Atmos. Chem Phys.

, 18, 14939–14948, 2018

https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.

Deskripsi Termodinamika pada Pergerakan Higroskopis dari

Atmosfer Partikel Aerosol
Dimitri Castarède1, dan Erik S. Thomson
1
Departemen Kimia dan Biologi Molekuler, Sains Atmosfer, University of Gothenburg, Gothenburg, Swedia
a
sebelumnya di: Observatoire Midi-Pyrenees, Universitas dari Toulouse (Paul Sabatier, Toulouse III),Prancis

Korespondensi: Erik S. Thomson (erik.thomson@chem.gu.se)

Diterima: 8 Mei 2018 - Diskusi dimulai: 27 Juni 2018 Direvisi: 26 September 2018 - Diterima: 8 Oktober 2018 - Diterbitkan: 17
Oktober 2018

Abstrak. Keadaan fase partikulat atmosfer penting fase partikel aerosol adalah aspek kunci untuk
untuk proses atmosfer, dan pemaksaan radiasi memahami dan memodelkan proses atmosfer.
aerosol tetap menjadi ketidakpastian besar dalam Misalnya, awan fase campuran di Kutub Utara
prediksi iklim. Yang mengatakan, perilaku fase menunjukkan kegigihan yang mengejutkan yang
atmosfer yang tepat sulit untuk dikuantifikasi dan tidak diprediksi oleh pemahaman saat ini tentang
pengamatan telah menunjukkan bahwa gradien tekanan uap saturasi air-es dan
"prekondensasi" air di bawah prediksi nilai saturasi persaingan yang dihasilkan untuk H2O (proses
dapat terjadi. Kami mengusulkan pendekatan yang Wegener-Bergeron-Findeisen) (Korolev, 2007;
direvisi untuk memahami transisi dari partikel padat Martin et al., 2011; Morrison et al., 2012).
yang larut ke tetesan cair, biasanya digambarkan Untuk partikulat atmosfer terlarut, teori Köhler
sebagai nukleasi kondensasi awan - suatu proses umumnya digunakan untuk mengukur dan
yang secara tradisional ditangkap oleh teori parameter keadaan fasa atmosfer (Köhler, 1936).
Köhler, yang menggambarkan tekanan uap Teori Köhler menggambarkan ukuran
saturasi kesetimbangan yang dimodifikasi karena kesetimbangan tetesan larutan di atmosfer
(i) pencampuran entropi (hukum Raoult) dan (ii) sebagaimana ditentukan oleh tekanan uap
geometri tetesan (efek Kelvin). Mengingat bahwa saturasi, yang tergantung pada pencampuran
pengamatan prekondensasi tidak diprediksikan komponen (hukum Raoult) (Pruppacher dan Klett,
oleh teori Köhler, kami menyusun model yang lebih 1997) dan kelengkungan antarmuka (Kelvin atau
lengkap yang mencakup gaya antar muka yang Gibbs-Thomson efek) (Thomson, 1871; Orr et al.,
menimbulkan predeliquesen, yaitu, pembentukan 1958). Untuk partikel yang sepenuhnya larut,
lapisan air garam membasahi sebagian garam tersirat dalam teori adalah transisi tiba-tiba dari
pada kelembaban relatif di bawah ini titik partikel kering (padat) ke tetesan jenuh. Suhu
deliquescence. relatif pada titik transisi disebut sebagai
kelembaban relatif deliquesence (DRH). Model
Pendahuluan Köhler berguna karena memberikan deskripsi fisik
Peran aerosol dalam anggaran radiasi dan matematika sederhana dari kondensasi berinti
planet ini adalah sumber ketidakpastian besar dan dapat dimodifikasi untuk memasukkan
dalam pemodelan dan prediksi iklim (Stocker et al., senyawa dengan kelarutan terbatas (Bilde dan
2013). Salah satu sumber ketidakpastian yang Svenningsson, 2004). Karena itu tetap menjadi alat
signifikan berasal dari pemahaman yang tidak pilihan dalam model atmosfer (Mirabel et al., 2000;
memadai tentang keadaan fase aerosol di Nenes dan Seinfeld, 2003), meskipun banyak
atmosfer (Davis et al., 2015b). Perilaku fase pengukuran menunjukkan bahwa prakondensasi
partikel atmosfer tergantung pada kondisi air bahkan pada permukaan yang larut murni dapat
lingkungan (tekanan, suhu, kelembaban, dll.) Dan terjadi di bawah DRH (Hämeri et al., 2001; Biskos
sifat partikel (Gbr. 1). et al., 2006; Zeng et al., 2013; Davis et al., 2015a;
Keadaan fase mempengaruhi permukaan serta Cheng et al., 2015; Montgomery et al., 2015; Hsiao
kimia fase massal, potensi pembentukan awan, et al., 2016). Untuk senyawa murni, pengamatan
pengendapan partikel, dan aspek-aspek lain dari seperti itu tidak diprediksi dan dengan demikian
air global danbio-geokimia siklus. Dengan mengisyaratkan bahwa teori Köhler dapat
demikian pengetahuan mendasar tentang perilaku disempurnakan.
