap. 
Jika  laju  nukleasi  lebih  kecil  dibandingkan  dengan  laju  pertumbuhan  inti,  maka  hanya 
dihasilkan  partikel  dengan  jumlah  yang  sedikit  namun  ukurannya  relatif  besar.  Endapan 
seperti ini lebih mudah disaring dan sering kali lebih murni daripada endapan yang ukuran 
partikelnya relatif kecil. Oleh karena itu, para analis berusaha menetapkan kondisi‐kondisi 
selama pengendapan agar laju nukleasi kecil dibandingkan dengan laju tumbuhnya partikel. 
 
b) Teori von Weimarn mengenai Kelewatjenuhan Relatif 
  Von  Weimarn  untuk  pertama  kalinya  membuat  suatu  penelitian  sistematis 
mengenai hubungan antara ukuran partikel suatu endapan dengan laju pengendapan. Dia 
menunjukkan  bahwa  laju  awal  pengendapan  berbanding  lurus  dengan  kelewatjenuhan 
relatif, di mana 
Q −S
Kelewatjenuhan relatif =   
S
Di  sini  Q  adalah  konsentrasi  total  dari  zat  yang  seketika  diproduksi  dalam  larutan  dengan 
mencampurkan  pereaksi‐pereaksi,  dan  S  adalah  kelarutan  yang  setimbang.  Istilah  Q‐S 
menyatakan  tingkat  kelewatjenuhan  ketika  pengendapan  seketika  tersebut  mulai 
berlangsung.  Semakin besar nilai ini, maka jumlah inti semakin banyak, dan ukuran partikel 
endapan semakin kecil. Suku S dalam penyebut menyatakan besarnya gaya yang menahan 
endapan atau menyebabkan endapan terlarut kembali. Semakin besar nilai S maka semakin 
kecil  rasio  tersebut,  dan  oleh  karenanya  jumlah  inti  yang  terbentuk  akan  semakin  sedikit. 
Karena  analis  lebih  tertarik  untuk  memperoleh  partikel‐partikel    yang  besar,  maka  harus 
ditetapkan kondisi‐kondisi untuk membuat rasio (Q‐S)/S menjadi sekecil mungkin. 
 
c) Memilih atau Meramalkan Kondisi Eksperimen yang Optimal dari Teori von Weimarn 
  Sebenarnya persamaan von Weimarn hanya memiliki signifikansi kualitatif, namun 
dapat  digunakan  sebagai  pedoman  yang  sangat  baik  untuk  memilih  kondisi‐kondisi 
pengendapan. Seseorang secara eksperimen menemukan bahwa partikel‐partikel endapan 
53

yang  relatif  besar  akan  diperoleh  jika  tingkat  kelewatjenuhan  dijaga  rendah.  Nilai  (Q‐S)/S 
bisa diturunkan dengan menurunkan Q atau menaikkan  S. Biasanya seseorang secara rutin 
melakukan  penurunan  secara  perlahan  terhadap  nilai  Q  melalui  (1)  penggunaan  larutan‐
larutan  yang  cukup  encer,  dan  (2)  menambahkan  bahan  pengendap  secara  lambat. 
Seringkali  menaikkan  nilai  S  secara  menyolok  mungkin  dilakukan  dan  dengan  demikian 
menimbulkan  penurunan  yang  besar  dalam  rasio  tersebut.  Hal  ini  bisa  dilakukan  dengan 
mengambil  keuntungan  dari  faktor‐faktor  yang  bisa  meningkatkan  kelarutan:  yakni  suhu, 
pH,  atau  penggunaan  bahan  pengompleks  (complexing  agent).  Karena  alasan  inilah, 
pengendapan  sangat  umum  dilakukan  pada  suhu  tinggi.  Garam‐garam  dari  asam  lemah, 
seperti CaC2O4 dan ZnS, lebih baik diendapkan dalam larutan asam lemah daripada dalam 
larutan alkali. Barium sulfat lebih baik diendapkan dalam 0,01 hingga 0,05 M larutan asam 
hidroklorat, karena kelarutan akan naik melalui pembentukan ion bisulfat. Suatu senyawa 
seperti Fe(OH)3 tidak larut sedemikian rupa sehingga bahkan dalam larutan asam, nilai (Q‐
S)/S masih besar sehingga menghasilkan endapan gelatin. Akan tetapi, suatu endapan yang 
rapat dari besi seperti format basa bisa diperoleh melalui pengendapan yang homogen. 
  
d) Pencernaan Endapan (Digestion of Precipitates) 
  Selain  mengontrol  kondisi‐kondisi  selama  berlangsungnya  proses  pengendapan 
yang  sesungguhnya,  analis  masih  mempunyai  satu  penolong  lain  setelah  terbentuk 
endapan. Tahap ini adalah untuk mencerna (to digest) atau mematangkan (to age) endapan 
itu, artinya membiarkan endapan bersentuhan dengan larutan induk, seringkali pada suhu 
yang  ditinggikan,  selama  beberapa  saat  sebelum  penyaringan.  Partikel‐partikel  kecil  dari 
suatu zat kristalin, seperti BaSO4, lebih mudah larut daripada partikel besarnya, larut lebih 
cepat,  membuat  larutan  itu  lewat  jenuh  karena  besarnya  partikel.  Agar  memantapkan 
kesetimbangan  dengan  partikel  yang  lebih  besar,  bahan  tambahan  harus  meninggalkan 
larutan  itu  dan  memasuki  fasa  padatan.  Ion‐ionnya  kemudian  mengendap  pada  partikel‐
partikel yang lebih besar, mengakibatkan partikel‐partikel ini tumbuh lebih besar lagi. Jadi, 
partikel yang lebih besar tumbuh dengan mengorbankan partikel yang lebih kecil. Proses ini, 
yang disebut  pematangan  Ostwald, berguna dalam meningkatkan ukuran partikel endapan 
kristalin seperti barium sulfat dan kalium oksalat.  Endapan mirip dadih, seperti AgCl, dan 
endapan  gelatin,  seperti  Fe(OH)3,  tidak  dicerna.  Tiap‐tiap  partikel  dari  senyawa  tersebut 
sangat sulit larut, atau partikel‐partikel kecilnya tidak cukup berbeda kelarutannya dengan 
partikel  yang  besar,  sehingga  tidak  terjadi  pertumbuhan  ukuran  partikel  yang  besar.  
Bahkan untuk endapan kristalin perlu menggunakan kondisi yang meningkatkan kelarutan 
54

jika  suatu  pengaruh  yang  bermanfaat  dapat  diperoleh  dalam  waktu  yang  wajar.  Inilah 
alasan seringnya penggunaan temperatur lebih tinggi selama pencernaan. 
  Jadi,  untuk  mendapatkan  suatu  endapan  dengan  ukuran  partikel  yang  besar, 
pengendapan  dilakukan  dengan  pencampuran  lambat  dari  larutan  encer  pada  kondisi 
kelarutan  endapan  yang  ditingkatkan.  Endapan  kristalin  normalnya  dicerna  pada 
temperatur lebih tinggi sebelum filtrasi untuk meningkatkan ukuran partikel lebih lanjut. 
 
5.3.3 Kopresipitasi dan Kemurnian Endapan 
  Salah satu masalah yang paling sulit yang dihadapi para analis adalah menggunakan 
pengendapan  sebagai  cara  pemisahan  dan  penentuan  gravimetrik  adalah  memperoleh 
endapan  itu  dengan  tingkat  kemurnian  yang  tinggi.  Zat‐zat  yang  normalnya  mudah  larut 
dapat  diturunkan  selama  pengendapan  zat  yang  diinginkan  dengan  suatu  proses  yang 
disebut  kopresipitasi.  Misalnya,  bila  asam  sulfat  ditambahkan  ke  larutan  barium  klorida 
yang  mengandung  sejumlah  kecil  ion  nitrat,  endapan  barium  sulfat  yang  diperoleh 
mengandung barium nitrat. Maka dikatakan bahwa nitrat tersebut terkopresipitasi dengan 
sulfat. 
 
a) Pengepungan (Occlusion) 
  Suatu  endapan  kristalin,  seperti  BaSO4,  kadang‐kadang  mengadsorpsi  pengotor 
(impurities) bila partikel‐partikelnya kecil. Dengan bertambahnya ukuran partikel, pengotor 
tersebut bisa tertutup dalam kristal. Kontaminasi jenis ini disebut pengepungan (occlusion) 
untuk  membedakannya  dari  kasus  di  mana  padatan  tidak    tumbuh  di  sekitar  pengotor. 
Pengotor  yang  terkepung  tidak  dapat  dipindahkan  dengan  mencuci  endapan  tersebut, 
tetapi mutu endapan itu sering kali dapat disempurnakan dengan pencernaan. 
 
b) Adsorpsi Permukaan 
  Endapan‐endapan  mirip  dadih,  seperti  AgCl,  juga  mengadsorpsi  pengotor  pada 
partikel‐partikel  utama  zat  tersebut.  Namun  demikian,  partikel‐partikel  tersebut  tidak 
tumbuh  di  luar  dimensi  koloid,  dan  mereka  khirnya  mengendap  sebagai  koloid  yang 
berkoagulasi. 
 
 
 
 
55

5.4 Pengeringan  dan Pembakaran Endapan 
  Pengeringan endapan dapat dilakukan pada temperatur lingkungan  misalnya pada 
pengeringan  MgNH4PO4.6H2O   atau   pada temperatur rendah   (100 – 1300C) seperti  pada 
pengeringan  AgCl yang tidak mengadsorpsi air.  
  Pembakaran  pada  temperatur  tinggi  diperlukan  untuk  penghilangan  secara 
sempurna air yang terkepung atau teradsorpsi sangat kuat, dan untuk konversi seluruhnya 
dari sebagian endapan menjadi senyawa yang diinginkan. Endapan bersifat gelatin seperti 
hidrous oksida mengadsorpsi air agak kuat dan harus dipanaskan sampai temperatur sangat 
tinggi.  Contoh  lainnya  yang    membutuhkan  temperatur  tinggi  yaitu  pembakaran  CaCO3 
menjadi CaO.  
 
5.5 Soal‐ Soal Latihan 
1) Suatu  sampel  seberat  0,7203  g  yang  mengandung  klorida,  dilarutkan  dan  kloridanya 
diendapkan sebagai AgCl. Endapan dicuci, dikeringkan dan ternyata beratnya 0,4026 g. 
(a) hitunglah persentase klorida (Cl) dalam sampel, dan (b) persentase yang dinyatakan 
dalam NaCl. 
2) Hitunglah  faktor  gravimetrik  untuk  senyawa  berikut.  Zat  yang  ditimbang  dicantumkan 
dulu,  kemudian  zat  yang  dicari.  (a)  K2PtCl6,  K;  (b)  CaCO4,  CaO;  (c)  Ag2CrO4,  Cr2O3;  (d) 
(NH4)PtCl6, NH3. 
3) Berapa banyaknya sampel yang mengandung 14,4% Cl harus diambil untuk analisis jika 
ahli kimia itu ingin memperoleh endapan AgCl yang beratnya 0,440 g? 
4) Suatu sampel seberat 0,6000 g yang terdiri hanya dari CaC2O4 dan MgC2O4 dipanaskan 
pada  5000C.  Pemanasan  itu  mengubah  kedua  garam  itu  menjadi  CaCO3  dan  MgCO3. 
berat sampel sekarang adalah 0,4650 g seandainya cxampuran itu telah dipanasi pada 
9000C,  sehingga  produksnya  adalah  CaO  dan  MgO,  berapakah  berat  campuran  oksida 
itu? 
5) Natrium dan kalium dalam sebuah sampel seberat 0,9250 g diubah menjadi garam NaCl 
dan  KCl.  Campuran  klorida  ditimbang  seberat  0,6065  g.  Klorida  tersebut  kemudian 
diubah  menjadi  Na2SO4  dan  K2SO4,  berat  campuran  itu  0,7190  g.  Hitung  persentase 
Na2O dan K2O dalam sampel asli. 
 
 
 
 
56

BAB VI  METODE ANALISIS VOLUMETRI 
 
 
6.1 Pendahuluan 
Volumetri  atau  titrimetri  merupakan  suatu  metode  analisis  kuantitatif  didasarkan 
pada pengukuran volume titran yang bereaksi sempurna dengan analit. Titran merupakan 
zat  yang  digunakan  untuk  mentitrasi.  Analit  adalah  zat  yang  akan  ditentukan 
konsentrasi/kadarnya. 
 
Reaksi  yang  dapat  digunakan  dalam  metode  volumetri 
adalah reaksi‐reaksi kimia yang 
sesuai dengan persyaratan sebagai berikut: 
1. Reaksi harus berlangsung cepat 
2. Tidak terdapat reaksi samping 
3. Reaksi  harus  stoikiometri,  yaitu  diketahui  dengan 
pasti reaktan dan produk serta perbandingan mol / 
koefisien reaksinya 
4. Terdapat  zat  yang  dapat  digunakan  untuk 
mengetahui saat titrasi harus dihentikan (titik akhir 
 
titrasi) yang disebut zat indikator 
 
Gambar 6.1 Peralatan yang dipergunakan dalam volumetri (Chang, 2005) 
 
6.2 Standar primer 
Larutan titran haruslah diketahui komposisi dan konsentrasinya. Idealnya kita harus 
memulai dengan larutan standar primer. Larutan standar primer dibuat dengan melarutkan 
zat dengan kemurnian yang tinggi (standar primer)  yang diketahui dengan  tepat beratnya 
dalam  suatu  larutan  yang  diketahui  dengan  tepat  volumnya.  Apabila  titran  tidak  cukup 
murni,  maka  perlu  distandardisasi  dengan  standar  primer.  Standar  yang  tidak  termasuk 
standar  primer  dikelompokkan  sebagai  standar  sekunder,  contohnya  NaOH;  karena  NaOH 
tidak  cukup  murni  (mengandung  air,  natrium  karbonat  dan  logam‐logam  tertentu)  untuk 
digunakan sebagai larutan standar secara langsung, maka perlu distandardisai dengan asam 
yang merupakan standar primer.  
 
57

Persyaratan standar primer 
1. Kemurnian tinggi 
2. Stabil terhadap udara 
3. Bukan kelompok hidrat 
4. Tersedia dengan mudah 
5. Cukup mudah larut 
6. Berat molekul cukup besar 
 
Standar primer yang biasa digunakan dalam titrasi volumetri adalah 
a) Asam:  C6H4(COOK)(COOH),  KHpthalat,  C6H5COOH,  HCl,  Asam  sulfat,  SO2(NH2)OH, 
KHIO3. 
b) Basa: Na2CO3, MgO dan Na2B4O7 
c) Oksidator: K2Cr2O7, (NH4) 2Ce(NO3)6, KBrO3, KIO3, KH(IO3) 2, I2 
d) Reduktor: Na2C2O4, Fe(N2H4N2H6)(SO4) 2.4H2OFe, K4Fe(CN)6 
e) Lain‐lain: NaCl, KCl 
 
6.3  Klasifikasi Metode Volumetri 
  Metode  volumetri  secara  garis  besar  dapat  diklasifikasikan  dalam  empat  kategori 
sebagai: 
1) Titrasi asam‐basa yang meliputi reaksi asam dan basa baik kuat maupun lemah. 
2) Titrasi  redoks  adalah  titrasi  yang  meliputi  hampir  semua  reaksi  oksidasi  reduksi. 
Bagian besar titrasi terliput oleh dua kategori ini. 
3)  Titrasi  pengendapan  adalah  titrasi  yang  meliputi  pembentukan  endapan,  seperti 
titrasi Ag atau Zn dengan K4Fe(CN)6 dengan indikator pengadsorpsi. 
4) Titrasi  kompleksometri  sebagian  besar  meliputi  titrasi  EDTA  seperti  titrasi  spesifik 
dan  juga  dapat  digunakan  untuk  melihat  perbedaan  pH  pada  pengompleksan. 
Dalam bab ini kita akan membahas titrasi asam basa. 
 
6.4 Titrasi Asam‐Basa 
  Titrasi  asam  basa  dapat  memberikan  titik  akhir  yang  cukup  tajam  dan  untuk  itu 
digunakan pengamatan dengan indikator bila pH pada titik ekivalen antara 4‐10. Demikian 
juga titik akhir titrasi akan tajam pada titirasi asam atau basa lemah jika pentitrasian adalah 
basa  atau  asam  kuat  dengan  perbandingan  tetapan  disosiasi  asam  lebih  besar  dari  104. 
Selama  titrasi  asam‐basa, pH  larutan  berubah  secara  khas.  pH  berubah  secara  drastis  bila 
58

volume titrannya mencapai titik ekivalen. Kecuraman perubahan pH untuk tiga asam yang 
berbeda terlihat pada kurva titrasi pada Gambar 6.2. Kesalahan titik akhir dan pH pada titik 
ekivalen  merupakan  tujuan  pembuatan  kurva  titrasi.  Kurva  ini  dapat  dimodifikasi  dengan 
menggunakan pelarut bukan air. 
 

