NAMA : AYU ASRIANI

STAMBUK : A251 17 001

KELAS :A

The Isolobal Analogi

Perpanjangan Valence Bond dan Molekul teori Orbital Kompleks Molekul:
Pendahuluan
Berbagai kelompok atom dapat menimbulkan fragmen berbentuk serupa.
Misalnya, kelompok CH dan atom P memiliki 5 elektron dan dapat berkontribusi
3 elektron untuk cluster, CH memiliki 4 + 1 elektron dan menggunakan 2
elektron untuk ikatan CH P memiliki 5 elektron dan menggunakan 2 elektron
untuk pasangan bebas. Kedua fragmen 3 elektron singkat membuat penggunaan
maksimal dari mereka 4 orbital valensi (s dan 3 • p) dengan mencapai oktet.
Cluster C 4 H 4 atau (CH) 4 ( dikenal sebagai tetrahedrane) dan P 4 memiliki
jumlah elektron yang sama cluster dan karena itu mengadopsi bentuk yang sama:

Kesamaan antara fragmen ini dan antara kelompok lain dari fragmen telah diteliti
secara rinci oleh Roald Hoffmann . Fragmen yang dianggap isolobal jika
"Jumlah, sifat simetri, energi perkiraan dan bentuk orbital perbatasan dan jumlah
elektron di dalamnya mirip".
Hubungan isolobal disimbolkan dengan panah dua berkepala dengan air mata-
drop,

Menghasilkan fragmen isolobal

Fragmen logam transisi yang dihasilkan dengan cara analog. Sebagai contoh, dari
titik awal dari CrL6, 2, di mana L adalah donor dua elektron seperti CO, (atau
molekul mematuhi aturan delapan belas elektron seperti 3), fragmen 2a, 2b dan 2c
dihasilkan oleh berturut-turut homolytic. Pembelahan obligasi M-L pada satu
wajah oktahedral. Sebagai L adalah donor dua-elektron, pembelahan homolytic
dari CrL6 memberikan CrL5- dan L +. Untuk menghapus muatan, logam ini
kemudian digantikan oleh Mn (elemen satu ke kanan dalam seri 3d).

Aplikasi dari Isolobility

The isolobal analogi antara CH 3 dan d 7 MNL 5 menyiratkan ikatan serupa
dalam senyawa berikut:

Hubungan isolobal dari CH 2, dengan Fe (CO) 4 menghasilkan senyawa

digambarkan di bawah ini. Molekul logam transisi telah ditarik sebagai
metallocyclopropane a. Sebuah deskripsi yang lebih umum adalah untuk
menganggapnya sebagai kompleks etena, ( • 2-C 2 H 4) Fe (CO) 4. Hubungan
menunjukkan isolobal yang siklopropana itu sendiri dapat mempertimbangkan
sebagai ( • 2-C 2 H 4) CH 2.
Teori Orbital Molekul
 Teori Lewis menggunakan panah keriting untuk menunjukkan elektron
migrasi selama reaksi kimia dan telah menyebabkan pemahaman yang lebih
besar dari faktor-faktor mengendalikan reaksi kimia.
 Pauling dengan orang lain, mengembangkan Resonance Theory, yang
memberikan alasan untuk teori orbital allembracing. Penggunaan "bentuk kan
onik" dan "resonansi hibrida", along dengan penggunaan luas panah
melengkung telah memberikan latar belakang penting untuk teori organic
modern, tetapi untuk misalnya.
 Diels-Alder dan reaksi pericyclic, keriting Format panah tidak sangat
jelas dan dalam beberapa kasus reaksi digambarkan sebagai reaksi tidak ada
mekanisme.

3.7 Pengantar Teori Kombinasi Linear dari Atomic Orbital (LCOA)

Sebuah teori yang memperlakukan ikatan sebagai over lapping orbital ligan
dengan orang-orang dari atom pusat.

Contoh paling sederhana adalah S2 hibridisasi. Ada dua kemungkinan kombinasi,

Dimana fungsi gelombang di sebelah kanan adalah solusi untuk persamaan

Schrödinger, dan konstanta normalisasi diperlukan agar fungsi gelombang
hibrida dinormalisasi. Memiliki kerapatan elektron adalah terbesar antara dua inti.
Oleh karena itu akan mengikat inti bersama-sama, dan disebut ikatan molekul
orbital.