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.

Gambar 1. Partikel terlarut ada di mana-mana di atmosfer, dengan sumber utama termasuk pembakaran biomassa dan permukaan
laut diilustrasikan sini. Partikel garam padat, yang dapat langsung dipancarkan atau terbentuk ketika tetesan larutan menguap dan
berkembang, memberikan permukaan higroskopis untuk nukleasi kondensasi awan.

Di sini kami menyarankan perbaikan teoritis
dengan mempertimbangkan stabilitas partikel
garam yang secara bertahap ditelan dan dilarutkan
oleh lapisan air garam (Gbr. 2). Model ini
mencakup kesetimbangan fase fasa yang
dipahami yang dibuat oleh teori Köhler tetapi
memunculkan daerah transisi di mana lapisan
cairan yang mudah bermetastasis ada pada
permukaan partikel. Kelemahan umum teori Köhler
untuk sistem komponen tunggal adalah transisi
yang diaktifkan dari partikel kering ke tetesan cair
dan pengecualian sistem antarmuka yang
mengurangi energi bebas global. Teori yang kami
usulkan di sini berevolusi dari eksplorasi
sebelumnya dari pembasahan permukaan yang
dapat larut (Russell dan Ming, 2002), di mana
penelitian sebelumnya telah menggunakan termo-
dinamika massal dan tekanan terpisah yang
berasal (juga dimodelkan menggunakan sifat curah
atau parameter pemasangan) untuk
mengeksplorasi stabilitas film tipis pada partikel
pelarut (Shchekin dan Rusanov, 2008; Shchekin et
al., 2008; McGraw dan Lewis, 2009; Shchekin et
al., 2013). Studi lain telah menggunakan model
teoritis yang sama untuk mengobati antarmuka
partikel dalam kehadiran permukaan substrat
(Bruzewicz et al., 2011), atau untuk sistem
terestrial seperti kerak air garam di mana efek
geometris dapat dikecualikan (Hansen-Goos et al. ,
2014). Dalam perawatan ini kami memasukkan
istilah-istilah yang secara eksplisit menjelaskan
asal mula antarmolekul dari gaya antarmuka
dengan cara yang mirip dengan pencairan
permukaan (Dash et al., 2006).
Dengan demikian kami memperluas pekerjaan
sebelumnya untuk menggabungkan dan
mendefinisikan interaksi antarmolekul entropik,
geometris, dan eksplisit yang menghasilkan
tekanan uap kesetimbangan yang dimodifikasi di
atas permukaan partikel. Kami melakukannya
dengan cara di mana solusi analitik yang dapat
dicapai membantu menerangi fisikawan yang
mendasarinya
Gambar 2 Skema sistem yang dipertimbangkan di
sini - yang diidealkan pelarut partikel atmosfer.
Penggunaan geometri bola ideal dibenarkan oleh
temuan sebelumnya bahwa sudut kristal NaCl dan
situs langkah larut secara istimewa ke situs
permukaan, dengan cara itu dengan cepat
mengeraskan dan membulatkan kristal faceted
(Chen et al., 2014).
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
Proses kimia yang mengendalikan sistem dan
dapat digunakan untuk mendapatkan manfaat
pemodelan pada berbagai skala. Implikasi dari
pekerjaan ini sangat luas mengingat bahwa dalam
kondisi pemahaman saat ini keberadaan
permukaan air atmosfer terbatas pada bahan yang
dikirim dan / atau dilapisi partikel yang tidak larut.