 
Gambar 6.2 Kurva titrasi  
 
Pada  reaksi  asam  basa,  proton  ditransfer  dari  satu  molekul  ke  molekul  lain.  Dalam  air, 
proton biasanya tersolvasi sebagai H3O+. Reaksi asam basa bersifat reversibel. Reaksi dapat 
digambarkan sebagai berikut: 
 
HA + H2O → H3O+ + A‐ (air sebagai basa) 
B + H2O → BH+ + OH‐ (air sebagai asam) 
Di sini [A‐] adalah basa konyugasi, H+ B adalah asam konyugasi. 
Berarti secara umum: 

Asam + basa ⇌ basa konyugasi + asam konyugasi 

CH3COOH + H2O → CH3COO‐ + H3O+ (basa) 
CH3COO‐ + H2O → CH3COOH + OH‐ (asam) 
Di sini  

[H3O+ ][A − ] [HB][OH− ]


KA =  dan  KB =  
[HA][H2O] [B − ]

[H+ ][OH− ]
Jika        K w =  adalah hasil kali ionik air, maka adalah mungkin untuk menyatakan 
[H2O]

H+ dalam persamaan yang mengandung suku KA, KB dan Kw untuk kombinasi berbagai tipe 
59

asam  kuat  dan  lemah  serta  basa.  Sebagian  besar  titrasi  asam  basa  dilakukan  pada 
temperatur  kamar,  kecuali  titrasi  yang  meliputi  basa‐basa  yang  mengandung  CO2.  Jadi 
titrasi  dengan  Na2CO3  dilakukan  pada  temperatur  00C.  Temperatur  mempengaruhi  titrasi 
asam  basa.  pH  dan  perubahan  warna  indikator  tergantung  secara  tidak  langsung  pada 
temperatur.  Ini  disebabkan  perubahan  kesetimbangan  asam‐basa  dengan  temperatur.  KA 
akan bertambah besar dengan kenaikan temperatur sampai suatu batas tertentu, kemudian 
akan  turun  kembali  pada  kenaikan  lebih  lanjut.  Ini  sesuai  dengan  turunnya  tetapan 
dielektrikum air dengan kenaikan temperatur sehingga air sulit untuk memisahkan muatan 
ionik. Jika tetapan ionisasi makin kecil, maka makin tergantung pada temperatur. 
 
Tabel 6.1 Persamaan untuk menentukan pH larutan  
1.  Umum  pH = ‐log [H+]; pOH = ‐log [OH‐]; pKw = pH + pOH 
2.  Asam Lemah (AL)  [H + ] = K a .M  
3.  Basa Lemah (BL)  [OH − ] = K b .M  
4.  AL + Basa Kuat  Kw .G                    (hidrolisis) 
[OH− ] =
(BK)  Ka
5.  BL + Asam Kuat  K w .G
(AK)  [H + ] =                   (hidrolisis) 
Kb
6.  AL + BL  K aK w
[H + ] =                 (hidrolisis) 
Kb
7.  AL + Garam  [AL]
pH = pK a − log          (buffer) 
konyugas  [G]
8.  BL + Garam  [BL]
pOH = pK b − log       (buffer) 
konyugasi  [G]
 
 
6.5 Kurva Titrasi Asam‐Basa 
  Hal ini berguna untuk membentuk kurva titrasi dengan mempertimbangkan aspek 
kesetimbangan  dari  reaksi  asam‐basa.  Pada  kurva  tersebut  kita  mengamati  perubahan 
terhadap  pH  baik  sebelum  maupun  sesudah  titik  ekivalen  dan  perubahan  drastis  pada 
sekitar titik ekivalen dengan hanya penambahan sedikit volume titran. Kita akan membahas 
sedikit tipe kurva titrasi: (a) asam kuat dan basa kuat (b) basa kuat dan asam lemah dalam 
contoh berikut. 
 
 
60

Contoh:  
Jika  50  mL  0,1M  HCl  dititrasi  terhadap  0,1N  NaOH,  hitung  pH  pada  saat  mulai  titrasi  dan 
setelah  penambahan  10,  50,  60  mL  NaOH.  Lukiskan  perubahan  demikian  dengan  kurva 
titrasi yang sesuai. 
1) pH mula‐mula: karena HCl asam kuat ia terurai sempurna 
[H3O+] = 1,00, pH = log (0,1) = jadi pH = 1,0 
2) pH setelah penambahan 10 mL basa 
VR .MR − VT .M T
[R] VT =  
(VR + VT )

VR, VT adalah masing‐masing volume pereaksi dan volume titran. 
MR, MT adalah molaritas pereaksi dan molaritas titran 
(50.x.0,1) − (10.x.0,1)
[H3 O + ] =  = 6,67 x 10‐2M 
50 + 10
pH = 2 log 6,67 = 1,18 
3) pH  pada  titik  ekivalen:  titik  ini  tercapai  jika  50  mL  NaOH  ditambahkan  sehingga 

larutan menjadi netral [H3O+] = [OH‐] = 1 x 10‐7, sehingga pH = 7,0 (karena  K W = 1 

x 10‐7) 
4) pH setelah penambahan 60 mL  basa. 
VT .M T − VR .MR
[R T ]VT =  
(VR + VT )

(60.x.0,1) − (50.x.0,1)
[RT] =   = 1/110 
60 + 50
= 9,1 x 10‐3 M = [OH‐] 
pOH = 3 – log 9,1 = 2,04 
pH = 14 – 2,04 = 11,96 
 
Kita akan mempertimbangkan kasus kedua dari basa kuat terhadap asam lemah. 
 
Contoh: Titrasi 50 mL CH3COOH 0,1 M (Ka = 1 x 10‐5) dengan titran NaOH 0,1N. Tentukan pH 
larutan (a) sebelum titrasi, (b) pH larutan setelah penambahan 10, (c) 50 mL , (d) 
60 mL NaOH dan (e) gambarkan kurva titrasinya. 
 
a) pH larutan sebelum titrasi 

[H + ] = K a .M = 10 −5 x10 −1 = 10 −3  
61

pH = ‐log [H+] = ‐log 10‐3 = 3 
 
b) pH larutan setelah penambahan 10 mL NaOH 0,1N 
terbentuk larutan buffer (campuran asam lemah dengan garam konyugasinya) 
 
  CH3COOH +  NaOH →  CH3COONa  + H2O 
Awal   5,0 mmol  1,0 mmol     
Bereaksi  1,0 mmol  1,0 mmol     
Setelah reaksi  4,0 mmol  0  1,0 mmol   
 
a 4,0
pH = pK a − log   pH = 5 − log  = 5 – 0,6 = 4,4 
g 1,0
 
c) pH larutan setelah penambahan 50 mL NaOH 0,1N 
Terjadi proses hidrolisis yaitu pembentukan garam yang berasal dari asam lemah 
dengan basa kuat. 
  CH3COOH +  NaOH →  CH3COONa  + H2O 
Awal  5,0 mmol  5,0 mmol     
Bereaksi  5,0 mmol  5,0 mmol     
Setelah reaksi  0  0  5,0 mmol   
 

5x10 −3 mol
Konsentrasi garam =  = 0,05M  
100x10 −3 L

10−14 x5x10−2  = 


[OH− ] =
Kw .G  ⇒   
[OH− ] = −5
5x10 −11 = 7,07 x 10‐6 
Ka 10

pOH = 6 – log 7,07 = 6 – 0,85 = 5,15;  
pH = 14 – 5,15 = 8,85 
 
d) pH larutan setelah penambahan 60 mL NaOH 0,1N 
VT M T − VR MR (60x0,1) − (50x0,1) 1
[OH − ] = = = = 9,1x10 −3  
VT + VR 60 + 50 110

pOH = 3 –log 9,1 = 2,04 
pH = 14 – 2,04 = 11,96 
 
62

e) Gambar Kurva Titrasi 
 

14

12

10

8
pH
6

0
10 20 30 40 50
volume (cm³)

 
Gambar 6.2 Kurva titrasi asam kuat – basa kuat 
 
Tabel  6.2  dan  Tabel  6.3  menunjukkan  data  yang  diperoleh  dari  contoh  soal  tersebut 
(Gambar 6.3 dan 6.4 jenis kurva titrasinya). 
 
Tabel 6.2 Kurva Titrasi Asam Kuat dan Basa Kuat 
No  Vol. NaOH yang  Volume total  [H3O+]  pH 
ditambahkan (mL)  (mL) 
1  9  50  0,1  1,0 
2  10  60  6,67 x 10‐2  1,18 
3  50  100  1 x 10‐7  7,0 titik ekiv. 
4  60  110    11,9 
 
63

14

12

10

8
pH
6

0
10 20 30 40 50
volume (cm³)
 
Gambar 6.3 Kurva titrasi basa kuat dan asam kuat 
 

14

12

10

8
pH
6

0
10 20 30 40 50
volume (cm³)

 
Gambar 6.4 Kurva titrasi asam lemah dengan basa kuat 
 
Pada pengamatan kurva titrasi ini (Gambar 6.3 sampai 6.4) kita mengamati perubahan pH 
yang  bertahap  sebelum  dan  sesudah  titik  ekivalen.  Perubahan  drastis  terlihat  pada  titik 
ekivalen (Gambar 7.2). Untuk asam lemah (Gambar 7.3) perubahan pH pada titik ekivalen 
makin  kurang  tajam  bila  asamnya  makin  lemah.  Ini  disebabkan  reaksi  netralisasinya  tidak 
selengkap  reaksi  netralisasi  asam  kuat‐basa  kuat.  Tetapan  kesetimbangan  Kt  untuk  reaksi 

HB + OH‐  ⇄ B‐ + H2O lebih kecil asam lemah HB. Ketajaman perubahan warna indikator dan 

presisi penentuan titik akhir. 
64

Kemiringan  (slope)  maksimum  terjadi  pada  titik  ekivalen  bila  reaksi  titrasi  bersifat 
sebanding.  Meskipun  demikian,  bila  reaksinya  tidak  setara  maka  akan  ada  perbedaan 
antara  titik  ekivalen  dan  titik  balik,  akibatnya  terdapat  kesalahan  titrasi.  Namun  pada 
umumnya perbedaan demikian tidak menghasilkan kesalahan berarti. 
 
6.6  Indikator Asam‐Basa 
  Indikator asam basa adalah zat yang berubah warnanya atau membentuk fluoresen 
atau kekeruhan pada suatu range (trayek) pH tertentu. Indikator asam‐basa terletak pada 
titik  ekivalen  dan  ukuran  dari  pH.  Zat‐zat  indikator  dapat  berupa  asam  atau  basa,  larut, 
stabil  dan  menunjukkan  perubahan  warna  yang  kuat  serta  biasanya  adalah  zat  organik. 
Perubahan  warna  disebabkan  oleh  resonansi  isomer  elektron.  Berbagai  indikator 
mempunyai tetapan ionisasi yang berbeda dan akibatnya mereka menunjukkan warna pada 
range pH yang berbeda. 

 
Gambar  6.5  Resonansi isomer elektron 
 
Indikator asam‐basa secara garis besar dapat diklasifikasikan dalam tiga golongan: 
a) Indikator ftalein dan indikator sulfoftalein 
b) Indikator azo 
c) Indikator trifenilmetana 
Indikator ftalein dibuat dengan kondensasi anhidrida ftalein dengan fenol, yaitu fenolftalein. 
Pada  pH  8,0‐9,8  berubah  warnanya  menjadi  merah.  Anggota‐anggota  lainnya  adalah:  o‐
cresolftalein, thimolftalein, α‐naftolftalein. 
65

 
Gambar  6.6  Fenolftalein 
 
Indikator sulfoftalein dibuat dari kondensasi anhidrida ftalein dan sulfonat. Yang termasuk 
dalam  kelas  ini:  thymol  blue,  m‐cresolpurple,  chlorofenolred,  bromofenolred, 
bromofenolblue,  bromocresolred,  dan  sebagainya.  Indikator  azo,  diperoleh  dari  reaksi 
amina    aromatik  dengan  garam  dizonium,  misal:  methylyellow  atau  p‐dimetil  amino  azo 
benzena. Terlihat pengaruh struktur pada ionisasi. 

 
Merah (asam)                                                                       Kuning (basa) 
Gambar 6.7  Metilyellow 
 
Perubahan  warna  terjadi  pada  larutan  asam  kuat.  Metil‐orange  tidak  larut  dalam  air. 
Indikator  lain  yang  masuk  kelas  ini  adalah  metilyellow,  metilred  dan  tropaelino.  Indikator 
trifenilmetana,  malachitegreen,  metil  violet,  kristal  violet  termasuk  dalam  golongan  ini. 
Indikator  azo  menunjukkan  kenaikan  disosiasi  bila  temperatur  naik.  Di  sini  proton  ditarik 
dari ion amonium tersier meninggalkan suatu residu tak bermuatan, seperti  R‐NH(CH3)2+ → 
R‐N(CH3)2  +  H+  ....  tidak  ada  pemisahan  muatan.  Pada  kenyataannya  sedikit  pengaruhnya 
dalam menahan pemisahan proton. 
 
 
 
66

 
(Malachite Green)                           (Metil Violet) 
 
Gambar 6.8 malachite green dan metil violet 
 
Pada  nitrofenol,  ionisasi  gugusan  fenolik  menyebabkan  pemisahan  muatan  sehingga 
pengaruh temperatur terhadap disosiasinya kecil. Turunan‐turunan ftalein dan sulfoftalein 
menunjukkan  variasi  perubahan  ionisasi  yang  cukup  berarti  akibat  perubahan  temperatur 
karena kecilnya tetapan ionisasi. 
 
6.7 Indikator Campuran 
  Pada  titrasi  H3PO4  oleh  basa  kuat  ataupun  NaHCO3  oleh  asam,  pengendalian  pH 
yang seksama mutlak diperlukan. Untuk titrasi demikian indikator campuran yang berubah 
warnanya  pada  range  pH  yang  sempit  sangatlah  bermanfaat.  Contohnya:  campuran 
bromokresol green (pK 4,9) dan metilred (pK 5) memberikan transisi yang tajam pada pH = 
5,1,  yaitu  berwarna  abu‐abu  yang  disebabkan  hasil  komplementer  dari  kedua  indikator 
tersebut.  Contoh  lain  adalah  campuran  indikator  metil  orange  yang  dimodifikasi,  berasal 
dari campuran. 
 
Tabel  6.3 Indikator campuran 
No.  Indikator(I) + Indikator(2)  Perban‐ Warna  pH  Pelarut 
dingan 
1.  Metil yellow + methylene blue  1:1  B – H  3,25  Alkohol 
2.  Metil orange + bromo cresolgreen  1:5  J – BH  4,3  Air 
3.  Metil orange + Xylene Cyanol FF  2:3  M – H  3,8  Alkohol 
4.  Metil red + bromo cresolgreen  2:3  M – H  5,1  Alkohol 
5.  Fenol red + Bromothymol blue  1:1  K – U  7,5  Air 
6.  Thymol blue + fenolftalein  1:3  K – U  9,0  Alkohol 
B = biru; H = hijau; M = merah; K = kuning; U = ungu; BH = Biru‐hijau; J = jingga 
 
Metil  orange  ditambah  xylene  cyanol  FF  (blue)  yang  memberikan  warna  merah  pada 
suasana  asam,  hijau  pada  alkali  dan  abu‐abu  pada  daerah  transisi,  pH  =  3,8.  Selain  itu 
67

dikenal juga yang disebut indikator universal. Indikator ini memang tidak digunakan untuk 
titrasi melainkan untuk pengukuran range pH dengan warna pH 3,0 (merah), pH 5 (orange) 
pH  6  (kuning)  pH  8,5  (hijau)  pH  9  (biru)  pH  10  (violet)  luas.  Kertas  pH  indikator  ini 
berlapiskan  campuran  indikator  berupa  metil  orange,  bromotimol  blue,  alizarin  yellow  G 
dan fenolftalein. 
 
6.8  Indikator Fluoresen 
  Indikator asam‐basa tidak dapat digunakan pada larutan yang warnanya pekat atau 
larutan  yang  keruh.  Untuk  larutan  tersebut  biasanya  digunakan  indikator  yang 
menunjukkan  pendar‐fluor  (fluoroscene),  misal  α‐naftilamin.  Indikator  ini  menunjukkan 
pendar‐fluor  biru  pada  sinar  ultraviolet.  Kelebihan  indikator  ini  adalah  pengamatan  titik 
akhir  titrasi  sangat  mudah  meskipun  warna  titrannya  sendiri  cukup  kuat,  bahkan  seorang 
yang  buta  warna  dapat  mengamati  sendiri  cukup  kuat,  bahkan  seorang  yang  buta  warna 
dapat  mengamati  proses  pendar‐fluor  ini.  Tabel  5.5  menunjukkan  beberapa  indikator 
pendar‐fluor. 
 