Atom Dan Orbital Molekuler

Dalam fisika, fenomena periodik berhubungan dengan "persamaan
gelombang", dan dalam teori atom persamaan yang relevan disebut
"Schrödinger Persamaan". Persamaan gelombang memprediksi solusi diskrit
dalam satu dimensi untuk sebuah partikel terbatas pada sebuah kotak dengan
dinding yang tak terbatas, Solusi dapat ditampilkan seperti pada gambar di
bawah ini:
Lima solusi pertama dari persamaan gelombang untuk elektron terkait dengan
proton dapat ditunjukkan pada gambar di bawah ini:

Dalam atom hidrogen, yang 1s atom orbital memiliki energi terendah, sementara
sisanya ( 2s, 2p x, 2p y dan 2p z) adalah energi yang sama ( yaitu. merosot), tetapi
untuk semua atom lain, 2s yaitu orbital atom enegry lebih rendah
dari 2p x, 2p y dan 2p z orbital, yang merosot. Dalam atom, elektron menempati
orbital atom, tetapi dalam molekul mereka menempati sejenis orbital molekul
yang mengelilingi molekul. Molekul yang paling sederhana adalah hidrogen, yang
dapat dianggap terdiri dari dua proton terpisah dan elektron. Ada dua orbital
molekul hidrogen, energy yang lebih rendah orbital memiliki kepadatan yang
lebih besar elektron antara dua inti. Ini adalah ikatan orbital molekul - dan energi
lebih rendah dibandingkan dengan dua 1s orbital atom dari atom hidrogen
membuat ini lebih stabil orbital dari dua dipisahkan orbital atom
hidrogen. Bagian atas molekul orbital memiliki node dalam fungsi gelombang
elektronik dan kerapatan electron rendah antara dua inti bermuatan positif. Energi
dari orbital atas lebih besar dibandingkan dengan 1s atom orbital, dan seperti
orbital disebut antibonding orbital molekul. Biasanya, dua elektron dalam
hidrogen menempati orbital ikatan molekul, dengan spin
anti-paralel. Jika molekul hidrogen disinari oleh ultra-violet (UV) cahaya,
molekul dapat menyerap energi, dan mempromosikan satu elektron ke dalam nya
orbital anti ikatan ( • •)• dan atom akan memisahkan. Tingkat energi dalam
molekul hidrogen dapat direpresentasikan dalam diagram - menunjukkan
bagaimana dua 1s orbital atom bergabung membentuk dua orbital molekul, satu
ikatan ( •) dan satu antibonding ( • •). Hal ini ditunjukkan di bawah ini - dengan
meng-klik pada baik • atau • • orbital molekul dalam diagram - ia akan
menampilkan grafis di jendela sebelah kanan:

3.8 Molekul Diatomik Homonuclear

Sebuah molekul hidrogen diatomik mengisi orbital, dan memiliki orde ikatan
1 dan stabil.
Sebuah molekul helium diatomik mengisi kedua dan orbital, sehingga
memiliki orde ikatan nol dan tidak stabil.
Molekul H2

Nitrogen

Oksigen
3,9 Molekul Diatomik Heteronuklir
Jika molekul adalah heteronuklir, induk orbital atom akan memiliki
tingkat energi yang berbeda. Lebih mudah terionisasi (kurang
elektronegatif) atom akan memiliki tingkat orbital atom lebih dekat dengan E = 0
pengaturan tersebut digambarkan di bawah:

3.10 Properti Bond Dalam Formalisme Orbital Molekul Obligasi Panjang

Dan Kovalen Radii
Ada beberapa poin yang harus dibuat di sini: panjang Obligasi berasal dari jumlah
jari-jari kovalen. The kovalen radi dapat diperoleh dalam contoh pertama dengan
mengambil setengah panjang ikatan homonuclear:
d Cl-Cl ( di Cl 2) = Oleh karena itu 1,988 Å r Cl = 0.99 Å d CC ( di diamond) =
karena itu 1,54 Å r C ( tunggal bond) = 0,77 Å Diprediksi d C-Cl = r C ( ikatan
tunggal) + r Cl = 0.99 + 0.77 = 1.76 vs aktual 1,77 Å Tentu, panjang ikatan yang
diamati akan bervariasi sedikit dari senyawa ke senyawa tergantung pada atom
lain terikat pada dua berpartisipasi dalam ikatan
bawah consderation. Panjang ikatan yang diamati akan menjadi fungsi dari orde
ikatan misalnya:

d N •••••• N = 1.10 Å d N = N = 1,25 Å d NN = 1,45 Å

Ganda dan jari-jari triple-bond sekitar 0,87 dan 0,78 kali radius satu ikatan.
Radius kovalen tunggal ikatan atom dipengaruhi oleh jenis hibrida yang
menggunakan. Semakin banyak p-karakter dalam hibrida, yang lebih besar akan
radius:
 r C ( sp 3) = 0,77 Å r C ( sp 2) = 0,73 Å r C ( sp) = 0.70 Å