Model yang kami usulkan di sini menunjukkan
bahwa lapisan permukaan air mungkin ada dalam
beberapa rentang kelembaban relatif (RH) di
bawah DRH dan dengan demikian menyerupai
perilaku tetesan cairan untuk beberapa proses dan
teknik deteksi.
2. Penyempurnaan teori
Teori Köhler mempertimbangkan dan
menyeimbangkan efek pada stabilitas tetesan
karena kelengkungan antar muka dan komponen
yang dapat larut (Petani) et al., 2015; Ruehl et al.,
2016; Lohmann et al., 2016). Dengan demikian
tekanan uap kesetimbangan pr pada suhu di atas
tetesan air garam jari-jari r dijelaskann oleh
tekanan uap analog pada permukaan datar, air
murni pb pada suhu yang sama,
Dimana psol mewakili tekanan uap yang sama di
atas permukaan larutan air garam datar, juga pada
suhu T. Secara rinci istilah geometris dalam
Persamaan. (1) diberikan oleh persamaan Kelvin,
di mana energi bebas permukaan dari
antarmuka gas-cair σ ≡ σ (ρsol) adalah fungsi
dari komposisi curah tetesan larutan sebagaimana
dinyatakan oleh kerapatan larutan ρsol,Rg adalah
yang ideal konstanta gas, dan vsol adalah volume
molar larutan. Demikian juga keseimbangan yang
dimodifikasi karena penambahan komponen yang
larut diberikan oleh aktivitas air,
di mana model teoretis (misalnya, Van't Hoff -
Zumdahl , 2005; E-AIM - Clegg et al., 1998; Friese
dan Ebel, 2010) atau parameterisasi empiris dapat
dipilih untuk paling cocok dengan sistem bunga.
Dengan demikian dari kombinasi efek ini yang
DRH adalah im- plicitly diberikan bila r = RDRH di
jari-jari deliquesced,
Formulasi Köhler tradisional ini (4) untuk larut
sepenuhnya. Partikel memprediksi titik
deliquescence dan, ketika r diizinkan untuk
berevolusi di atas RDRH, keseimbangan
kelembaban relatif di atas tetesan air garam yang
berkembang. Namun, dalam rumusan initransisi
tiba-tiba dari partikel padat ke cair tetap tersirat.
Meskipun transisi dari larutan padat ke cair
mungkin lanjutkan dengan cepat, penting untuk
mempertimbangkan apakah atau tidak ada kondisi
perantara yang penting. Demikian kita
pertimbangkan apakah suatu partikel dapat
dibasahi oleh film tipis dan apa, jika ada, kondisi
stabilitas dapat (de-) menstabilkan a sistem. Film
tipis semacam itu adalah fenomena umum dan
sedang umumnya dirawat dalam rubrik adsorpsi
atau pembasahan (Schick, 1990), yang
dimasukkan ke dalam aplikasi di banyak bidang
mulai dari biologi hingga fisika surfaktan (French et
al.,2010).
Mereformasi pembubaran partikel atmosfer
sebagai antarmuka masalah mengarah ke sistem
yang dipostulatkan pada Gambar. 2, di mana
partikel larut bermuatan ditelan dan dilarutkan oleh
lapisan air garam. Namun, agar sistem antar muka
untuk bertahan itu harus menghasilkan beberapa
manfaat energetik yang bisa ditangkap dengan
meminimalkan energi bebas global dari sistem.
Dengan demikian selain energi bebas massal
diam-diam di Köhler teori (Persamaan. 2–3)
kontribusi antarmuka .l / harus termasuk. Untuk
film tipis, Derjaguin – Landau – Verwey– Teori
Overbeek (DLVO), yang menilai keseimbangan
antara interaksi antarmolekul jangka pendek dan
jangka panjang, telah digunakan untuk kesuksesan
besar (Derjaguin dan Landau, 1993; Verwey dan
Overbeek, 1948; Luo, 2007).