Tabel 6.4 Indikator Pendar‐fluor 
No.  Nama Indikator  Trayek pH  Bentuk asam  Bentuk basa 
1.  Rosin  0 – 3,0  ‐  Hijau 
2.  Asam salisilat  0,2 – 4,0  ‐  Biru 
3.  α‐naftilamin  3,4 – 4,8  ‐  Biru 
4.  Diklorofluoresein  4,0 – 6,6  ‐  Hijau 
5.  β‐naftol  8,0 – 9,0  ‐  Biru 
6.  Kuinin  9,5 – 10,0  Biru‐ungu  ‐ 
7.  Kuinolin  6,2 – 7,2  Biru  ‐ 
 
SOAL‐SOAL 
1. Berapa  banyak  NaOH  0,6N  harus  ditambahkan  pada  750  mL  NaOH  0,2N  untuk 
memperoleh larutan 0,3 N. 
2. Jika  0,5  g  campuran  K2CO3  dan  Li2CO3  memerlukan  30  mL  0,25  N  larutan  asam 
untuk netralisasi, berapakah komposisi campuran tersebut. 
3. Jika 1,2 g sampel campuran Na2CO3 + NaHCO3 dilarutkan dan dititrasi dengan 0,5N 
HCl ternyata indikator fenolftalein menunjukkan bahwa titik akhirnya adalah 15 mL, 
sedangkan  titik  akhir  kedua  teramati  pada  22  mL  dengan  indikator  methylorange. 
Hitung persentase komposisi campuran. 
68

BAB VII  TITRASI REDOKS 
 
7.1 Pendahuluan Titrasi Redoks 
  Istilah  oksidasi  mengacu  pada  setiap  perubahan  kimia  di  mana  terjadi  kenaikan 
bilangan oksidasi, sedangkan reduksi digunakan untuk setiap penurunan bilangan oksidasi. 
Berarti proses oksidasi disertai dengan hilangnya elektron sedangkan reduksi memperoleh 
elektron. Oksidator adalah senyawa di mana atom yang terkandung mengalami penurunan 
bilangan  oksidasi.  Sebaliknya  pada  reduktor,  atom  yang  terkandung  mengalami  kenaikan 
bilangan  oksidasi.  Oksidasi‐reduksi  harus  selalu  berlangsung  bersama  dan  saling 
mengkompensasi  satu  sama  lain.  Istilah  oksidator  mengacu  kepada  suatu  senyawa,  tidak 
kepada  atomnya  saja.  Jika  suatu  reagen  berperanan  baik  sebagai  reduktor  dan  oksidator, 
maka dikatakan zat tersebut mengalami autooksidasi atau disproporsionasi. 
  Banyak  sekali  metode  volumetri  yang  berprinsipkan  pada  transfer  elektron. 
Pemisahan  oksidasi  reduksi  menjadi  komponen‐komponennya,  yaitu  reaksi  separuhnya 
adalah  cara  untuk  menunjukkan  masing‐masing  spesies  yang  memperoleh  maupun 
kehilangan  elektron.  Reaksi  oksidasi  reduksi  berasal  dari  transfer    langsung  elektron  dari 
donor  ke  akseptor.  Bermacam  reaksi  redoks  dapat  digunakan  untuk  analisis  titrasi 
volumetri  asalkan  kesetimbangan  yang  tercapai  setiap  penambahan  titran  dapat 
berlangsung  dengan  cepat  dan  diperlakukan  juga  adanya  indikator  yang  mampu 
menunjukkan  titik  ekivalen  stoikiometri  dengan  akurasi  yang  tinggi.  Banyak  titrasi  redoks 
dilakukan dengan menggunakan indikator warna. Dua setengah reaksi untuk setiap sistem 
titrasi  redoks  selalu  dalam  kesetimbangan  pada  seluruh  titik  setelah  mulainya  titrasi, 
sehingga potensial reduksi untuk separuh sel adalah identik pada seluruh titik. Sedangkan 
potensial  sel  yaitu  E  sel  berubah  warna  titrasi,  perubahannya  spesifik.  Pada  sekitar  titik 
ekivalen perubahan potensial adalah yang paling besar. Variasi E sel dengan volume titran 
menunjukkan bahwa sistem titrasi redoks dapat digunakan untuk menentukan titrasi yang 
sulit  ditentukan  titik  ekivalennya.  Karena  informasi  mengenai  laju  atau  mekanisme 
reaksinya tidak ada maka potensial elektroda dapat berperanan sebagai petunjuk mengenai 
kondisi  kesetimbangan.  Banyak  reaksi  redoks  yang  berlangsung  lambat,  sehingga  sering 
digunakan  suatu  katalis  untuk  mempercepatnya.  Kurva  titrasi  dapat  dibuat  dengan 
mengalurkan potensial sel terhadap volume titran. 
 
 
 
69

7.2 Teori Kurva Titrasi Redoks 
  Dalam membentuk kurva titrasi dengan titrasi reaksi redoks, biasanya diplot grafik 
E sel (terhadap SCE) dengan volume dari titran. Seperti diketahui sebagian besar indikator 
redoks  memang  sensitif  tetapi  indikator  ini  sendiri  merupakan  oksidator  atau  reduktor, 
sehingga  perubahan  potensial  sistem  indikator  juga  perlu  dipertimbangkan  selama  titrasi. 
Oleh karena itu pada titrasi potensiometri, di mana E sel (dibandingkan terhadap elektroda 
pembanding)  dibaca  selama  titrasi,  titik  ekivalen  ditentukan  dari  kurva  titrasinya. 
Perubahan  potensial  akibat  penambahan  volume  titran  dapat  dihitung  dengan 
menggunakan  persamaan  Nernst  asalkan  potensial  elektroda  standar  diketahui.  Misalkan 
kita  perhatikan  suatu  jenis  kurva  titrasi  dengan  mempertimbangkan  potensial  reduktor 
oksidasi pada titik kesetimbangan (Eaq). Persamaan Nernst menyatakan: 
RT [red]
E = E0 − log  
nF [oks]

Untuk reaksi    Fe2+ + Ce4+ ⇄ Fe3+ + Ce3+ 

Pada kesetimbangan potensial elektroda untuk dua setengah reaksi adalah sama.  
  E Ce4 + = E Fe3 + = E sistem .  

Ini adalah potensialnya dari sistem. Untuk indikator redoks berlaku pula:  
  E indikator = E Ce4 + = E Fe3 + = E sistem .  

Kita mempunyai setengah jenuh.  
SCE||Ce4+,Ce3+ : Fe3+, Fe2+ ||Pt.   
Jika SCE = elektroda kalomel jenuh. Kita menggunakan  E Ce4 +  atau  E Fe3+  untuk  menghitung 

E sistem .  Kita  dapat  menerapkan  persamaan  Nernst  untuk  pasangan  Fe(III)/Fe(II)  atau 

Ce(IV)/Ce(III) yang menghasilkan jawaban yang sama. 
Pada titik ekivalen maka kita menghitung potensial sebagai berikut: 

[Ce 3+ ]
E ek = E 0 Ce4 + − 0,591.log  
[Ce 4 + ]

[Fe 2+ ]
E ek = E 0 Fe3 + − 0,591.log          penjumlahan kedua persamaan 
[Fe 3+ ]

[Ce 3+ ][Fe 2+ ]
2E ek = E Ce
0
4 + + E 3 + − 0,0591.log
0
 
Fe
[Ce 4 + ][Fe 3+ ]
Karena pada titik ekivalen 

[Fe3+] = [Ce3+] dan [Ce4+] = [Fe3+], maka  E ek = E Ce
0
4 + + E 3+  
0
Fe
70

Kita  dapat  menghitung  konsentrasi  kesetimbangan  spesies  pereaksi  dari  potensial  titik 
ekivalen.  Sekarang  dengan  menggunakan  teori  di  atas  marilah  kita  lihat  bagaimana  suatu 
kurva dibuat berdasarkan reaksi yang dibahas di atas. 
 
Contoh:  Buat  kurva  titrasi  untuk  titrasi  50  mL  0,05  N  besi(III)  dengan  0,10  N  Ce(IV)  bila 
2+ 3+
reaksi dilakukan pada 1 M H2SO4, diketahui  E Fe
Fe3 +
=0,68 V dan  E Ce
Ce 4 +
=1,44 V 

a) Pada saat  titrasi dimulai  kita mempunyai potensial sebagai 

[Fe 2+ ]
E = E Fe
0
− 0,59.log  
[Fe 3+ ]
Karena larutan tidak mengandung ion cerium maka kita memiliki konsentrasi Fe(III) 
yang  sangat  kecil  akibat  oksidasi  udara  Fe(II).  Jika  diasumsikan  bahwa  Fe3+  yang 
terbentuk 0,1%, berarti [Fe2+]/[Fe3+] = 1000:1, sehingga E = 0,68 – 0,059 log 1000 = 
0,50 volt. 
b) Penambahan  5  mL  Ce(IV)  terhadap  50  mL  Fe(III).  Konsentrasi  Ce(III)  adalah 
konsentrasi formal dikurangi Ce(IV) yang tak bereaksi atau 
5.x.0,1 0,5
[Ce 3+ ] = − [Ce 4 + ] =  dan konsentrasi Fe(III) 
55 55
5.x.0,1 0,5
[Fe 3+ ] = [Ce 4 + ] =  dan konsentrasi Fe(II) 
55 55
(50.x.0,05) − (5.x.0,1) 2
[Fe 2+ ] = [Ce 4 + ] =  
55 55
Potensial sel: 

[Ce 3+ ]
E = E Ce
0
4 + − 0,059.log  
[Ce 4 + ]

[Fe 2+ ]
E ek = E 0 Fe3 + − 0,591.log  
[Fe 3+ ]
Karena kita tahu [Fe2+] dan [Fe3+] kita letakkan dalam persamaan di atas 

⎡ 2/55 ⎤
E = 0,68 − 0,0591.log⎢ ⎥  = 0,64 volt 
⎣ 0,5/55 ⎦
Kita dapat juga menggunakan sistem Ce(IV)‐Ce(III) 
 
c) Potensial pada titik ekivalen dapat dihitung sebagai 

4 + + E 3+
0 0
E Ce 0,68 + 1,44
E sel = Fe
= = 1,06  V 
2 2
71

d) Penambahan  25,1  mL  Ce(IV)  terhadap  larutan  50  mL  0,05  N  Fe(II).  Larutan 
mengandung  Ce(IV)  yang  berlebih  dan  sejumlah  ekivalen  Fe(III)  dan  Ce(III). 
Karenanya konsentrasi Fe(II) adalah kecil. 
25.x.0,1 2,5
[Fe 3+ ] = − [Fe 2+ ] =  
75,1 75,1
25.x.0,1 2,4
[Ce 3+ ] = − [Fe 2+ ] =  
75,1 75,1

(25,1.x.0,1) ‐ (50.x.0,05) 0,01


[Ce 4 + ] = + [Fe 2+ ] =  
75,1 75,1
Kita menghitung potensial sel dari Ce(IV)/Ce(III). 

[Ce 3+ ] ⎡ 2,5/75,1 ⎤
E = 1,44 − 0,0591.log 4+
= 1,44 − 0,0591.log⎢ ⎥ = 1,30  volt 
[Ce ] ⎣ 0,01/75,1 ⎦
Kita dapat membuat tabel hasilnya seperti yang ditunjukkan dalam Tabel 7.1 
 
Tabel 7.1 Kurva Titrasi Fe(II) dengan Ce(IV) 
Vol. Larutan 0,100 N Ce(IV)  E (volt) 
(mL)  (terhadap SCE) 
0  0 
5  0,64 
10  0,66 
15  0,69 
20  0,69 
24,9  0,82 
25,0 (titik ekiv.)  1,06 
25,1  1,30 
26,0  1,36 
30,0  1,40 
 
Kurva titrasi di atas menunjukkan pada Gambar 7.1 sementara data ditabulasi dalam Tabel 
7.1.  Beberapa  pengamatan  penting  dari  titrasi  ini  adalah  sebagai  berikut.  Bentuk  kurva 
titrasi  ini  sama  dengan  kurva  metode  titrasi  lainnya.  Titik  ekivalen  ditandai  dengan 
perubahan yang cukup besar pada fungsi ordinat. Kurva titrasi adalah simetri di sekitar titik 
ekivalen,  karena  pada  saat  ini  perbandingan  mol  keadaan  teroksidasi  dan  keadaan 
tereduksi sama dengan satu. 
72

1,6

Potensial elektroda V, SCE


1,2

0,8

0,4

0
0 10 20 30 40
Larutan 0,1N Ce(IV)
   
Gambar 7.1 Kurva titrasi 
 
7.3 Beberapa Sistem Redoks 
a) Ce(IV)  sulfat  adalah  oksidator  yang  sangat  baik  dengan  indikator  o‐fenantrolin. 
Pada  reaksi  Ce4+  →    Ce3+  +  e‐  elektron  orbital  4f‐lah  yang  dibebaskan.  Laju  reaksi 
dipengaruhi  oleh pelarut  dan pembentukan kompleks. Ce(IV) selama reaksi dalam 
medium H2SO4, HNO3 dan HClO4 berada dalam bentuk kompleks. Potensial formal 
pasangan Ce(IV)‐Ce(III) adalah 1,70 V dalam HClO4; 1,60 V dalam HNO3 dan 1,42 V 
dalam  larutan  H2SO4.  Tidak  begitu  stabil  dalam  medium  HCl  dengan  potensial 
formal  1,88  volt  yang  merupakan  potensial  campuran.  Ce(IV)  dalam  H2SO4 
distandarkan  oleh  Na2C2O4.  Ce(IV)  standar  dapat  dipersiapkan  dari  amonium 
heksanitroserat, (NH4)2Ce(NO3)6. Ce(IV) dalam HClO4 bersifat fotosensitif dan dapat 
membentuk  radikal  hidroksil.  Kebanyakan  Ce(IV)  digunakan  untuk  menentukan 
Fe(II)  dengan  indikator  ferroin  dalam  0,5‐8  M  H2SO4  atau  HClO4  dan  0,5‐3  M  HCl. 
Ce(IV)  dapat  pula  digunakan  untuk  menentukan  H2O2.  Oksalat,  As(III)  dan 
ferosianida.  Untuk  mempercepat  reaksinya  dengan  H2C2O4  dalam  0,5  ‐  2N  HNO3, 
diperlukan AgNO3 sebagai katalis. Kelebihan Ce(IV) terhadap KMnO4 adalah  Ce(IV) 
dapat membentuk kompleks yang stabil dalam HCl pekat. 
b) Kalium  permanganat.  Adalah  oksidator  kuat.  Tidak  memerlukan  indikator. 
Kelemahannya  adalah  dalam  medium  HCl,  Cl‐  dapat  teroksidasi,  demikian  juga 
73

larutannya mempunyai kestabilan yang terbatas. Biasanya digunakan pada medium 
asam 0,1 N:  

MnO 4− + 8H+ + 5e −  ⇄ Mn2+ + 4H2O   E0=1,51 V 

Reaksi  oksidasi  terhadap  H2C2O4  berjalan  lambat  pada  temperatur  ruang.  Untuk 
mempercepat  perlu  pemanasan.  Sedangkan  reaksinya  dengan  As(III)  memerlukan 
katalis. Titik akhir permanganat tidak permanen dan warnanya dapat hilang karena 
reaksi: 

2 MnO 4− + 3 Mn2+ + 2H2 O   ⇄      5MnO2    +     4H+ 

    Ungu                                         tidak berwarna 
Larutan dalam air tidak stabil dan air teroksidasi dengan cara: 

4 MnO 4− + 2H2 O   ⇄   4 MnO2 + 3O2 + 4OH‐ 

Penguraiannya  dikatalisis  oleh  cahaya  panas  asam‐basa,  ion  Mn(II)  dan  MnO2. 
MnO2  biasanya  terbentuk  dari  dekomposisinya  sendiri  dan  bersifat  auto‐katalitik. 
Untuk  mempersiapkan  larutan  standar  KMnO4,  harus  dihindarkan  adanya  MnO2. 
KMnO4 dapat distandarkan terhadap Na2C2O4; 

2MnO 4− + 5 H2 C 2 O 4 + 6 H + ⇄ 2Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O 

Hal ini digunakan untuk analisis Fe(II), H2C2O4, Ca dan banyak senyawa lain. 
 
c) Kalium dikromat: reaksi ini berproses seperti 

Cr2 O 27− + 14H+ + 6e −  ⇄  Cr3+ + 7H2O   E0 = 1,33 V 

Zat  ini  mempunyai  keterbatasan  dibandingkan  KMnO4  atau  Ce(IV),  yaitu  kekuatan 
oksidasinya  lebih  lemah  dan  reaksinya  lambat.  K2Cr2O7  bersifat  stabil  dan  inert 
terhadap  HCl.  Mudah  diperoleh  dalam  kemurnian  tinggi  dan  merupakan  standar 
primer.  Biasanya  indikator  yang  digunakan  adalah  asam  difenilamin‐sulfonat. 
Terutama digunakan untuk analisis besi(III) menurut reaksi: 

6Fe 2+ + Cr2 O 27− + 14H+   ⇄  6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 

Ada beberapa penerapan lain 
d) Kalium Bromate: ini adalah oksidator kuat, reaksinya  

BrO 3− + 6H+ + 6e − ⇄ Br‐ + 3H2O     E0 = 1,44 V. 

BrO 3−  adalah standar primer dan sifatnya stabil. Methyl orange atau red digunakan 

sebagai  indikator  tetapi  tidak  sebaik  α‐nafthaflavon,  quinoline  yellow.  Kalium 


74

bromat banyak digunakan dalam kimia organik, misal titrasi dengan oksin. Sebagian 
besar titrasi meliputi titrasi kembali dengan asam arsenik. 
e) Kalium iodat: banyak dipakai dalam kimia analitik 

IO 3− + 5I− + 6H+  ⇄ 3I2 + 3H2O dan reaksi dalam titrasi Andrew’s:  

IO 3− + Cl − + 6H+ + 4e −  ⇄ ICl + 3H2O   E0 = 1,20 V. 

Titrasi  Andrew  dilakukan  pada  suasana  asam  HCl  6M  dalam  CCl4.  Titik  akhir 
ditetapkan  pada  saat  warna  ungu  menghilang.  Untuk  mendapatkan  warna  titik 
akhir yang tepat perlu dilakukan pengocokan. 
 