Antibonding tumpang tindih. Semua bagian tumpang tindih orbital atom

memiliki tanda-tanda yang berlawanan. Sebuah node terbentuk di daerah
tersebut sehingga kerapatan elektron pergi ke nol pada node. orbital molekul
tersebut, saat ditempati oleh elektron, kontribusi komponen menjijikkan untuk
interaksi antara dua atom yang bersangkutan.
Non-ikatan tumpang tindih. Jika ada beberapa daerah tumpang tindih di mana
tanda-tanda yang sama dan lain-lain di mana mereka berada berlawanan,
kontribusi bersih dari orbital molekul tersebut untuk interaksi antara dua atom
akan menjadi nol. Untuk alasan ini kombinasi orbital molekul tersebut tidak
dibangun.

ORBITAL MOLEKUL MOLEKUL POLIATOMIK

3.11 Pembangunan Orbital Molekul Orbital Untuk Molekul Yang Dipilih
Bagian ini menggambarkan orbital pictorially molekuler untuk beberapa
molekul organik dan anorganik. Jika mungkin - diagram tingkat energi
disertakan dan mengklik pada tingkat relelvant akan menghasilkan orbital
molekul yang menyertai dalam bingkai kanan. Silakan pilih dari:
3.12 Molekul Poliatomik Dalam Molekul Jenuh Umum
Ini adalah molekul di mana semua elektron valensi yang terlibat dalam
pembentukan ikatan tunggal. Tidak ada pasangan non-terikat tunggal. Molekul-
molekul ini umumnya kurang reaktif daripada baik spesies yang kaya elektron-
elektron atau kekurangan, dengan semua orbital diduduki memiliki energi yang
relatif rendah.

Air:
Dalam molekul air tertinggi diduduki orbital, (1b 1) adalah non-ikatan dan
sangat terlokalisasi pada atom oksigen, mirip dengan orbital non-ikatan hidrogen
fluorida. Berikutnya terendah orbital (2a 1) dapat dianggap sebagai non-ikatan
orbital, karena memiliki lobus menunjuk jauh dari dua hidrogen. Dari orbital
ikatan energi yang lebih rendah, adalah mungkin untuk melihat bahwa oksigen
juga dibutuhkan lebih dari yang "adil" dari total kerapatan elektron.

Amonia:

Amonia memiliki dua pasang orbital merosot, satu ikatan dan satu
antibonding, dan seperti hidrogen fluorida dan air memiliki non-ikatan orbital
(2a 1). Ini tertinggi diduduki orbital memiliki lobus menunjuk jauh dari tiga
hidrogen, dan sesuai dengan pasangan bebas orbital lokal pada nitrogen,
sedangkan memimpin tiga energi terendah MO untuk deskripsi dari tiga obligasi
NH dari struktur Lewis. Pasangan bebas relatif tinggi energi, dan bertanggung
jawab untuk sifat basa Lewis terkenal amonia
Methane:
Valensi orbital molekul metana terdelokalisasi atas kerangka nuklir
seluruh - yaitu, tidak mudah untuk menetapkan salah satu orbital untuk ikatan
CH tertentu. Hal ini dimungkinkan untuk melihat bagaimana kompleks struktur
orbital menjadi dengan peningkatan energi. Metana memiliki empat valensi
orbital molekul (ikatan), yang terdiri dari satu orbital dengan satu pesawat nodal
(terendah diduduki) dan tiga merosot (energi yang sama) orbital yang memiliki
pesawat nodal.

Etana:
Molekul etana memiliki empat belas elektron valensi menempati ikatan
tujuh orbital molekul. Seperti dapat dilihat dari diagram energi - empat dari
orbital molekul terjadi sebagai pasangan merosot. Seperti di metana - orbital
molekul acara etana meningkatkan struktur nodal dengan meningkatkan energi
orbital.

Atom pusat Be dan ligan adalah H.