Dalam kasus elektrolit ionik, hasil pengisian
permukaan dari kelarutan diferensial ion
(Kobayashi et al.,2014), sedangkan ion terlarut
mempengaruhi kedua entropi pencampuran dan
potensi listrik film. Ion dalam air garam lapisan
diatur untuk mengimbangi muatan permukaan
dengan cara dijelaskan oleh teori Poisson-
Boltzmann yang dilinearisasi, di mana k-1 =
((ϵϵ0kbT) / (e2 NA ρsol)), dimana ϵ0 adalah ruang
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
hampa permitivitas, adalah permitivitas relatif
dari air garam, kb konstanta Boltzmann, T adalah
suhu absolut, ϵ adalah muatan dasar, dan NA
adalah konstanta Avogadro. Demikian kontribusi
terhadap energi bebas adalah
dimana qs adalah muatan permukaan dan l
adalah ketebalan lapisan cair. Efek koligatif dari
ion tetap tidak berubah seperti dalam Pers. (3)
Fluktuasi dipol jangka panjang dalam sistem
adalah volume-volume interaksi dan dapat
digambarkan ke urutan pertama sebagai
dispersi nonretarded atau pasukan van der
Waals. Dengan anggapan bahwa
keterbelakangan tidak penting, van der Waals
kontribusi terhadap energi bebas dapat
dinyatakan sebagai
di mana konstanta Hamaker Ah ditentukan untuk
diberikan sistem berlapis (Perancis, 2000).
Formulasi ini mengasumsikan a geometri planar,
yang diberi skala relatif lapisan versus ukuran
sistem dianggap seakurat urutan pertama
(Perancis, 2000). Untuk partikel nano kecil,
pertimbangan lainnya termasuk seluruh volume
partikel dapat menjadi penting, seperti yang
akan kita diskusikan nanti.
Efek gabungan dari interaksi jangka pendek
dan jarak jauh ditangkap oleh F elec.l / dan Fdisp.l /
menghasilkan interaksi total potensi,
Yang turunannya sehubungan dengan l, ζ(l)
mewakili kontribusi intensif terhadap energi bebas,
dan yang tanda dan kekuatan akan tergantung
pada sifat material dan geometri dari sistem
khusus. Untuk mengekspresikan kembali teori
Köhler termasuk efeknya interaksi antar molekul
kami mendefinisikan uap keseimbangan tekanan
pada permukaan air garam melengkung p yang
meliputi istilah antarmuka, dan dengan demikian
analogi dengan Persamaan. (1),
Dengan asumsi bahwa kondisi kesetimbangan
termodinamika padaantarmuka solusi-uap diatur
∂G
oleh pertukaran bebas dari molekul air
∂ Nv
∂G
dan bahwa suhu dekat deliquescence
∂N 1
konstan, ekspresi untuk p dapat dihitung dengan
mempertimbangkan perbedaan potensi kimia
antara negara terlarut dan berlapis,
dimana perincian derivasi seperti yang disajikan
dalam Hansen-Goos et al. (2014, selanjutnya,
HG14) (Hansen-Goos et al.,2014) termasuk
dalam Suplemen untuk kelengkapan. Demikian
Eq. (8) dapat ditulis ulang sebagai
dimana,
Jadi pada r’ < RDRH ukuran sistem yang
menangkap perubahan radius berevolusi seperti
1
akibat kondensasi Rs + l - dan , pembubaran, di
β
mana solvasi linear diasumsikan. Solusi tepat yang
mempertimbangkan kesetaraan volume-volume
dari dis-solusi memerlukan pemecahan polinomial
tingkat ketiga secara numerik dan menghasilkan
faktor koreksi yang dapat diabaikan. Faktor
pertumbuhan pada DRH adalah β = RDRH/ Rs,di
mana jari-jari partikel keringRs.Pada r ≥ RDRH
seluruh partikel terlarut dan dengan demikian r
adalah jari-jari tetesan solusi dan teori itu kembali
menyatu dengan teori Köhler klasik ketika ζ (l)
menghilang.
Persamaan (10) adalah hasil umum yang
menggambarkan tekanan uap kesetimbangan di
atas partikel garam yang larut, dari keadaan
partikel kering hingga keadaan terlarut total.
Meskipun di sini kita memperlakukan sistem
elektrolit monovalen yang ideal menggunakan teori
DLVO yang dimodifikasi untuk membatasi perilaku
fungsional ζ (l), sistem alami mungkin memerlukan
perlakuan yang lebih kompleks yang kemungkinan
akan menghasilkan sejumlah perilaku yang
menarik, dan secara simultan meningkatkan
kemampuan untuk mencapai solusi analitis dan /
atau komputasi.