7.4 Pemakaian Iodium sebagai Reagen Redoks 
  Karena  harga  E0  iodium  berada  pada  daerah  pertengahan  maka  sistem  iodium 
dapat  digunakan  untuk  oksidator  maupun  reduktor.  Jika  E0  tidak  bergantung  pada  pH 
(pH<8,0) maka persamaan reaksinya  I2(s) + 2e‐ → 2I‐   E0 = 0,535 V. 
I2  adalah  oksidator  lemah  sedangkan  iodida  secara  relatif  merupakan  reduktor  lemah. 
Kelarutannya  cukup  baik  dalam  air  dengan  pembentukan  triodida  (KI3).  Oleh  karena  itu,   
I2(s) + 2e‐  → 2I‐   E0 = 6,21  adalah reaksi pada permulaan reaksi. Iodium dapat dimurnikan 
dengan sublimasi. Ia larut dalam larutan KI dan harus disimpan dalam tempat yang dingin 
dan gelap. Dapat distandarisasi dengan As2O3. Berkurangnya iodium akibat penguapan dan 
oksidasi  udara  menyebabkan  banyak  kesalahan  analisis.  Cara  lain  standarisasi  adalah 
dengan  Na2S2O3.5H2O.  larutan  thiosulfat  distandarisasi  lebih  dahulu  terhadap  K2Cr2O7. 
Reaksinya: 

Cr2 O 27− + 14H+ + 6I− → 3I2 + 2Cr 3+ + 7H2 O  

Biasanya  indikator  yang  digunakan  adalah  kanji/amilum.  Iodida  pada  konsentrasi  <  10‐5M 
dapat dengan mudah ditekan oleh amilum. Sensitivitas warnanya tergantung pada pelarut 
yang  digunakan.  Kompleks  iodium‐amilum  mempunyai  kelarutan  yang  kecil  dalam  air 
sehingga  biasanya  ditambahkan  pada  titik  akhir  reaksi.  Dengan  formamida  penyerangan 
kanji  oleh  mikroorganisma  paling  sedikit.  Kita  akan  membahas  beberapa  pilihan  reaksi 
iodometrik. 
a) Reaksi iodium‐tiosulfat: 
Jika larutan iodium di dalam KI pada suasana netral maupun asam dititrasi maka:  

  I3− + 2S 2 O 23−   ⇌   3I‐ + S4O62‐ 

Selama reaksi zat antara S2O3I‐ yang tidak berwarna adalah terbetuk sebagai 
75

yang mana berjalan terus menjadi 

2S 2 O 3I − + I − ⇌ S4O62‐ + I3‐ 

  Warna indikator muncul kembali pada  

    S 2 O 3I − + S 2 O 23−   ⇌   S4O62‐ + I ‐ 

Reaksi berlangsung baik di bawah pH = 5,0, sedangkan pada larutan alkali, larutan 
asam hypoiodus (HOI) terbentuk. 
 
b) Reaksi dengan tembaga: 
Kelebihan  KI  bereaksi  dengan  Cu(II)  untuk  membentuk  CuI  dan  melepaskan 
sejumlah ekivalen I2. 

2Cu2+ + 4I− → 2CuI + I2  

2Cu2+ + 3I− → 2CuI + I3‐  

Iodida berperanan sebagai reduktor. 
Reaksinya dengan Cu 

Cu2+ + e − → Cu +   E0= 0,15V;  I2 + 2e −   ⇌  2I‐    E0= 0,54V 

dan    Cu2+ + I − + e − → CuI    E0 = 0,86 V 


Hasil  yang  terbaik  diperoleh  dalam  4%  KI.  pH  optimum  adalah  4,0.  Ce(III)  pada 
medium  alkali  akan  lebih  sulit  dioksidasi.  Na2S2O3  ditambahkan  secara  perlahan‐
lahan  karena  iodium  yang  teradsorpsi  dilepaskan  sedikit  demi  sedikit.  Adanya  ion 
klorida  dapat  mengganggu  karena  iodida  tidak  dapat  mereduksi  Cu(II)  secara 
kuantitatif. 
c) Oksigen terlarut 
Dengan  menggunakan  metode  Winkler,  oksigen  terlarut  (DO)  dapat  ditentukan. 
Dasarnya  adalah  reaksi  antara  O2  dan  Mn(II)  hidroksida  yang  tersuspensi  pada 
media alkali. Pada penambahan asam Mn(OH)2 berubah menjadi Mn‐iodida. Iodium 
yang ekivalen dengan oksigen terlarut dititrasi oleh Na2S2O3, yakni pada pH = 9,0. 
2Mn2+ + 4H+ + O2 → 2MnO2 + 2H2O;  pH = 9,0 
 MnO2 + 4H+ + 2I‐ → I2 + Mn2+ + 2H2O 

Sumber  kesalahan  adalah  adanya  reduktor    seperti  SO 23− ,  S 2 O 23− ,  Fe2+  bereaksi 

dengan O2 atau Mn2+ dalam bentuk teroksidasi dalam suasana  alkalis, atau dengan 
I2  pada  suasana  asam,  ataupun  dengan  oksigen  terlarut  sehingga  tidak  bereaksi 
76

sempurna  dengan  larutan  mangan.  Masalah  ini  dapat  diatasi  dengan  penggunaan 
blanko, terutama pada analisis lingkungan yang terpolusi. 
 
d) Air  dengan  metode  Karl  Fischer.  Ini  meliputi  titrasi  sampel  dalam  metanol  tidak 
berair  dengan  reagen  yang  terbuat  dari  I2,  SO2  dan  piridin  dalam  metanol.  Titik 
akhir  titrasi  sesuai  dengan  munculnya  kelebihan  I2,  yang  dapat  dideteksi  secara 
manual maupun dengan cara‐cara elektrokimia. Reaksinya adalah: 
C5H5N.I2 + C5H5N.SO2 + C5H5N + H2O → 2C2H5NH+I‐ + C5H5N.SO3 
C5H5N.SO3 + CH3OH →  C5H5HNO.SO2OCH3 
C5H5N.SO3 + H2O → C5H5NHO.SO2OH  
Reaksi totalnya: 
I2 + SO2 + H2O + CH3OH + 3 pyH+ → 2pyH+I‐ + pyHOSO2OCH3 
Metode ini sangat bermanfaat untuk menentukan kelembapan dan kandungan H2O 
dari  beberapa  materi.  Metode  dua  reagen  lebih  baik  bila  sampel  dan  piridin 
metanol serta SO2 dititrasi dengan iodium dalam metanol. 
 
7.5 Indikator Oksidasi Reduksi 
Indikator redoks terdiri atas: 
a) indikator spesifik, yaitu indikator yang bereaksi hanya dengan salah satu komponen 
yang berhubungan dalam titrasi. Contoh: amilum, KSCN. 
b) Indikator  redoks  asli,  yaitu  indikator  yang  peka  terhadap  potensial  sistem.  Reaksi 
separuh  sel  yang  menyebabkan  perubahan  warna  dapat  dijelaskan  dengan 
persamaan berikut: 
0,0591 [In ]
Inox + ne ⇄ Inred   Jika  E = E 0 − log red  
n [In ox ]

Biasanya  konsentrasi  suatu  pereaksi  berubah  100  kali  lipat,  yaitu  harga 
(Indred)/(Inoks) berubah dari 0,1 ke 10 maka: 
0,0591
E = E0 −  
n
Berarti  suatu  indikator  akan  menunjukkan  perubahan  warna  yang  dapat  dideteksi 
bila penetrasi menyebabkan suatu pergeseran sekitar (0,0118/n) V atau 0,059V bila 
n  =  2.  Potensial  pada  transisi  suatu  warna  yang  terjadi  tergantung  pada  potensial 
standar suatu sistem indikator seperti pada Tabel 7.2. 
 
77

 
Tabel 7.2 Indikator Redoks 
NO  Indikator  Perubahan warna  Transisi (V) 
1.  5‐nitro‐1,10‐fenantrolin  Biru → merah ungu  + 1,25 
2.  Kompleks 1,10‐fenantrolin Fe(II)  Biru → merah  + 1,11 
3.  Difenil amin  Ungu → TB  + 0,76 
4.  Asam difenil amisulfonat  Merah → ungu  +0,85 
5.  p‐Etoksi krisodin  Kungin → merah  +0,76 
6.  Mrthilen biru  Biru → TB  +0,53 
7.  Indigo Tetrasulfonat  Biru → TB  +0,36 
 
Indikator  ini  berfungsi  sampai  1,25V.  Jika  reaksinya  meliputi  hanya  satu  elektron, 
perbedaan potensial standar reagen dan zat yang dianalisis besarnya 0,4V; bila ada transfer 
dua elektron perbedaannya sebesar 0,25V. Maka titik akhir ini dapat ditentukan oleh reaksi 
potensiometri. 
  Indikator redoks ini tidak  begitu banyak karena  molekul organik  dapat mengalami 
perubahan yang lebih radikal dalam titrasi tersebut. Banyak oksidasi organik juga meliputi 
kehilangan  proton  dan  elektron.  Bila  demikian  halnya  perubahan  potensial  setengah  sel 
tergantung  pada  [H+].  Untuk  indikator  di  mana  hidrogen  tidak  turut  berperan  harus 
memiliki separuh perubahan potensial yang tidak tergantung pH. Umumnya indikator yang 
banyak  digunakan  adalah  1,10‐fenantrolin,  trifenilmetana  dan  difenilamin  serta  turunan 
krisodin. 
 
7.6 Penentuan Titik Akhir pada Titrasi Redoks 
  Biasanya  dua  jenis  indikator  digunakan  untuk  menentukan  titik  akhir.  Indikator 
tersebut adalah indikator eksternal maupun indikator intenal. Biasanya indikator eksternal 
digunakan dalam uji bercak. Contohnya: K3Fe(CN)6 untuk Fe. UO2(NO3)3 untuk Zn. Indikator 
eksternal  dapat  digantikan  oleh  indikator  redoks  internal.  Indikator  dari  jenis  ini  harus 
menghasilkan  perubahan  potensial  oksidasi  di  sekitar  titik  ekivalen  reaksi  redoks.  Yang 
terbaik adalah indikator 1,10‐fenantrolin, indikator ini mempunyai potensial oksidasi pada 
harga  antara  potensial  larutan  yang  dititrasi  dan  penitrannya  sehingga  memberikan  titik 
akhir yang jelas. 

(fen)3Fe3+ + e‐     ⇌        (fen)3Fe2+     E0 = 1,06V – 1,11 V 

             Biru                               merah 
78

Garam  kompleks  yang  diperoleh  dari  pencampuran  secara  ekivalen  1,‐10‐fenantrolin  dan 
FeSO4  membentuk  kompleks  khelat  yang  disebut  “ferroin”.  Pertukaran  elektron 
berlangsung  melalui  cincin  aromatik.  Kompleks  Fe2+  dengan  5‐nitro‐1,10‐fenantrolin  dan     
5‐metil‐1,10‐fenantrolin masing‐masing dikenal sebagai nitroferroin (E0 = 1,25V) dan metil‐
ferroin  (E0  =  1,02  V).  Kompleks  Fe2+  dengan  4‐7  dimetil  fenantrolin  mempunyai  harga           
E0  =  0,921  V  dalam  0,5M  H2SO4.  Turunan‐turunan  lain  yang  sering  digunakan  adalah          
5,6‐dimetil;  3,5,7  trimetil;  3,4,6,7‐tetrametil;  5  fenil;  5‐khloroferroin.  Kemudian  indikator 
trifenil  metana;  turunan  ini  digunakan  dalam  suasana  larutan  slkalis  dan  netral.  Misalkan 
saja eroglaucine A (0,98 V), eriogren B (0,99 V), eriogren semuanya berubah warnanya dari 
kuning  ke  jingga  pada  peristiwa  oksidasi.  Pada  keadaan  tersebut  titrasi  kembali  tidak 
mungkin dilakukan karena perubahan warnanya tidak reversibel. Difenil amin dalam H2SO4 
juga merupakan indikator yang sering digunakan. Reaksinya meliputi langkah berikut: 
 

 
Gambar 7.2 Difenil amin 
 
Dalam HCl dan H2SO4 harga E0‐nya = 0,68 V, tetapi dalam H3PO4, E0 = 0,60V. Oleh karena itu 
penambahan  H3PO4  atau  F‐  dapat  menurunkan  nilai  potensialnya  sehingga  diperoleh  titik 
akhir  yang  jelas.  Kurang  larut  H2O.  Larut  baik  dalam  H2SO4  pekat.  Garam  difenil  amin 
sulfonat lebih sering digunakan karena garam ini tidak melakukan reaksi sampingan dengan 
Hg2+;  sedangkan  indikator  krisodin  yang  merupakan  indikator  serbaguna,  yang  juga 
berperanan  sebagai  indikator  absorpsi,  perubahannya  dengan  KBrO3  adalah  sebagai 
berikut: 
79

 
Gambar 7.3 Krisodin 
 
Hanya  ada  sedikit  indikator  dengan  potensial  redoks  yang  rendah.  Salah  satu  contohnya 
adalah indigo dan methylene blue dan digunakan dalam titrasi TiCl2. Potensialnya masing‐
masing ‐0,046 V dan 0,110 V dalam larutan 1M. 
 

 
Gambar 7.4 Indigo 
 
Indikator lain yang sejenis dengan indikator ini adalah diklorofenol indofenol. Indikator ini 
digunakan untuk titrasi asam askorbat. 
 
SOAL‐SOAL LATIHAN 
1. Berapakah berat ekivalen oksidator berikut: 
(a) FeSO4.7H2O 
(b) H2C2O4.2H2O 
(c) Na2S2O3.5H2O 
(d) H2O2 
2. Dengan  menambahkan  KI  berlebihan  pada  K2Cr2O7.  Iodium  yang  dibebaskan 
dititrasi  dengan  48,8  mL,  Na2S2O3  0,1N  untuk  memperoleh  titik  akhir.  Hitunglah 
jumlah K2Cr2O7 dalam larutan? 
3. Hitung  banyaknya  besi  dalam  sampel  hematit  yang  beratnya  0,71g  jika  sudah 
direduksi diperlukan 48,08 mL 0,1N KMnO4 untuk mengoksidasi besi. 
 
 
80

 
BAB  VIII TITRASI PENGENDAPAN 
 
  Titrasi  pengendapan  adalah  golongan  titrasi  di  mana  hasil  reaksi  titrasinya 
merupakan  endapan  atau  garam  yang  sukar  larut.  Prinsip  dasarnya  adalah  reaksi 
pengendapan  yang  cepat  mencapai  kesetimbangan  pada  setiap  penambahan  titran;  tidak 
ada  pengotor  yang  mengganggu  dan  diperlukan  indikator  untuk  melihat  titik  akhir  titrasi. 
Hanya  reaksi  pengendapan  yang  dapat  digunakan  pada  titrasi.  Akan  tetapi  metode  tua 
seperti penentuan Cl‐, Br‐, I‐ dengan Ag(I) (disebut juga metode argentometri) adalah sangat 
penting. Alasan utama kurang digunakannya metode tersebut adalah sulitnya memperoleh 
indikator  yang  sesuai  untuk  menentukan  titik  akhir  pengendapan.  Kedua,  komposisi 
endapan tidak selalu diketahui. 
 
8.1 Teori Kurva Titrasi Pengendapan 
  Kurva titrasi dapat mudah dibuat dengan gambaran berikut ini. 
Contoh: Jika 50 mL NaCl 0,10 M dititrasi dengan 0,1M AgNO3, hitung konsentrasi ion klorida 
selama titrasi (a) pada waktu mula‐mula titrasi, (b) setelah penambahan 10 mL 0,1M AgNO3, 
(c) setelah penambahan 49,9 mL larutan 0,1M AgNO3, (d) pada titik ekivalen dan (e) 60 mL 
dan  larutan  0,1M  AgNO3.  Metode  ini  disebut  metode  Mohr.  (Diketahui                                  
Ksp AgCl = 1,56 x 10‐10) 
a) Pada waktu mula‐mula titrasi [Cl‐] = 0,1M, sehingga –log[Cl] = pCl = 1,00 
b) Setelah penambahan 10 mL (VT) pada 50 mL (VR) kita dapatkan: 
VR MR − VT M T (50 x 0,1) − (10 x 0,1)
[Cl − ] = = = 0,067  
(VR + VT ) (50 + 10)

pCl = 1,17 
Dalam  persamaan  di  atas  VR  =  volume  titran,  VT  =  volume  titran,  MR  =  molaritas 
reaktan dan MT = molaritas titran. 
c) Setelah penambahan 49,9 mL AgNO3 
VR MR − VT M T (50x0,1) − (49,9x0,1)
[Cl − ] = = = 1x10 −4
(VR + VT ) (50 + 49,9)  
pCl = 4,0
d) Pada titik ekivalen, [Ag+] = [Cl‐] = [Cl‐][Cl‐] = [Cl‐]2 
[Cl‐]2 = [1 x 10‐10] sehingga [Cl‐] = 10‐5 atau pCl = 5. Pada titik ekivalen tidak ada ion 
Cl‐ ataupun Ag+ yang tersisa (berlebih) dan konsentrasi didapat dari Ksp.  
81

K sp 1,56x10 −10
Ksp = [Ag+][Cl‐] sehingga  [Ag + ] = = = 1,56 x 10‐5 
[Cl − ] 10 −5
e) Setelah penambahan 60 mL AgNO3, konsentrasi dari ion Ag+ adalah 
VT M T − VRMR (60x0,1) − (50x0,1)
[Ag + ] = = = 9,1x10 −3 M
(VT + MR ) (60 + 50)  
pAg = 2,104
Karena pCl + pAg = 10; pCl + 2,04 = 10; maka pCl = 7,96 
Data‐data  tersebut  dapat  disusun  menjadi  Tabel  7.1  dan  dari  tabel  ini  dapat  dibuat  kurva 
titrasi  pengendapannya  (Gambar  7.1).  Perlu  dicatat  bahwa  titik  akhir  dan  titik  ekivalen 
stoikiometrinya  harus  berimpit,  berarti  pada  titik  akhir  konsentrasi  ion  Cl‐  dalam  batas 

K sp (AgCl).  Contoh  ini  akan  dibicarakan  lebih  lanjut  pada  bagian  berikutnya.  Perlu 

diperhatikan  bahwa kurva titrasi tidak  hanya untuk  menentukan  titik ekivalen, tetapi juga 


untuk  menghitung  konsentrasi  kation  atau  anion  pada  setiap  saat  selama  titrasi 
berlangsung. 
 