Tingkat energi atom ditunjukkan di bawah Jadilah dan 2H pada gambar di atas.
Perhatikan hidrogen orbital terbukti memiliki energi yang lebih rendah
dibandingkan dengan orbital berilium karena non-logam, hidrogen, lebih
elektronegatif (sulit untuk mengionisasi dari logam, Be.
Ada dua kombinasi linear orbital dua hidrogen 1s:

•1 = 1 / • 2 ( • 1sHa + • 1sHb) dan • 2 = 1 / • 2 ( • 1sHa - • 1sHb)

•1 = 1 / • 2 ( • 1 + • 2sBe) dan •• 3 = 1 / • 2 ( • 1 - • 2sBe)

•2 = 1 / • 2 ( • 2 + • 2pzBe) dan •• 4 = 1 / • 2 ( • 2 - • 2pzBe)

Berilium 2p x dan 2p y orbital tidak memiliki simetri yang cocok ligan

kombinasi.
• Ini orbital molekul, termasuk 2p terlokalisasi x dan 2p y orbital, akan
ditampilkan di bawah beh 2 pada diagram tingkat energi.
• Seperti yang ditunjukkan pada diagram tingkat energi, elektron 4 valensi
elektron ditemukan di • 1 dan • 2
orbital molekul yang keduanya ikatan 3-pusat orbitals.The obligasi agar satu
sambungan Be-H akan:
BO = ((elektron # ikatan) / 2) / (# 2-pusat obligasi) = (4/2) / (2) = 1

3.13 Bentuk Molekul Dalam Hal Orbital Molekul The Terdelokalisasi

Pendekatan Bonding: Molecular Orbital Theory
Dalam teori orbital molekul, fungsi gelombang orbital molekul yang dibangun
dengan mengambil linear kombinasi orbital atom. Jika hanya ada dua atom yang
terlibat, ini berarti jumlah dan perbedaan dari fungsi gelombang orbital atom. Jika
ada lebih dari dua atom yang terlibat, kombinasi terbentuk dengan cara yang lebih
rumit, dan biasanya sifat simetri dari ion molekul atau molekul yang digunakan
untuk menyederhanakan masalah. (Tentu saja, ini tidak
menyederhanakan banyak jika teori matematika yang mencakup simetri (kelompok
teori) belum tercakup!) Bagian pertama dengan spesies diatomik. Ini diikuti
dengan beberapa sistem sampel yang lebih rumit.
Molekul dan Ion dengan ikatan ganda
Etena:
Alkena sederhana adalah etena. kimia nya didominasi oleh dua " perbatasan
orbital", itu adalah Pendudukan tertinggi Molecular Orbital (HOMO) dan terendah
Tak Terisi Molecular Orbital (LUMO). Untuk diagram energi orbital eten ini
ditampilkan sebagai • CC untuk HOMO, dan • • CC untuk LUMO tersebut.
Sebuah Trigonal-planar molekul / ion - CO 32 ( atau tidak 3- atau BF 3 yang
isoelektrik)
Terkonjugasi Dan Molekul Aromatik

Aromatik Molekul
a. Sebuah. Dalam semua kasus, atom karbon dianggap menjadi sp 2 hydbridized.
daun yang satu ini elektron di setiap hibrida sehingga setiap karbon berikatan
dengan tetangganya menggunakan dua orbital hibrida tersebut, dan hidrogen
oleh ketiga.
b. Sisanya 2p-orbital pada setiap kebohongan karbon tegak lurus terhadap
bidang cincin dan akan memberikan kontribusi untuk kombinasi linear
menghasilkan •• orbital molekul. Jika ada atom n karbon, maka harus ada n ••
orbital terbentuk.
c. Orbital molekul akan berisi n elektron dikurangi biaya. Misalnya, untuk C5H5
akan ada 6 elektron di •• orbital.
d. Untuk sistem cincin sederhana, adalah mungkin untuk menyimpulkan tingkat
energi relatif dari molekul orbital dengan sederhana "trik" (yang berasal dari
sesuatu yang disebut Huckel teori – metode membentuk kombinasi linear,
yang berada di luar th escope dari kursus ini).
e. Menggambar cincin poligonal "berdiri" tegak pada titik karbon tunggal di
bagian bawah. Sudut lain akan di pasang pada tingkat yang sama, kecuali
mungkin satu atas.
f. Sketsa garis horizontal dari sudut-sudut; salah satu sudut pergi dengan satu
tingkat. Tingkat terendah akan selalu tunggal, yang menengah akan selalu
berpasangan. Di bagian atas, akan ada satu tingkat untuk nomor bahkan dari
atom karbon atau dua untuk angka ganjil.
g. Akan ada cukup elektron untuk mengisi tingkat ikatan, yang semua orang di
bawah pusat poligon. Ini secara otomatis akan menyebabkan 4m + 2 elektron,
di mana m = 0, 1, 2 .... yang merupakan aturan untuk Aromatisitas.

Ion Tropylium: C3H3+

C4H42+
C5H5; ( cyclopentadienide)

C6H6 (bensol)

3.14 Band Orbital Molekul

Band Teori Bonding Di Solids
Bonding dalam padatan seperti logam, isolator dan semikonduktor dapat
dipahami paling efektif dengan perluasan teori MO sederhana untuk
assemblidges skor atom. Jika kita ingat, dalam teori MO sederhana kita
mengasumsikan bahwa orbital atom di dua atom bisa datang bersama-sama
untuk membentuk ikatan dan orbital antibonding.