=
3. Menerapkan teori Köhler yang
disempurnakan
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.

Hal itu penting untuk menggunakan formulasi data pengukuran dari Hämeri et al. (2001) dan
Köhler yang disempurnakan (Persamaan. 10) Biskos et al. (2006). Masing-masing garis padat
untuk memodelkan partikel NaCl, karena ini pada Gambar. 4 sesuai dengan solusi kuadrat-
mungkin mewakili ideal aerosol laut yang. terkecil nonlinear agar sesuai dengan data, di
Meskipun banyak informasi mengenai larutan mana parameter pemasangan yang diidentifikasi
garam curah tersedia, sulit untuk menilailarutan disajikan pada Tabel 1. Untuk konsistensi fisik
garam penerapan nilai-nilai ini padatipis. Sebagai dengan kerangka teori solusi yang paling cocok
contoh, asumsi bahwa lapisan air garam antar telah dihitung tidak termasukdata titikyang
muka adalah solusi jenuh yang ketebalannya menghalangi monolayer penuh air (l: 0: 3 nm) dan
dikendalikan oleh interaksi elektrostatik mungkin tidak termasuk titik data yang mewakilisepenuhnya
tidak konsisten. Ketersediaan ion dalam air garam terlarut partikel yang(faktor pertumbuhan 1: 2 pada
NaCl jenuh akan memungkinkan penyaringan Gambar 4). Meskipun adsorpsi air sub-monolayer
muatan yang efisien, dan karenanya panjang diamati (Peters dan Ewing, 1997), tersirat dalam
Debye yang sangat pendek akan dihasilkan. Yang teori ini adalah lapisan larutan curah dengan
mengatakan, parameter teoritis yang tidak pasti ketebalan yang seragam. Dalam semua kasus,
(qs, Ah, k-1, dan air asin konsentrasi C) juga dapat data direpresentasikan dengan baik dalam jendela
digunakan sebagai parameter pemasangan untuk sempit parameter pemasangan dan solusi paling
menjelaskan berbagai kemungkinan perilaku fisik. sesuai juga berfungsi untuk menunjukkan dampak
Di sini untuk kasus ideal kami memilih untuk parameter pada bentuk kurva. Lebih lanjut, solusi
menerapkan Persamaan. (10) ke partikel natrium yang paling sesuai dengan nilai-nilai yang
klorida dariatmosfer yang representatif diameter' ≈ diekstraksi dari literatur, tercantum pada baris
8μm dalam mode akumulasi (Lewis dan Schwartz, pertama Tabel 1 dan digunakan sebelumnya untuk
2004; Lohmann et al., 2016). Faktor pertumbuhan membangun Gambar. 3, di mana sumber mereka
diasumsikan sedemikian rupa sehingga partikel dirujuk.
akan menyebabkanair garam terlarut dengan
tetesanradius 1,36 μm, dan untuk konsistensi
dengansebelumnya pekerjaankami memilih suhu
20 C dan konsentrasi jenuh [NaCl] sat D 5: 4
molL􀀀1 (Haynes, 2012), yang juga digunakan
untuk menghitung panjang Debye. Nilai untuk
permukaan muatanqs D 0:12 Cm􀀀2 diambil dari
Kobayashi et al. (2014), sedangkan nilai HG14 Ah
D 􀀀1: 510􀀀20 digunakan, dan ekspresi untuk
aktivitas air dari larutan NaCl diambil dari Tang et
al. (1997). Hasilnya diilustrasikan pada Gambar. 3,
di mana kedua perilaku Köhler klasik dan model
yang disempurnakan dari pertumbuhan
higroskopis pra pemula diambil. Dengan model
antar muka yang disempurnakan, DRH ditangkap
(75% RH) seperti yang dilaporkan dalam banyak
penelitian sebelumnya (Tang dan Munkelwitz,
1994; Metzger et al., 2012; Laskina et al., 2015),
tetapi mendekati transisi deliquescence (Gbr. 3)
antarmuka yang dibasahi diperkirakan di bawah
DRH ketika mempertimbangkan keseimbangan
interaksi antar molekul. Hasilnya menunjukkan
bahwa pengamatan prekondensasi dalam literatur
yang ada (Hämeri et al., 2001; Biskos et al.,2006;
Cheng et al., 2015) juga dapat dijelaskan dengan
keseimbangan antar muka metastable. Pada
Gambar. 4 teoritis model dibandingkan dengan
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
Tabel 1. Parameter fitting menghasilkan kurva pada Gambar. 4, di mana huruf superskrip sesuai dengan panel gambar.