Tabel 8.1 Kurva Titrasi 
mL AgNO3  [Cl‐]  pCl  [Ag+]  pAg 
0  0,1  1,0  ‐  ‐ 
10  6,7 x 10‐2  1,17  2,5 x 10‐9  8,63 
20  4,3 x 10‐2  1,37  3,6 x 10‐9  8,44 
30  2,5 x 10‐2  1,60  6,2 x 10‐9  8,21 
40  1,1 x 10‐2  1,96  1,4 x 10‐9  7,85 
50  1 x 10‐5  5,0  1,5 x 10‐5  4,80  
50,1  1 x 10‐6  6,0  9,9 x 10‐3  4,0 
60,0  1,1 x 10‐8  7,96  9,1 x 10‐3  2,04 
 

 
Gambar 8.1 Kurva titrasi antara NaCl dengan AgNO3 
82

 
8.2 Faktor‐faktor yang Mempengaruhi Kelarutan 
  Pengendapan  merupakan  metode  yang  paling  baik  pada  analisis  gravimetri.  Kita 
akan  memperhatikan  faktor‐faktor  yang  mempengaruhi  kelarutan.  Parameter‐parameter 
yang  penting  adalah:  temperatur,  sifat  pelarut,  adanya  ion‐ion  pengotor,  pH,  hidrolisis 
pengaruh  kompleks,  dan  lain‐lain.  Parameter  tersebut  dijabarkan  lebih  lanjut  sebagai 
berikut: 
a) Temperatur:  Kelarutan  bertambah  dengan  naiknya  temperatur.  Kadangkala 
endapan  yang  baik  terbentuk  pada  larutan  panas,  tetapi  jangan  dilakukan 
penyaringan terhadap larutan panas karena pengendapan dipengaruhi oleh faktor 
temperatur. 
b) Sifat pelarut: garam‐garam anorganik lebih larut dalam air. Berkurangnya kelarutan 
di dalam pelarut organik dapat digunakan sebagai dasar pemisahan dua zat. 
c) Efek    ion  sejenis.  Kelarutan  endapan  dalam  air  berkurang  jika  larutan  tersebut 
mengandung  satu  dari  ion‐ion  penyusun  endapan,  sebab  pembatasan  Ksp 
(konstanta  hasil  kali  kelarutan).  Baik  kation  atau  anion  yang  ditambahkan, 
mengurangi  konsentrasi  ion  penyusun  endapan  sehingga  endapan  garam 
bertambah.  Contoh:  endapan  Fe(OH)3  dengan  penambahan  NH4OH  pada  larutan 
FeCl3.  Jika  kita  menambahkan  NH4Cl,  maka  akan  mendorong  kesetimbangan  yang 
terjadi sehingga lebih banyak Fe yang mengendap dengan NH4OH. Hal ini berfungsi 
untuk  menyempurnakan  pengendapan.  Pada  analisis  kuantitatif,  ion  sejenis  ini 
digunakan untuk mencuci larutan selama penyaringan. 
d) Efek  ion‐ion  lain: Beberapa endapan bertambah kelarutannya bila dalam laarutan 
terdapat garam‐garam yang berbeda dengan endapan. Hal ini disebut sebagai efek 
garam netral atau efek aktivitas. Semakin kecil koefisien aktivitas dari dua buah ion, 
semakin besar hasil kali konsentrasi molar ion‐ion yang dihasilkan. 
e) Pengaruh pH: Kelarutan garam dari asam lemah tergantung pada pH larutan, misal: 
oksalat;  ion  H+  bergabung  dengan  ion  C2O42‐  membentuk  H2C2O4  sehingga 
menambah  kelarutan  garamnya.  Pemisahan  logam  sulfida  didasarkan  pada 
pengendalian pH, digunakan pada analisis kualitatif, misalkan logam‐logam sulfida 
yang  kurang  larut  (Golongan  II)  diendapkan  dengan  H2S  pada  0,10  M  HCl, 
sedangkan  logam  sulfida  yang  kelarutannya  lebih  besar  diendapkan  berikutnya 
dengan menaikkan pH (untuk logam Golongan III). 
83

f) Pengaruh  hidrolisis:  Jika  garam  dari  asam  lemah  dilarutkan  dalam  air,  akan 
menghasilkan  perubahan  (H+).  Kation  dari  spesies  garam  mengalami  hidrolisis 
sehingga menambah kelarutannya. 
g) Pengaruh  kompleks:  Kelarutan  garam  yang  sedikit  larut  merupakan  fungsi 
konsentrasi  zat  lain  yang  membentuk  kompleks  dengan  kation  garam  tersebut. 
Misalkan  pengaruh  NH3  pada  endapan  AgCl.  Beberapa  endapan  membentuk 
kompleks  yang  larut  dengan  ion  pengendap  itu  sendiri.  Mula‐mula  kelarutan 
berkurang (disebabkan ion sejenis) sampai melalui minimum. Kemudian bertambah 
akibat adanya reaksi kompleksasi. 
Faktor‐faktor lain telah dibicarakan pada Bab 4 mengenai analisis gravimetri. 
  Reaksi yang menghasilkan endapan dapat dimanfaatkan untuk analisis secara titrasi 
jika reaksinya berlangsung cepat, dan kuantitatif serta titik akhir dapat dideteksi. Beberapa 
reaksi pengendapan berlangsung lambat dan mengalami keadaan lewat jenuh. Tidak seperti 
gravimetri,  titrasi  pengendapan  tidak  dapat  menunggu  sampai  pengendapan  berlangsung 
sempurna. Hal yang penting juga adalah hasil kali kelarutan (Ksp) harus cukup kecil sehingga 
pengendapan bersifat kuantitatif dalam batas kesalahan eksperimen. Reaksi samping tidak 
boleh  terjadi;  demikian  juga  kopresipitasi.  Keterbatasan  utama  pemakaian  cara  ini 
disebabkan sedikit sekali indikator yang sesuai. Semua jenis reaksi diklasifikasi berdasarkan 
tipe indikator yang digunakan untuk melihat titik akhir. 
 
8.3 Titrasi dengan kekeruhan tanpa Indikator 
  Untuk  kelarutan  yang  mengandung  Ag,  jika  ditambahkan  NaCl  maka  mula‐mula 
terbentuk  suspensi  yang  kemudian  terkoagulasi  (membeku).  Laju  terjadinya  koagulasi 
menyatakan  mendekatnya  titik  ekivalen.  Penambahan  NaCl  diteruskan  sampai  titik  akhir 
tercapai.  Perubahan  ini  dilihat  dengan  tidak  terbentuknya  endapan  AgCl  pada  cairan 
supernatan. Akan tetapi sedikit NaCl harus ditambahkan untuk menyempurnakan titik akhir, 
yaitu keadaan dimana: 

[Ag+] = [Cl‐] =  1,6x10 −10  = 1,2 x 10‐5 M 

  Penentuan Ag sebagai AgCl dapat dilakukan dengan pengukuran turbidimetri yaitu 
dengan pembauran sinar. 
 
8.4 Metode Volhard 
  Titrasi  Ag  dengan  NH4SCN  dengan  garam  Fe(III)  sebagai  indikator  adalah  contoh 
metode Volhard, yairu pembentukan zat berwarna di dalam larutan. Selama titrasi, Ag(SCN) 
84

terbentuk sedangkan titik akhir tercapai bila NH4SCN yang berlebih bereaksi dengan Fe(III) 
membentuk  warna  merah  gelap  [FeSCN]2+.  Jumlah  thiosianat  yang  menghasilkan  warna 
harus sangat kecil. Jadi kesalahan pada titik akhir sangat kecil, tetapi larutan harus dikocok 
dengan kuat pada titik akhir, agar Ag yang teradsorpsi pada endapan dapat didesorpsi. Pada 
metode  Volhard,  untuk  menentukan  ion  klorida,  suasana  haruslah  asam  karena  pada 
suasana  basa  Fe3+ akan  terhidrolisis.  AgNO3  berlebih  yang  ditambahkan  ke  larutan  klorida 
tentunya tidak bereaksi. Larutan Ag tersebut kemudian dititrasi balik dengan menggunakan 
Fe(III) sebagai indikator, tetapi cara ini menghasilkan suatu kesalahan, karena AgSCN kurang 
larut dibandingkan AgCl sehingga: 
AgCl + SCN‐ → AgSCN + Cl‐ 
Akibatnya lebih banyak NH4SCN yang diperlukan sehingga kandungan Cl‐ seakan‐akan lebih 
rendah (∼2% kesalahan). Kesalahan ini dapat dikurangi dengan mengeluarkan endapan AgCl 
sebelum  titrasi  balik  berlangsung  atau  menambahkan  sedikit  nitrobenzen,  sehingga 
melindungi  AgCl  dari  reaksi  dengan  thiosianat  tetapi  nitrobenzen  akan  memperlambat 
reaksi. Hal ini dapat dihindari jika Fe(NO3)3 dan sedikit NH4SCN yang diketahui ditambahkan 
dahulu  ke  larutan  bersama‐sama  HNO3,  kemudian  campuran  tersebut  dititrasi  dengan 
AgNO3 sampai warna merah hilang. 
 
8.5 Metode Mohr 
  Pada metode ini, titrasi halida dengan AgNO3 dilakukan dengan indikator Na2CrO4. 
Pada titrasi ini akan terbentuk endapan baru yang berwarna. Pada titik akhir titrasi, ion Ag+ 
yang  berlebih  diendapkan  sebagai  Ag2CrO4  yang  berwarna  merah  bata.  Larutan  harus 
bersifat netral atau sedikit basa, tetapi tidak boleh terlalu basa sebab Ag akan diendapkan 
sebagai  Ag(OH)2.  Jika  larutan  terlalu  asam,  maka  titik  akhir  titrasi  tidak  terlihat  sebab 
konsentrasi  CrO42‐  berkurang,  yaitu  dengan  terjadinya  reaksi  H+  +  CrO42‐  →  HCrO4‐.  Pada 
kondisi  yang  cocok,  metode  Mohr  cukup  akurat  dan  dapat  digunakan  pada  konsentrasi 
klorida  yang  rendah.  Pada  jenis  titrasi  ini,  endapan  indikator  berwarna  harus  lebih  larut 
dibanding  endapan  utama  yang  terbentuk  selama  titrasi.  Akan  tetapi  tidak  boleh  terlalu 
banyak larut, karena akan diperlukan lebih banyak pereaksi dari yang seharusnya. Pereaksi 
organik yang digunakan sebagai indikator antara lain pada Gambar 8.2. 
85

O O
+
Na
2
O O

O  
 
Na‐rhodizonate  Garam Na‐hidroksikuinon 
 
Gambar 8.2 Indikator adsorpsi organik 
 
Indikator  tersebut  biasanya  digunakan  pada  titrasi  sulfat  dengan  BaCl2,  dengan  titik  akhir 
ditentukan oleh terbentuknya endapan garam Ba berwarna merah. Juga digunakan dalam 
analisis air. Pada pH 8,0 isopropil alkohol ditambahkan pada temperatur 250C. Akan tetapi 
perubahan  warna  tidak  terlalu  tajam.  Pengendalian  pH  sangat  diperlukan  untuk 
memberikan konsentrasi yang tepat dari anion indikator tanpa mengendapkan zat‐zat yang 
tidak diinginkan. Pereaksi organik pembentuk gumpalan digunakan sebagai indikator pada 
titrasi  tertentu,  misalkan  titrasi  ion  F‐  dengan  Th(NO3)4  dengan  indikator  alizarin  sulfonat. 
Jadi  endapannya  THF4  dan  pada  titik  akhir  titrasi  ditunjukkan  adanya  gumpalan  yang 
berwarna  merah.  Pada  pH  2,9‐3,4  buffer  CH2ClCOOH  digunakan  jika  ion  F‐  yang  ada 
jumlahnya sedikit. 
 
8.6 Indikator Adsorpsi pada Titrasi Pengendapan 
  Jika AgNO3 ditambahkan ke NaCl yang mengandung zat berpendar fluor, titik akhir 
ditentukan  dengan  berubahnya  warna  dari  kuning  mejadi    merah  jingga.  Jika  didiamkan, 
tampak endapan berwarna, sedangkan larutan tidak berwarna disebabkan adanya adsorpsi 
indikator  pada  endapan  AgCl.  Warna  zat  yang  terbentuk  dapat  berubah  akibat  adsorpsi 
pada permukaan. Dengan indikator anion, reaksi tersebut: 
Jika Cl‐ yang  berlebih: (AgCl) Cl‐ + FL  → tidak bereaksi (jika FL  = C20H11O3 yaitu zat 
berpendar fluor). 
Jiak Ag yang berlebih (AgCl) Ag+ + FL → (AgCl) (AgFL) adsorpsi 
Dengan indikator kation: 
Jika Cl yang berlebihan: (AgCl) Cl‐ + (MV)+  → (AgCl)(Cl‐MV+) adsorpsi 
Jika Ag yang berlebih: (AgCl) Ag+ + (MV)+  → tidak bereaksi (MV = metil ungu) 
Adsorpsivitas  anion  berpendar  fluor  bertambah  besar  dengan  adanya  substitusi 
seperti ditunjukkan pada Gambar 8.3 
86

 
Gambar 8.3 Fluoresein(I), Diklorofluoresein(II) dan Eosin(III) 
 
  Ini disebabkan atom halogen menjadi zat tersebut lebih terpolarisasi sehingga lebih 
kuat  diadsorpsi.  Semua  indikator  adsorpsi  bersifat  ionik.  Indikator  adsorpsi  alizarin  dan 
thorin digunakan pada titrasi SO42‐ dengan BaCl2 atau BaClO4 pada media organnik seperti 
aseton. 
  Selain indikator adsorpsi tersebut di atas terdapat pula indikator‐indikator adsorpsi 
yang  digunakan  dalam  titrasi  pengendapan  yaitu  turunan  krisodin.  Indikator  tersebut 
merupakan  indikator  asam‐basa  dan  indikator  redoks  (Gambar  8.4)  dan  memberikan 
perubahan  warna  yang  reversibel  dengan  brom.  Indikator  ini  berwarna  merah  pada 
suasana asam dan kuning pada suasana basa. 
 

 
Gambar 8.4 (p‐etoksikrisodin) 
 
Indikator ini juga digunakan untuk titrasi ion I‐ dengan ion Ag+. Peranannya adalah sebagai 
berikut: 
(AgI) Ag+ + MH+  ‐ (AgI) Ag+M + H+ (kuning dalam suasan basa) 
(AgI)  M  +  H+  ‐  (AgI)  +  (MH+)  (merah  pada  suasana  asam).  Kongo  merah  adalah  indikator 
asam‐basa lainnya. 
  Selain  kelemahan,  indikator  adsorpsi  mempunyai  beberapa  keunggulan.  Indikator 
ini  memberikan  kesalahan  yang  kecil  pada  penentuan  titik  akhir  titrasi.  Perubahan  warna 
yang disebabkan adsorpsi indikator biasanya tajam. Adsorpsi pada permukaan berjalan baik 
jika endapan mempunyai luas permukaan yang besar. Warna adsorpsi tidak begitu jelas jika 
endapan  terkoagulasi,  misalnya  dengan  adanya  muatan  ion  yang  besar,  misal:  Al(III).  Kita 
tidak  dapat  menggunakan  indikator  tersebut  karena  koagulasi.  Koloid  pelindung  dapat 
87

mengurangi  masalah  tersebut.  Indikator‐indikator  tersebut  bekerja  pada  batasan  daerah‐


daerah  pH  tertentu  juga  pada  konsentrasi  tertentu  saja,  yaitu  pada  keadaan  yang  sesuai 
dengan peristiwa adsorpsi dan desorpsi saja. 
 