3,15 Semiconduction

Semikonduktor adalah padat dengan full band dan band gap kecil. Ada
populasi termal kecil dari pita konduksi pada suhu normal, maka konduktivitas
kecil. Misalnya, silikon memiliki modifikasi berlian mirip dengan karbon, tetapi
band gap hanya 1,12 eV, karena tumpang tindih miskin sp 3 hibrida atom Si yang
lebih besar. Sejak band antibonding akan ditempati untuk sebagian kecil melalui
distribusi Boltzmann, Si menunjukkan konduktivitas kecil di ruang T.

Elemen Band Gap

C 5.47
si 1.12
Ge 0.66
sn 0

3.16 Superconduction
Sebelum penemuan superconduction, itu sudah diketahui bahwa
pendinginan logam meningkat konduktivitas – karena penurunan interaksi
elektron-fonon (Rinci dalam bagian Teori). Setelah 'penemuan' helium cair,
yang memungkinkan objek yang akan didinginkan ke dalam 4K dari nol mutlak,
ditemukan (oleh Onnes, 1911) bahwa ketika merkuri
didinginkan sampai 4.15K, ketahanan tiba-tiba (dan tak terduga) turun ke nol (
yakni pergi superkonduktor).
The Meissner Effect
Ia tidak sampai 1933 bahwa fisikawan menyadari properti lainnya superkonduktor
diamagnetisme yang sempurna. Ini adalah ketika Meissner dan Oschenfeld
menemukan bahwa bahan superkonduktor didinginkan di bawah nya temperatur
kritis dalam medan magnet dikecualikan fluks magnetik. Efek ini sekarang telah
menjadi dikenal sebagai efek Meissner.

Teori Superconduction
Fritz dan Heinz London mengusulkan persamaan untuk menjelaskan efek
Meissner dan memprediksi seberapa jauh medanmagnet bisa menembus ke dalam
superkonduktor, tapi tidak sampai 1950 bahwa setiap perkembangan teori besar
dibuat, dengan teori Ginzburg-Landau, yang menjelaskan superkonduktivitas dan
memberikan derivasi untuk persamaan London.

Suhu Tinggi Superconduction

The dikenal suhu tertinggi di mana material pergi superkonduktor meningkat
perlahan-lahan sebagai ilmuwan menemukan bahan baru dengan nilai yang lebih
tinggi dari T c, tapi itu pada tahun 1986 bahwa sistem Ba-La-Cu-O ditemukan
superconduct pada 35K - jauh tertinggi kemudian ditemukan. Ini adalah menarik
sebagai teori BCS telah diprediksi batas teoritis dari sekitar 30-40K ke T c (karena
getaran termal). Segera, bahan yang ditemukan yang akan superconduct di
atas 77K – titik leleh nitrogen cair, yang jauh lebih aman dan jauh lebih murah
daripada helium cair sebagai pendingin. Meskipun superkonduktor suhu tinggi
lebih berguna di atas 77K, istilah teknis mengacu pada bahan-bahan yang
superconduct atas 30-40K. Pada tahun 1994, rekor T c adalah 164K, di bawah
30GPa tekanan, untuk HgBa 2 ca 2 cu 3 HAI 8 + x.
Tujuan pertama adalah untuk mendapatkan molekuler orbital mana kita dapat
menempatkan semua elektron dalam molekul dalam banyak cara yang sama
seperti yang kita lakukan untuk atom. (Menggunakan Prinsip Aufbau.) Untuk
mendapatkan ini orbital molekul, kita menggunakan metode yang disebut
kombinasi linear orbital atom (LCAO). Sesuai namanya, orbital molekul yang
dibuat dengan menambah atau mengurangi orbital atom. Contoh paling
sederhana diperoleh dengan mempertimbangkan molekul hidrogen, H 2, yang
kita tulis dengan H SEBUAH- H B, menggunakan subscript A dan B untuk label
dua atom.

Ada kombinasi linear lain yang kita harus dipertimbangkan menurut teori LCAO:

Kedua Row: homonuclear Diatomics

Atom baris kedua memiliki 2s dan orbital 2p tersedia untuk digunakan
dalam ikatan. Seperti dalam kasus dua atom dengan 1s orbital berinteraksi, dua
atom dengan 2s orbital berinteraksi menyebabkan dua orbital molekul yang
disebut • ( 2s) dan • • ( 2s).