8.7 Jenis‐jenis Indikator Lainnya 
  Seng dengan K3Fe(CN)6 bereaksi sebagai berikut: 
2 [Fe(CN)6]3‐ + 3 Zn2+ + 2 K+ → K2Zn3[Fe(CN)6]2 
Difenil amin digunakan sebagai indikator dengan K3Fe(CN)6 sebagai titran 
[Fe(CN)6]3‐ + e‐ → [Fe(CN)6]4‐ 
 
Jika  [Fe(CN)6]4‐  =  [Fe(CN)6]3‐  maka  indikator  menjadi  tidak  berwarna,  tetapi  jika  ferisianida 
konsentrasinya berlebih, indikator teroksidasi membentuk warna biru. Pada saat mula‐mula 
dan  titik  akhir  titrasi,  keadaan  indikator  berbeda.  Pada  mula‐mula  titrasi,  konsentrasi 
ferisianida rendah dan potensial redoksnya tinggi. Sedangkan pada titik akhir potensialnya 
turun dengan cepat karena ferosianida mulai tertimbun (berakumulasi) sehingga indikator 
berubah dari biru menjadi tidak berwarna Cd, Ca dapat dititrasi seperti Zn. Jenis titrasi yang 
lain  adalah  titrasi  hidrolisis.  Titik  akhir  titrasi  ini  ditunjukkan  oleh  hidrolisis  pereaksi  yang 
berlebih  yang  menyebabkan  perubahan  warna  pada  indikator  asam‐basa  bila  pereaksi 
adalah  garam  dari  asam  lemah  atau  basa  lemah.  Misalkan  titrasi  Ba  dengan  Na2CO3  yang 
menghasilkan  BaCO3.  Berlebihnya  Na2CO3  akan  menyebabkan  hidrolisis  dan  pertambahan 
pH  akan  diperlihatkan  oleh  indikator  fenolftalein.  Contohnya  Al  dengan  NaOH 
menggunakan klorida berlebih dengan indikator bromofenol biru. 
 
 
SOAL‐SOAL 
1) 1,5 gram feldspar dilarutkan dan menghasilkan 0,1801 g campuran natrium klorida 
dan  kalium  klorida.  Garam‐garam  tersebut  dilarutkan  dengan  air,  dicampurkan 
dengan  50  mL  0,08333  N  AgNO3  sehingga  menghasilkan  endapan  AgCl  yang  tidak 
larut. AgNO3 yang berlebih dititrasi dengan 0,1N amonium thiosianat dan titik akhir 
tercapai  pada  16,47  mL.  Hitunglah  persen  oksida  natrium  dan  kalium  pada 
campuran. 
Jawab: Berat KCl = x gram, Barat NaCl = (0,1801 – x) gram 
x 0,1801 − x
miliekivalen halida campuran =  =  
KCl/1000 NaCl/1000
88

x 0,1801 − x
= + = (50 x 0,08333) − (16,47 x 0,10)  
0,0746 0,0585
Sehingga didapat: x = 0,152 gram KCl, berat NaCl = 0,1801 – 0,152 = 0,0281 gram. 
 
Faktor konversi untuk: 2 KCl = K2O adalah 0,528, 2NaCl = Na2O adalah 0,53. 
0,0281 x 0,530 x 100
Persen NaCl =  = 9,88%  K2O 
1,5
0,152 x 0,528 x 100
Persen KCl =  = 5,3%  Na2O 
1,5
2) Berat  sampel  yang  mengandung  BaCl2  adalah  0,5  gram.  50  mL  0,21  N  AgNO3 
ditambahkan  sehingga  terbentuk  endapan  AgCl.  AgNO3  yang  berlebih  dititrasi 
dengan 0,28 N KSCN dan titik akhir tercapai pada 25,5 mL. Hitung persen BaCl2 pada 
sampel. 
Jawab: meq AgNO3 yang ditambahkan = 0,21 x 50 = 10,50 
meq KSCN yang diperlukan = 0,28 x 25,5 = 7,14 
Jadi total meq yang diperlukan untuk pengendapan adalah (10,5 – 7,14) = 3,36 mL. 
BaCl2
3,36 x x 100
2000 3,36 x 0,104 x 100
Jumlah BaCl2 =  = = 69,88%  
0,50 0,50
3) Sampel  yang  mengandung  90%  Ag  mempunyai  berat  0,5  gram.  Ag  tersebut 
dianalisis  dengan  metode  Volhard.  Berapa  normalitas  terkecil  larutan  thiosianat 
agar digunakan ± 50 mL dalam titrasi tersebut. 
4) Sampel  feldspar  mengandung  7,58%  Na2O  dan  9,93%  K2O.  Berapa  molaritas 
(kekuatan) AgNO3 jika diperlukan 22,71 mL untuk mendapatkan seluruh kloridanya 
sebagai AgCl. Berat sampel adalah 0,15 gram. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
89

BAB IX  TITRASI KOMPLEKSOMETRI 
 
9.1 Pendahuluan  Titrasi Kompleksometri 
  Titrasi  kompleksometri  meliputi  reaksi  pembentukan  ion‐ion  kompleks  ataupun 
pembentukan  molekul  netral  yang  terdisosiasi  dalam  larutan.  Persyaratan  mendasar 
terbentuknya  kompleks  demikian  adalah  tingkat  kelarutan  tinggi.  Contoh  dari  kompleks 
tersebut adalah kompleks logam dengan EDTA. Demikian juga titrasi dengan merkuro nitrat 
dan perak sianida juga dikenal sebagai titrasi kompleksometri. 
Titrasi  kompleksometri  yaitu  titrasi  berdasarkan  pembentukan  persenyawaan  kompleks 
(ion  kompleks  atau  garam  yang  sukar  mengion),  Kompleksometri  merupakan  jenis  titrasi 
dimana titran dan titrat saling mengkompleks, membentuk hasil berupa kompleks. Reaksi–
reaksi  pembentukan  kompleks  atau  yang  menyangkut  kompleks  banyak  sekali  dan 
penerapannya  juga  banyak,  tidak  hanya  dalam  titrasi.  Karena  itu  perlu  pengertian  yang 
cukup luas tentang kompleks, sekalipun disini pertama‐tama akan diterapkan pada titrasi. 
Contoh reaksi titrasi kompleksometri : 
Salah  satu  tipe  reaksi  kimia  yang  berlaku  sebagai  dasar  penentuan  titrimetrik 
melibatkan pembentukan  (formasi) kompleks atau  ion kompleks yang larut  namun sedikit 
terdisosiasi. Kompleks yang dimaksud di sini adalah kompleks yang dibentuk melalui reaksi 
ion logam, sebuah kation, dengan sebuah anion atau molekul netral. 
Titrasi kompleksometri juga dikenal sebagai reaksi yang meliputi reaksi pembentukan 
ion‐ion  kompleks  ataupun  pembentukan  molekul  netral  yang  terdisosiasi  dalam  larutan. 
Persyaratan  mendasar  terbentuknya  kompleks  demikian  adalah  tingkat  kelarutan  tinggi. 
Selain  titrasi  komplek  biasa  seperti  di  atas,  dikenal  pula  kompleksometri  yang  dikenal 
sebagai titrasi kelatometri, seperti yang menyangkut penggunaan EDTA. Gugus‐yang terikat 
pada  ion  pusat,  disebut  ligan,  dan  dalam  larutan  air,  reaksi  dapat  dinyatakan  oleh 
persamaan : 
M(H2O)n + L = M(H2O)(n‐1) L + H2O 
 
9.2  EDTA dan Komplekson 
  Ini dikenal juga dengan nama Versen, Complexon III, Sequesteren, Nullapon, Trilon 
B, Idranat III, dan sebagainya. Strukturnya: 
 
90

O
O O
O
N
N

HO
HO O
O
        
Gambar  9.1 (a) EDTA, (b) kopleks logam‐ETA 
 
Terlihat  dari  strukturnya  bahwa  molekul  tersebut  mengandung  baik  donor  elektron  dari 
atom  oksigen  maupun  donor  dari  atom  nitrogen  sehingga  dapat  menghasilkan  khelat 
bercincin  sampai  dengan  enam  secara  serempak.  Zat  pengompleks  lain  adalah  asam 
nitriliotriasetat  N(CH2COOH)3.  Kompleks  Ca  ditunjukkan  pada  Gambar  9.1(b).  Berbagai 
logam  membentuk  kompleks  pada  pH  yang  berbeda‐beda.  Peristiwa  pengompleksan 
tergantung  pada  aktivitas  anion  bebas,  misalnya  Y4‐  (jika  asamnya  H4Y  dengan  tetapan 
ionisasi  pK1  =  2,0;  pKa2  =  2,64;  pK3  =  6,16  dan  pK4  =  10,26).  Ternyata  variasi  aktivitas  Y4‐ 
bervariasi  terhadap  perubahan  pH  dari  1,0  sampai  10  dan  secara  umum  perubahan  ini 
sebanding dengan [H+] pada pH 3,0 – 6,0. 
 
Asam  etilen  diamin  tetra  asetat  atau  yang  lebih  dikenal  dengan  EDTA,  merupakan 
salah satu jenis asam amina polikarboksilat. EDTA sebenarnya adalah ligan seksidentat yang 
dapat  berkoordinasi  dengan  suatu  ion  logam  lewat  kedua  nitrogen  dan  keempat  gugus 
karboksil‐nya  atau  disebut  ligan  multidentat  yang  mengandung  lebih  dari  dua  atom 
koordinasi  per  molekul,  misalnya  asam  1,2‐diaminoetanatetraasetat  (asametilenadiamina 
tetraasetat,  EDTA)  yang  mempunyai  dua  atom  nitrogen  –  penyumbang  dan  empat  atom 
oksigen penyumbang dalam molekul. 
Suatu  EDTA  dapat  membentuk  senyawa  kompleks  yang  mantap  dengan  sejumlah 
besar  ion  logam  sehingga  EDTA  merupakan  ligan  yang  tidak  selektif.  Dalam  larutan  yang 
agak  asam,  dapat  terjadi  protonasi  parsial  EDTA  tanpa  pematahan  sempurna  kompleks 
logam,  yang  menghasilkan  spesies  seperti  CuHY‐.  Ternyata  bila  beberapa  ion  logam  yang 
ada dalam larutan tersebut maka titrasi dengan EDTA akan menunjukkan jumlah semua ion 
logam yang ada dalam larutan tersebut. 
Selektivitas kompleks dapat diatur dengan pengendalian pH, misal Mg, Ca, Cr, dan Ba 
dapat dititrasi pada pH = 11 EDTA. Sebagian besar titrasi kompleksometri mempergunakan 
indikator  yang  juga  bertindak  sebagai  pengompleks  dan  tentu  saja  kompleks  logamnya 
91

mempunyai  warna  yang  berbeda  dengan  pengompleksnya  sendiri.  Indikator  demikian 


disebut  indikator  metalokromat.  Indikator  jenis  ini  contohnya  adalah  Eriochrome  black  T; 
pyrocatechol  violet;  xylenol  orange;  calmagit;  1‐(2‐piridil‐azonaftol),  PAN,  zincon,  asam 
salisilat, metafalein dan calcein blue. 
Satu‐satunya ligan yang lazim dipakai pada masa lalu dalam pemeriksaan kimia adala 
ion sianida, CN‐, karena sifatnya yang dapat membentuk kompleks yang mantap dengan ion 
perak  dan  ion  nikel.  Dengan  ion  perak,  ion  sianida  membentuk  senyawa  kompleks  perak‐
sianida,  sedagkan  dengan  ion  nilkel  membentuk  nikel‐sianida.  Kendala  yang  membatasi 
pemakaian‐pemakaian  ion  sianoida  dalam  titrimetri  adalah  bahwa  ion  ini  membentuk 
kompleks secara bertahap dengan ion logam lantaran ion ini merupakan ligan bergigi satu . 
Titrasi dapat ditentukan dengan adanya penambahan indikator yang berguna sebagai 
tanda tercapai titik akhir titrasi. Ada lima syarat suatu indikator ion logam dapat digunakan 
pada pendeteksian visual dari titik‐titik akhir yaitu reaksi warna harus sedemikian sehingga 
sebelum titik akhir, bila hampir semua ion logam telah berkompleks dengan EDTA, larutan 
akan  berwarna  kuat.  Kedua,  reaksi  warna  itu  haruslah  spesifik  (khusus),  atau  sedikitnya 
selektif.  Ketiga,  kompleks‐indikator  logam  itu  harus  memiliki  kestabilan  yang  cukup,  kalau 
tidak, karena disosiasi, tak akan diperoleh perubahan warna yang tajam. Namun, kompleks‐
indikator  logam  itu  harus  kurang  stabil  dibanding  kompleks  logam‐EDTA  untuk  menjamin 
agar pada titik akhir, EDTA memindahkan ion‐ion logam dari kompleks‐indikator logam ke 
kompleks logam‐EDTA harus tajam dan cepat. Kelima, kontras warna antara indikator bebas 
dan kompleks‐indikator logam harus sedemikian sehingga mudah diamati. Indikator harus 
sangat  peka  terhadap  ion  logam  (yaitu,  terhadap  pM)  sehingga  perubahan  warna  terjadi 
sedikit  mungkin  dengan  titik  ekuivalen.  Terakhir,  penentuan  Ca  dan  Mg  dapat  dilakukan 
dengan titrasi EDTA, pH untuk titrasi adalah 10 dengan indikator eriochrome black T. Pada 
pH tinggi, 12, Mg(OH)2 akan mengendap, sehingga EDTA dapat dikonsumsi hanya oleh Ca2+ 
dengan indikator murexide.  
Kesulitan  yang  timbul  dari  kompleks  yang  lebih  rendah  dapat  dihindari  dengan 
penggunaan  bahan  pengkelat  sebagai  titran.  Bahan  pengkelat  yang  mengandung  baik 
oksigen maupun nitrogen secara umum efektif dalam membentuk kompleks‐kompleks yang 
stabil  dengan  berbagai  macam  logam.  Keunggulan  EDTA  adalah  mudah  larut  dalam  air, 
dapat  diperoleh  dalam  keadaan  murni,  sehingga  EDTA  banyak  dipakai  dalam  melakukan 
percobaan kompleksometri. Namun, karena adanya sejumlah tidak tertentu air, sebaiknya 
EDTA distandarisasikan dahulu misalnya dengan menggunakan larutan kadmium. 
 
92

 
O

OH OH

N
O

HO O
 
 
(a)  (b) 
O OH
O

HO
N OH

O N

O OH
      
(c)  (d) 
 
Gambar  9.2    Struktur  molekul  (a)    asam  nitriliotriasetat  N(CH2COOH)3  dan  (b)  Kompleks 
Ca(NTA), (c)  Asam 1,2‐di(2‐amino etoksi etana)N,N,N’,N’‐tetra asetat (EGTA), 
(d)   (1,2‐Cyclohexylenedinitrilo)‐tetraacetic acid monohydrate (CDTA) 
 

Kompleks logam dengan muatan lebih tinggi umumnya lebih stabil. Hanya Be2+;  UO 22 +  yang 

tidak membentuk kompleks stabil dengan EDTA. Gambar 10.2 (c) dan 10.2 (d) menunjukkan 
beberapa struktur zat pengompleks yang juga sering digunakan dalam titrimetri. Demikian 
juga trietilen tetra amin (trien); H4Y; atau Na2H2Y digunakan untuk titrasi. EDTA mudah larut 
dalam  air.  Dapat  diperoleh  dalam  keadaan  murni.  Tetapi  karena  adanya  sejumlah  tidak 
tertentu  air,  sebaiknya  distandardisasi  dahulu  misalkan  dengan  menggunakan  larutan 
kadmium. 
 
9.3  Kurva Titrasi Kompleksometri 
  EDTA  adalah  heksadentat,  tetapi  bila  digunakan  dalam  bentuk  garam  dinatrium 
menjadi kuadridentat H4R. Selama reaksi pengompleksan: 

[MR (4 −n)−
Mn+ + R 4 − ⇔ MR (4 −n)−  jadi  K abs =  tetapan kestabilan absolut 
[Mn+ ][R 4 − ]
Empat tetapan disosiasi H4R adalah sebagai berikut: 
93

  H4R + H2O ⇌  H3O+ + H3R‐    K1 = 1,02 x 10‐2 

  H3R‐ + H2O ⇌ H3O+ + H2R2‐    K2 = 2,1 x 10‐3 

  H2R2‐ + H2O ⇌ H3O+ + HR3‐    K3 = 6,9  x 10‐7 

  HR3‐  + H2O ⇌ H3O+ + HR4‐    K4 = 5,5 x 10‐11 

 
Melihat nilai tetapan disosiasinya, nampak bahwa pada pH di atas 10,0 nilai R4‐ yang berasal 
dari H4R yang ada dalam jumlah yang dominan sedang pada pH agak lebih rendah HR3‐ yang 
terdapat dominan. Ion logam bersaingan dengan H3O+ untuk memperebutkan EDTA. Bila pH 
menurun,  kesetimbangan  bergeser  dari  (iii)  ke  (i).  Fraksi  konsentrasi  R4‐  dapat  diperoleh 
dari Ca = (konsentrasi zat yang dianalisis). 
Ca = [analitical concentration] = [R4‐] + [HR3‐] + [H2R2‐] + [H3R‐] 
Bila nilai konsentrasi disubstitusikan pada konstanta pembentukan: 
 

[R −4 ] K 1K 2 K 3K 4
α4 = =  
Ca [H3 O ] + [H3 O ]K 1 + [H3 O + ]K 1K 2 + [H3 O + ]K 1K 2K 3 + K 1K 2K 3K 4
+ 4 +

 
Dimana Ca menyatakan konsentrasi total EDTA yang tidak terkompleksnya. 
  Jika fraksi EDTA dalam bentuk R4‐ disimbolkan sebagai (α4) [R‐4]=  α4.Ca..... maka  α4 
dapat dihitung pada setiap pH untuk kompleks logam yang tetapan disosiasinya diketahui. 
Biasanya pada pH yang sangat tinggi, [H3O+] diabaikan. Nilai dari tetapan pembentukan,  α4 
pada  berbagai  pH  untuk  EDTA  terlihat  pada  Tabel  8.1.  Substitusi  α4Ca  pada  harga  (Kab) 
menghasilkan: 

[MR (4 −n)− ]
K ab =  
[Mn+ ][α 4 C a ]

[MR (4 −n)− ]
K ab α 4 = = K eff  
[Mn+ ]C a

 
Di  mana  Keff  disebut  tetapan  kestabilan  efektif  atau  kondisional.  Seperti  Kab,  Keff    juga 
bervariasi terhadap pH karena ketergantungannya terhadap  α. Jadi Keff = (α4 x Kab) biasanya 
digunakan  dalam  perhitungan.  Dengan  Keff  pada  pH  konstan  maka  kurva  titrasi  berikut 
dapat dibuat. 
 
94

Contoh: 
50 mL larutan 0,01M Ca2+ dibuferkan pada pH = 10,0 dititrasi dengan 0,01M larutan EDTA. 
Hitung nilai pCa pada berbagai tingkat titrasi, pM, dan buat kurva titrasinya. (Kab untuk CaR2‐ 
= 5,0 x 1010,  α4 pada pH = 10 adalah 0,35 demikian sehingga Keff = 1,8 x 1010 = α4 x Kab). 
 
Berbagai titik pada kurva titrasi dihitung sebagai: 
a) Pada permulaan titrasi 
[Ca2+] = 0,01; pCa = 2,0 
b) Setelah penambahan 10 mL 0,01M EDTA digunakan persamaan 
VR MR − VT M T
[M]R =  
VR + VT

VR  dan  VT  masing‐masing  volume  yang  dititrasi  dan  volume  penitrasi  dengan 
molaritas masing‐masing MR dan MT. 
(50x0,01) − (10x0,01)
[Ca2+ ] = = 0,0067  M;  
(50 + 10)
pCa = 2,17 
Perhitungan  yang  sama  dapat  dilakukan  pada  berbagai  interval  sebelum  titik  ekivalen. 
Sekarang pada titik ekivalen. 
 
c) Pada titik ekivalen konsentrasi kalsium harus 
VR MR − VT M T
[M]R =  = karena [Ca2+] = [EDTA4‐] = Ca 
(VR + VT )

atau [CaR2‐] = 0,005 – [Ca2+] = 0,005 
0,5 K ab
[CaR2‐] =  = 5 x 10‐3 M; karena Keff = 1,8 x 1010 =   
100 [Ca 2+ ]
atau [CaR2‐][Ca2+]Ca = 1,8 x 1010 
jadi  [Ca2+] = 5,2 x 10‐7 atau pCa = 6,28 
 
d) Setelah penambahan 60 mL EDTA 
VT M T − VR TR (60x0,01) − (50x0,01)
C a Ca2+ = [R] T = =  = 4,55 x 10‐3M 
VT + VR 110

10x0,01 0,5
C aEDTA = = 9,1 x 10‐4M karenanya [CaR2‐] =    = 4,55 x 10‐3M 
110 110
95

4,55x10 −3 [CaR 2− ]
Keff = 1,8 x 1010 =  =  
[Ca 2+ ]9,1x10 −4 [Ca 2+ ]C aEDTA

[Ca2+] = 2,8 x 10‐10 jadi pCa = 9,55 
 
Tabel  9.1  menunjukkan  suatu  tabel  kurva  titrasi  sedang  Gambar  9.3  menunjukkan  kurva 
titrasi  khas  untuk  Ca  terhadap  EDTA  pada  pH  10,00.  Persamaan  yang  digunakan  untuk 
perhitungan disarikan sebagai: 
VR MR − rt VT M T
(i)   [R] VT =        (t atau T adalah titran atau r atau R adalah reaktan) 
(VR + VT )

VT M T − rt VR MR
(ii)   [T] VT =        (jika VT atau VR adalah volume dari titran dan reaktan) 
(VR + VT )

[MR n−4 ]
(iii)   = K abs     (jika MT dan MR adalah molaritas) 
[Mn+ ][R −4 ]
 

⎡ [H O + ] [H3 O + ]2 [H3 O + ]3 [H3 O + ]4 ⎤


(iv)    C EDTA = [R 4 − ]⎢1 + 3 + + + ⎥ 
⎣⎢ K4 K 3K 4 K 2K 3K 4 K 1K 2K 3K 4 ⎦⎥

 
Tabel  9.1 Nilai α4 EDTA pada Berbagai pH 
pH  α4  pH  α4 
2,0  3,7 x 10‐14  7,0  4,8 x 10‐4 
2,5  1,4 x 10‐12  8,0  5,4 x 10‐3 
3,0  2,5 x 10‐11  9,0  5,2 x 10‐2 
4,0  3,6 x 10‐9  10,0  3,5 x 10‐1 
5,0  3,5 x 10‐7  11,0  8,5 x 10‐1 
6,0  2,2 x 10‐5  12,0  9,8 x 10‐1 
 
Tabel 9.2  Kurva Titrasi Ca2+ terhadap EDTA 
No.  mL EDTA  [Ca2+]  pCa  No. persamaan 
1.  0  0,010  2,0  ‐ 
2.  10  0,0067  2,17  i 
3.  20  0,0043  2,37  i 
4.  30  0,0025  2,60  i 
5.  40  0,0011  2,96  i 
96

6.  49,9  1,0 x 10‐9  5,0  i 


7.  50  9 x 10‐7  6,28  iii dan iv 
8.  50,1  2,8 x 10‐8  7,55  ii dan iii 
9.  60  2,8 x 10‐10  9,55  iii dan iii 
 
 
  Kurva titrasi dengan bentuk logam ini menunjukkan lompatan nilai tajam pCa pada 
titik  ekivalen.  Pada  Gambar  9.3  ini  juga  terlihat  pada  pH  12  dan  pH  8,0.  Masing‐masing 
mempunyai Keff 4,9 x 1010 dan 2,6 x 108. Kurva berbentuk sama hanya sampai titik ekivalen. 
Lompatan besar terjadi pada pH 12 karena nilai Keff yang besar. 

 
Gambar 9.3  Kurva titrasi untuk kalsium 
 
  Kondisi‐kondisi  optimum  untuk  titrasi  kompleksometri  EDTA  dari  beberapa  logam 
terlihat  pada  Tabel  9.3.  Jelas  bahwa  nilai  minimum  pH  ditentukan  oleh  tetapan 
kondisionalnya  Keff  atau  tetapan  pembentukan  efektif  yang  nilainya  tidak  kurang  dari  108 
dengan asumsi tidak ada kondisi kompleksasi kompetitif yang terdapat dalam bejana reaksi. 
 
 
 
 
 
97

Tabel 9.3 Kondisi Optimum untuk Titrasi Kompleksometri dari Pemilihan Unsur‐unsur 
Ion logam  pH minimum  Kabs  α4  Keff 

Ca2+  7,3  5,0 x 1010  4,8 x 10‐4  1,04 x 108 


Mg2+  10,0  4,9 x 108  3,5 x 10‐1  1,71 x 108 
Fe2+  5,1  2,1 x 104  3,5 x 10‐7  0,735 x 108 
Fe3+  1,5  1,3 x 1025  3,7 x 10‐14  4,81 x 108 
Co2+  4,1  2,0 x 1016  3,6 x 10‐9  0,72 x 108 
Ni2+  3,2  4,2 x 1018  2,5 x 10‐11   1,05 x 108 
Cu2+  3,2  6,3 x 1018  2,5 x 10‐1  1,57 x 108 
Zn2+  4,1  3,2 x 1016  3,6 x  10‐9  0,0115 x 108 
Cd2+  4,0  2,9 x 1016  3,6 x 10‐9  0,104 x 108 
Hg2+  2,2  6,3 x 1021  3,7 x  10‐14  2,33 x 108 
Pb2+  3,3  1,1 x 1018  2,5 x 10‐11  0,27 x 108 
  
  Efek  pengompleks  lain  pada  titrasi  EDTA  sangat  berpengaruh  mengingat 
kecendrungan  suatu  ion  untuk  mengendap  sebagai  hidroksida  atau  oksida  pada  pH  yang 
diperlukan  untuk  titrasi.  Oleh  karena  itu  pemakaian  masking  reeagent  sering  digunakan 
untuk menjaga ion tetap dalam larutan. Misalnya Zn2+ yang dititrasi pada pH = 10, dengan 
konsentrasi ion amonium yang tinggi. Amoniak tidak hanya membuferkan larutan pada pH 
yang  diperlukan  tetapi  juga  menghindarkan  hidrolisis.  Reaksi  titrasi  dengan  EDTA  adalah  
[Zn(NH3)4]2+ + HR3‐ → ZrR2‐ + 3NH3 + NH4+. Berarti kesempurnaan reaksi dan titik akhir tidak 
hanya  bergantung  pada  pH  tetapi  juga  besarnya  konsentrasi  amoniak.  Pengaruh 
pengompleks  lain  harus  dipertimbangkan,  untuk  itu  diperlukan  suatu  tetapan  (β4) 
didefinisikan sebagai fraksi logam dalam bentuk tak terkomplekskan. 
 

[Mn+ ] [Zn2+ ]
β4 =  untuk seng adalah  β 4 =  atau [Zn2+] = β4.CZn 
CM C Zn

 
Berarti  titik  ekivalen  tidak  hanya  tergantung  pada  pH  tetapi  juga  pada  kandungan 
konsentrasi  amoniak.  Untuk  itu  diperlukan  suatu  tetapan  β4,    guna  meninjau  terjadinya 
kompleks logam‐buffer ini. 
 

[ZnR 2− ] [ZnR 2− ]
Zn2+ + R4‐ ⇔ ZnR2‐;  K ab = =  
[Zn2+ ][R −4 ] β 4 C Zn α 4 C a

[ZnR 2− ]
Keff  = Kab.α4.β4 =   dengan notasi biasa 
C Zn C a
98

Berarti β adalah fraksi dari ion logam yang tidak terkomplekskan oleh pengompleks utama 
(EDTA). CM = CZn = jumlah konsentrasi spesies yang mengandung ion logam tidak termasuk 
yang terkomplekskan dengan EDTA. 
 
Contoh: Hitung pZn untuk larutan yang dibuat dengan mencampurkan 40, 50, 60 mL EDTA 
terhadap larutan 50 mL, 0,01 M Zn2+. Buat kurva titrasinya. (Diasumsikan Zn2+ dan larutan 
EDTA  adalah  0,1  dalam  NH3  dan  0,17  M  dalam  NH4Cl  adalah  ditambahkan  untuk 
memperoleh pH 9,0. Nilai tetapan disosiasi: 
K1 = 190, K2 = 210, K3 = 250 dan K4 = 110 
Misalkan pertama kita perhatikan penghitungan konstanta kesetimbangan kondisional 
dan efektif. 
1
β4 =  
1 + K 1 (NH3 ) + K 1K 2 (NH3 ) + K 1K 2K 3 (NH3 ) 3 + K 1K 2K 3K 4 (NH3 ) 4
2

1
Jika diambil  β 4 = = 8x10 −6  
1 + 19 + 420 + 1,04x10 4 + 1,114x10 3
Dari  Tabel  8.3  dan  8.1  terlihat  bahwa  Kab  =  3,2  x  1016  serta  β4  =  5,2  x  10‐2  pada        
pH = 9. 
Keff = 5,2 x 10‐2 x 8 x 10‐16 = Kab.α4β4 = 1,33 x 1010 
 

Sekarang  kita  hitung  pZn  setelah  penambahan  40  mL  EDTA  dengan  menggunakan 
persamaan (i) sebelumnya. 
VR MR − VT M T (50x0,001) − (40x0,001)
C Zn = = = 1,11x10 −4 M  
VR + VT 50 + 40

[Zn2+ ]
β=  atau [Zn2+] = β x CZn = (8,0 x 10‐6) (1,11 x 10‐4) 
C Zn

β = 8,9 x 10‐10 
Jika Zn = 8,9 x 10‐10 maka pZn = 9,05 
 
Penghitungan pZn setelah penambahan 50 mL EDTA; titik ekivalensinya = 50 x 10‐4 M. 
Jika CM = Ca[ZnR2‐] = 5 x 10‐4 – CM = 5 x 10‐4 M. 

[Zn2+ ]
Dengan menggunakan persamaan  β =  
C Zn

[Zn2+] = β x CZn = (8,0 x 10‐4)(1,94 x 10‐7) = 1,55 x 10‐12 M 
Karenanya pZn = 1,81 
99

Penghitungan  terakhir  pZn  adalah  setelah  penambahan  60  mL  EDTA.  Di  sini  kita 
menggunakan persamaan (ii) sebelumnya: 
VT M T − VRMR (60x0,001) − (50x0,001)
Karenanya =  = = 9,1x10 −5  M 
VT + VR 60 + 50

50x0,001
Sehingga [ZrR2‐] =  = 4,55x10 −4  M 
110

[ZnR 2− ]
Dengan menggunakan persamaan [Zn2+] = β x CZn dan   K eff =  didapat [Zn2+] 
C Zn C T

= 3,76 x 10‐10 (8 x 10‐6) 
CZn = 3,76 x 10‐10 (Zn2+) = 3,01 x 10‐15 
Karenanya pZn = 14,52. 
 
Gambar  9.4    menunjukkan  dua  kurva  titrasi  EDTA  pada  pH  9,0.  Gambar  (a)  menunjukkan 
kurva  titrasi  pada  konsentrasi  kesetimbangan  amoniak  0,1M  (Gambar  9.4.a).  Gambar  (b) 
dengan  konsentrasi  amoniak  =  0,01M  (Gambar  yang  sama  9.4(b).  Berarti  amoniak 
mempunyai  efek  menurunkan  lompatan  pZn  pada  daerah  titik  ekivalen.  Jika  konsentrasi 
egen pengompleks lain dijaga minimum dari β, Zn tidak dipengaruhi. 
 

 
Gambar 9.4 Kurva titrasi untuk Zn 
 
 
100

9.4 Indikator Metalokromat 
  Sebagian  besar  titrasi  kompleksometri  mempergunakan  indikator  yang  juga 
bertindak sebagai pengompleks dan tentu saja kompleks logamnya mempunyai warna yang 
berbeda  
 
Dengan  pengompleksnya  sendiri.  Indikator  demikian  disebut  indikator  metalokromat. 
Indikator  jenis  ini  contohnya  adalah:  Eriochrome  black  T;  pyrocatechol  violet;  xylenol 
orange; calmagit; 1‐(2‐piridil‐azonaftol), PAN, zircon, asam salisilat, metafalein dan calcein 
blue. Sebagian besar indikator adalah IDA‐iminodiasetat atau sulfoftalein, SP, dari tipe purin 
atau  azo.  Keefektifan  indikator  tergantung  pada  kestabilannya.  Pada  harga  pM  di  sekitar 
titik  pembelokan  kurva  maka  separuh  dari  indikator  akan  terkomplekskan,  separuh  lagi 
pada keadaan bebas. Pada keadaan ini berlaku pH = log K’M adalah tetapan kestabilan nyata 
dari kompleks logam indikator. 
[MZn]
  '
KM =  (Zn total yang tidak terkomplekskan) 
[M]
Struktur dari beberapa indikator terlihat pada Gambar 9.5. 
NO 2
O O NH 4
+
OH
+
Na N
HN NH
N O OH
N S O O N O O N O
H H
OH O  
O
HO  
Eriochrome black T   Murexide   Salicylic acid  
(pH 8,0‐10,5)  (pH 6,0 ‐13,0) 
HO O O O
O
S
O
OH O
N
HO
O
O

OH O
OH
N
O CH 3
HO CH3
S +
Na
 
O
O O 4
 
O
 
Pyrocatechol violet    Xylenol orange   Calmagite 
(pH 1,0‐5,0)  (pH 1,0‐5,0) 
 
Gambar  9.5  Indikator Metalokromat 
 
  Karena semua indikator ini asam lemah harga K’Zn tergantung pada tetapan ionisasi 
asam dari reagennya dan pada pH. Jika log KZn setara dengan pM pada titik  ekivalen,  dan 
101

jika  jumlah  indikatornya  sedikit,  maka  kurva  antara  perubahan  warna  terhadap  jumlah 
titran  yang  setara  akan  simetris.  Indikator  dalam  jumlah  yang  banyak  akan  menyebabkan 
kesalahan titrasi. Misalkan saja untuk eriochrom black T dengan harga pK2 = 6,9 dan pK3 = 
11,5, maka perubahan warnanya: 
 
ungu                biru            jingga 

H2In‐       ⇌      HIn2‐     ⇌    In3‐ 

 
Kompleks logam adalah merah lembayung tetapi indikator ini tidak efisien pada pH , 8,0. Di 
atas pH 6,0 xylenol orange tidak efektif sebagai indikator. Murexida mempunyai daerah pH 
luas,  di  mana  pK1  =  0,  pK2  =  9,2  dan  pK3  =  10,5.  Calcein  biru  adalah  indikator  pendarluor 
yang  efektif  pada  pH  netral.  Kadangkala  kompleks  yang  terlalu  kuat  atau  terlalu  lemah 
terbentuk  dengan  EBT  dalam  titrasi  langsung.  Kompleks  yang  kuat  dapat  mengurangi 
fungsinya sebagai indikator seperti Cu, Co, Ni membentuk kompleks logam‐EBT yang stabil 
dan kita menggunakan KCN untuk menyembunyikan (masking) logam ini. Reaksi demikian 
terjadi  dalam  analisis  air  di  mana  sampel  terkontaminasi  oleh  tembaga.  Sebaliknya  bila 
kompleks logam‐indikator adalah lemah, maka EDTA dapat ditambahkan berlebih kemudian 
dititrasi balik dengan larutan standar. 
  Titrasi  substitusi  kompleks  juga  dapat  dilakukan,  misal:  penambahan  kompleks 
Mg(EDTA)2 terhadap garam Ca2+, akan diperoleh Ca(EDTA)2 dan Mg2+ bebas, yang kemudian 
dapat  membentuk  kompleks  berwarna  dengan  EBT  yang  dititrasi  dengan  titran  EDTA. 
Pemberian  titik  tajam  Hg  akan  ditirasi  dengan  menggunakan  kompleks  Mg  atau  Zn  EDTA. 
Mg2+ bebas ini dapat dititrasi kembali dengan EDTA. 
 
9.5 Kinetika Titrasi Kompleksometri 
  Beberapa  ion  seperti  Cr3+,  Co3+,  Al3+  dan  Zr4+  dan  kadangkala  Fe3+,  Bi3+ 
terkomplekskan secara lambat dengan EDTA. Untuk ini titrasi dilakukan pada temperatur 40 
–  600C.  Lambatnya  pembentukan  kompleks  ini  dapat  diatasi  dengan  titrasi  balik  seperti 
Cr(III) dititrasi dengan kelebihan EDTA pada 1,0 – 4,0, pada 40 – 500C. EDTA yang berlebih 
dititrasi kembali dengan garam Zn atau Mg. EDTA membentuk kompleks yang cukup cepat 
dengan  Cr3+  bila  Cr3+  dalam  keadaan  segar  (baru  dibuat  dari  Cr4+).  Pada  pH  =  3,  Fe(III) 
membentuk  kompleks  lebih  cepat  dengan  EDTA  daripada  pH  =  1,0.  Untuk  Al  kompleks  Al 
102

pada pH > 4,0 akan terjadi hidrolisis tetapi pada pH < 3,0, kompleks yang terbentuk sangat 
stabil. Oleh karena itu dalam kasusu penambahan reagen adalah sama pentingnya. 
 
9.6 Selektivitas Titrasi Kompleksometri 
  Karena  banyaknya  logam  yang  dapat  dititrasi  dengan  EDTA,  maka  masalah 
selektivitas  menjaadi  masalah  penting  untuk  dikaji.  Tampaknya  pemisahan  pendahuluan 
seperti  pemisahan  berdasarkan  penukaran  anion  atau  ekstraksi  pelarut  perlu  dilakukan 
terhadap  suatu  campuran.  Selektivitas  dapat  diperbaiki  dengan  mengendalikan  pH 
pemakaian  pengompleks  sekunder  (sequistering  agen),  pemilihan  penitrannya  dan  
pengendalian laju reaksi. Kompleks yang stabil biasanya terbentuk pada pH rendah seperti 
Fe (pH = 2,0), Al3+, Zr4+, B3+ semua dititrasi pada pH rendah untuk menghindarkan hidrolisis. 
Zn,  Cd,  dan  Pb  dititrasi  pada  pH  =  5,0.  Pada  titrasi  Ca,  untuk  menghindarkan  interferensi 
dari Zn, dan Cd, ion‐ion ini dimasking dengan KCN. Misalkan saja Ca, Mg dapat dititrasi pada 
pH  =  10,0  dengan  penambahan  nitril  glikolat,  yang  akan  membebaskan  Zn,  Cd  dari 
kompleks  dengan  EDTA.  BAL,  atau  2,  3  dimerkaptopropanol  dapat  digunakan  sebagai 
masking  agent  untuk  Zn,  Bi,  Pb,  Hg.  Thiourea,  asam  thioglikolat,  thiosemicarbazid  dapat 
digunakan  sebagai  elemen  masking  melalui  pembentukan  sulfida  yang  tidak  larut.  EDTA 
dapat  digunakan  untuk  mentitrasi  Ca  dalam  campuran  Mg  dengan  mempergunakan 
indikator murexide. Campuran Cd, Zn, dapat dititrasi dengan EDTA, dengan menggunakan 
buffer  NH3‐NH4Cl,  karena  Cd(NH3)2  kurang  stabil  dibandingkan  Zn(NH3)2  sehingga  EDTA 
hanya mentitrasi Cd. 
 
9.7 Beberapa Jenis Titrasi EDTA 
  Penentuan  Ca  dan  Mg  dalam  air  sudah  dilakukan  dengan  titrasi  EDTA.  pH  untuk 
titrasi  adalah  10  dengan  indikator  eriochrom  black  T.  Pada  pH  lebih  tinggi,  12,  Mg(OH)2 
akan  mengendap,  sehingga  EDTA  dapat  dikonsumsi  hanya  oleh  Ca2+  dengan  indikator 
murexide.  Adanya  gangguan  Cu  bebas  dari  pipa‐pipa  saluran  air  dapat  dimasking  dengan 
H2S. EBT yang dihaluskan bersama NaCl padat kadangkala juga digunakan sebagai indikator 
untuk  penentuan  ca  ataupun  hidrosinaftol.  Seharusnya  Ca  tidak  ikut  terkopresipitasi 
dengan Mg, oleh karena itu EDTA direkomendasi. Bagaimana juga indikator Patton‐Reeder 
terbaik untuk penentuan kalsium dalam air sudah dibandingkan dengan indikator lain. 
  Contoh  lain  adalah  titrasi  campuran  Mg,  Cu,  Zn  tanpa  pemisahan  pendahuluan, 
dengan memanfaatkan reaksi  masking‐demasking selama titrasi dengan EDTA. Logam total 
dititrasi pada pH = 10 dengan indikator EBT. Kemudian Zn dan Cu dimasking dengan KCN, 
103

sehingga  Mg  dalam  larutan  dapat  ditentukan.  Setelah  titik  akhir  ini  tercapai,  formaldehid 
ditambahkan  untuk  mendisosiasi  kompleks  Zn(CN)4,  sehingga  Zn  dapat  dibebaskan  dan 
titrasi dilanjutkan untuk menentukan Zn dalam larutan, dan jumlah Cu dapat dihitung dari 
perbedaan titrasi dengan logam total. 
 
9.8  Kelebihan Titrasi Kompleksometri 
  EDTA  stabil,  mudah  larut  dan  menunjukkan  komposisi  kimiawi  yang  tertentu. 
Selektivitas kompleks dapat diatur dengan pengendalian pH, misal Mg, Cr, Ca dan Ba dapat 
dititrasi pada pH = 11; Mn2+, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Al, Pb, Cu, Ti dan V dapat dititrasi pada pH 
4,0 – 7,0. Terakhir logam seperti Hg, Bi, Co, Fe, Ca, In, Sc, Ti, V dan Th dapat dititrasi pada 
pH  1,0  –  4,0.  EDTA  sebagai  garam  natrium,  Na2H2Y  sendiri  merupakan  standar  primer 
sehingga  tidak  perlu  standarisasi  lebih  lanjut.  Kompleks  yang  mudah  larut  dalam  air 
ditemukan. Suatu titik ekivalen segera tercapai dalam titrasi demikian dan akhirnya titrasi 
kompleksometri  dapat  digunakan  untuk  penentuan  beberapa  logam  pada  operasi  skala 
semi‐mikro. 
 
SOAL‐SOAL 
1. Tentukan pH minimum  diperlukan untuk  titrasi  Mg2+, Zn2+ dan Fe3+ bila 1/104 ion‐
ion  tersebut    masih  tersisa  pada  pengompleksan  dengan  chelon.  0,05  mL  larutan 
EDTA  0,02M berlebih ditambahkan setelah titik ekivalen. 

[MR] 10 −2
Jawab: Untuk ketiganya  K f = =  
[M][R] −4 10 −6 [R]4 −

10 4
Jadi [R4‐] =  = α 0  (kelebihan EDTA) 
Kf

(0,05)(0,02M) 10 9
  =  α 0 = 10 −5 α 0 , maka   α 0 =  
100mL Kf

10 9
Untuk Mg2+,  α 0 = = 10 0,3 ≈ 2,0  
10 8,7
Dua tetes diharapkan cukup, jika α0 = 1, pH ∼ 12,0 

10 9
Maka untuk Zn2+,  α 0 = = 10 −7,5    α0 pada pH 4,5 
10 16,5

10 9
Fe3+,  α 0 = 25
= 10 −16  artinya kompleksasi kuantitatif jauh di bawah pH 2,0. 
10
 
104

DAFTAR PUSTAKA 
 
 
1) Basset,  J.  dkk.  1994.  Buku  Ajar  Vogel:Kimia  Analisis  Kuantitatif  Anorganik. 
Terjemahan A. Hadyana Pudjaatmaka dan L. Setiono. Penerbit Buku Kedokteran 
EGC. Jakarta. 
2) Day, J.R., dan Underwood, A.L., 2002, Analisis Kimia Kuantitatif, Edisi ke enam, 
Terjemahan: Iis Sopyan, Erlangga, Jakarta. 
3) G.  Svehla,  1979,  Vogel's  Textbook  of  Macro  and  Semimicro  Qualitative 
Inorganic Analysis, 5th ed, Longman Group Limited, London (e‐book) 
4) Harjadi, W. 1993. Ilmu Kimia Analitik Dasar. PT Gramedia. Jakarta. 
5) Harvey, D., 2000, Modern Analytical Chemistry, Mc Graw Hill, New York. 
6) http://en.wikipedia.org/wiki/Flame_test 
7) Khopkar, S.M., 2003. Terjemahan: A. Saptoraharjo:  Konsep Dasar Kimia Analitik. 
UI Press. Jakarta. 
8) Rivai, H., 1995. Asas Pemeriksaan Kimia . UI Press. Jakarta. 
9) Vogel,  1990,  Buku  Teks  Analisis  Anorganik  Kualitatif  Makro  dan  Semimikro, 
Edisi Ke 5, Terjemahan (L. Setiono dan A.H. Pudjaatmaka), Jilid I dan 2, Jakarta: 
PT. Kalman Media Pusaka 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
105

Lampiran 1. Nilai Tetapan Hasilkali Kelarutan (Ksp) Garam‐garam pada 250C 
 
GARAM  KSP  GARAM  KSP  GARAM  KSP  GARAM  KSP 
BROMIDA  KARBONAT  OKSALAT   HIDROKSIDA 
‐13 ‐12
AgBr  5,4 x 10   Ag2CO3  8,1 x 10   Ag2C2O4  3,5 x 10‐11  Al(OH)3  5,4 x 10‐33 
‐9
CuBr  6,3 x 10   BaCO3  2,6 x 10‐9  BaC2O4  1,6 x 10‐7  Ba(OH)2  5,0 x 10‐3 
Hg2Br2  6,4 x 10‐23  CaCO3  5,0 x 10‐9  CaC2O4  2,3 x 10‐9  Be(OH)2  6,9 x 10‐22 
6,2 x 10‐20  6,2 x 10‐12  CdC2O4  ‐8 Ca(OH)2  ‐6
HgBr2  CdCO3  1,4 x 10   4,7 x 10  
PbBr2  6,6 x 10‐5  CoCO3  1,0 x 10‐10  CuC2O4  3,0 x 10‐8  Cd(OH)2  5,3 x 10‐15 
TlBr  3,7 x 10‐6  CuCO3  2,5 x 10‐10  FeC2O4  2,0 x 10‐7  Co(OH)2  1,1 x 10‐15 
‐11 ‐13
KLORIDA  FeCO3  2,1 x 10   Hg2C2O4  1,8 x 10   Cr(OH)3  6,7 x 10‐31 
AgCl  1,8 x 10‐10  Hg2CO3  3,6 x 10‐17  MgC2O4  4,8 x 10‐6  Cu(OH)2  1,6 x 10‐19 
‐7
8,2 x 10‐4 
CuCl  MnC2O4  ‐15 Cu2O  ‐15
1,7 x 10   La2CO3  1,0 x 10   2,5 x 10  
Hg2Cl2  1,4 x 10‐18  MgCO3  6,8 x 10‐6  NiC2O4  1,0 x 10‐7  Eu(OH)3  9,4 x 10‐27 
PbCl2  1,2 x 10‐5  MnCO3  2,2 x 10‐11  PbC2O4  4,8 x 10‐11  Fe(OH)2  4,9 x 10‐17 
1,1 x 10‐33  SrC2O4  ‐8 Fe(OH)3  ‐39
FLUORIDA  Nd2(CO3)3  5,0 x 10   5,4 x 10  
BaF2  1,8 x 10‐7  NiCO3  1,3 x 10‐7  ZnC2O4  1,4 x 10‐9  Ga(OH)3  7,3 x 10‐36 
CaF2  1,5 x 10‐10  PbCO3  7,4 x 10‐14  POSFAT  Hg(OH)2  3,1 x 10‐26 
CdF2  ‐3 ‐10 Ag3PO4  ‐17 Mg(OH)2  ‐12
6.4 x 10   SrCO3  5,6 x 10   8,9 x 10   5,6 x 10  
FeF2  2.4 x 10‐6  Y2(CO3)3  1,1 x 10‐31  AlPO4  9,8 x 10‐21  Mn(OH)2  2,1 x 10‐13 
Hg2F2  3.1 x 10‐6  ZnCO3  1,2 x 10‐10  Ba3(PO4)2  3,0 x 10‐23  Ni(OH)2  5,5 x 10‐16 
LiF  ‐3 BiPO4  ‐23 Pb(OH)2  ‐15
1.8 x 10   KROMAT  1,3 x 10   1,2 x 10  
MgF2  7,4 x 10‐11  Ag2CrO4  2,0 x 10‐12  Ca3(PO4)2  2,1 x 10‐33  Pr(OH)3  3,4 x 10‐24 
PbF2  3.3 x 10‐8  BaCrO4  1,2 x 10‐10  Cd3(PO4)2  2.5 x 10‐33  Sc(OH)3  2,2 x 10‐31 
‐24
7,1 x 10‐4 
ScF3  Co3(PO4)2  ‐35 Sn(OH)2  ‐27
5.8 x 10   CaCrO4  2.1 x 10   5,4 x 10  
‐9 ‐9 ‐37
SrF2  2,5 x 10   Hg2CrO4  2,0 x 10   Cu3(PO4)2  1.4 x 10   Sr(OH)2  6,4 x 10‐5 
‐21
2,8 x 10‐13 
YF3  FePO4.2H2O  ‐16 Tl(OH)3  ‐44
8.6 x 10   PbCrO4  9.9 x 10   1,7 x 10  
ZnF2  3.0 x 10‐2  SrCrO4  2,2 x 10‐5  Li3PO4  2.4 x 10‐4  Y(OH)3  1,0 x 10‐22 
SULFIDA  Tl2CrO4  8.7 x 10‐13  Mg3(PO4)2  1.0 x 10‐24  Zn(OH)2  4,1 x 10‐17 
Ag2S  ‐51 MgNH4PO4  ‐13
8,0 x 10   ASETAT  3.0 x 10   IODIDA 
‐27 ‐3 ‐22
CdS  1,0 x 10   Ag(Act)  4,4 x 10   Mn3(PO4)2  1,0 x 10   AgI  8,5 x 10‐17 
‐25
4,0 x 10‐10  ‐32
CoS  2,0 x 10   Hg2(Act)2  Ni3(PO4)2  4.7 x 10   CuI  1,1 x 10‐12 
CuS  ‐36 Pb3(PO4)2  ‐43 Hg2I2  ‐29
6,3 x 10   SULFAT  7,9 x 10   5,2 x 10  
‐18 ‐5 ‐28
FeS  6,3 x 10   Ag2SO4  1,2 x 10   Sr3(PO4)2  4,0 x 10   PbI2  8,5 x 10‐9 
HgS  1,6 x 10‐52  BaSO4  1,1 x 10‐10  TIOSIANAT  HgI2  2,9 x 10‐29 
MnS  3,0 x 10‐14  CaSO4  7,1 x 10‐5  AgSCN  1.0 x 10‐12  SULFIDA 
‐20 ‐7 ‐13
NiS  4,0 x 10   Hg2SO4  6,8 x 10   CuSCN  1,8 x 10   Ag2SO3  1.5 x 10‐14 
PbS  8,0 x 10‐28  PbSO4  1,8 x 10‐8  Hg2(SCN)2  3,2 x 10‐20  BaSO3  5.0 x 10‐10 
Tl2S  6,0 x 10‐22  RaSO4  3,6 x 10‐11  Pd(SCN)2  4,4 x 10‐23  SIANIDA 
‐25 ‐7 ‐4
ZnS  2,0 x 10   SrSO4  3,5 x 10   TlSCN  1.6 x 10   AgCN  6,0 x 10‐17 
  CuCN  3,5 x 10‐20 
 
 
 
Ibnu Khaldun
TABEL 1. IDENTIFIKASI KATION BERDASARKAN WARNA ENDAPAN
ANION
GOLONGAN PEREAKSI UTAMA PEREAKSI IDENTIFIKASI
KATION Cl -
S2- OH- CO 32− I -
SO4 2-
CrO42- NH3 CN- HPO 24− SO32-
Pb2+
I 2+
Hg 2
Ag+
Hg2+
IIA Cu2+
Bi3+
Cd2+
As3+
As5+
IIB Sb3+
Sn2+
Sn4+
Fe2+
Fe3+
IIIA Al3+
Cr3+
Co2+
IIIB Ni2+
Zn2+
Mn2+
Ca2+
IV Sr2+
Ba2+
V Mg2+

Biru Coklat Coklat-kuning Coklat-merah Hijau Hitam


Jingga Kuning Merah Merah jambu Putih Putih-kuning