Gambar 3. Model pertumbuhan permukaan pelarut 0,8
μm mode akumulasi partikel NaCl sebagaimana diuraikan
dalam teks. Di bawah deliquescence (<75% RH dan dan
pada inset, bidang yang diperbesar) tersebut perilaku
lapisan air garam metastable diatur seperti dalam
Persamaan. (10) – merah melengkung. Di atas
deliquescence, ketebalan layer menjadi jari-jari r tetesan
solusi tumbuh seperti yang ditangkap oleh klasik Teori
Köhler (Persamaan. 1-4 dan Persamaan. 10 untuk r '= r, di
mana antarmukaistilah telah menghilang - kurva biru).
Untuk partikel kecil (.Rs5 nm) istilah Kelvin
cukup kuat untuk bersaing dengan gaya
antarmolekul dan dengan demikian sistem
mempertahankan penghalang aktivasi sampai
DRH atau di atasnya (McGraw dan Lewis, 2009),
seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4–5.
Dalam praktiknya, sebuah partikel kering kecil
akan mengalami pengambilan air yang dapat
dibalikkan karena tarik-menarik antar molekul
hingga tiba-tiba larut menjadi tetesan air asin
ketika deliquescence.
Hambatan aktivasi diatasi. Namun, panjang lebar
skala kebenaran dari perkiraan curah dan
beberapa
asumsi penyederhanaan lain dari model ini harus
pertanyaan diposisikan. Sebagai contoh,
konsentrasi lapisan air garam yang tinggi didikte
untuk partikel kecil dapat menjadi indikasi
keterbatasan modelitasi. Meskipun model
tersebut merepresentasikan data yang luar biasa
baik bahkan di mana itu mungkin diharapkan
gagal, dalam kasus-kasus itu mungkin lebih baik
untuk mendekati masalah aktivasi dalam hal teori
adsorpsi (Langmuir, 1918) atau menggunakan
molekul simulasi dinamika (Lovric´ et al., 2016).
Penyempurnaan teori Köhler kami telah
mengusulkan hasil transisi metastabil dari fase
padat ke fase berair partikel atmosfer. Ini
menangkap perilaku yang diamati untuk
senyawa cific, namun tetap umum sehingga
penerapannya untuk sistem yang lebih kompleks
dapat menghasilkan pemahaman yang lebih
dalam keadaan fase aerosol dan perilaku
partikel.
4. Diskusi
Partikel nyata di atmosfer cenderung lebih
rumit daripada teori pelarut yang ideal. dapat
dengan mudah menangkap. Partikel atmo-bola
yang membantu nukleasi sering dicampur secara
internal dan mencakup berbagai jumlah bahan
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
yang larut / tidak larut, atau-ganik / anorganik dll.
(Zardini et al., 2008; Seinfeld et al., 2016). Selain
itu, adaptasi teoritis teori Köh-ler telah digunakan
untuk menangkap keadaan pencampuran
partikel; misalnya "teori Köhler yang dimodifikasi"
(Bilde dan Svennings-son, 2004) dan "teori
Köhler" (Petters and Kreidenweis, 2007). Namun,
ini masih terbatas pada prediksi jenuh kritis dan
evolusi tetesan. Kontribusi kami bersifat umum
karena ia memprediksi evolusi lengkap dari
partikel kering melalui kesetimbangan metastabil
yang ditandai dengan film tipis yang tumbuh, ke
tetesan yang sepenuhnya terlarut. Film-film
semacam itu tidak hanya konsisten dengan
deliquescence tetesan tetapi juga dengan
pengamatan sebelumnya tentang penyerapan air
dan mobil ionik-
Gambar 4. Poin data pengukuran pertumbuhan partikel
higroskopik NaCl di bawah peningkatan RH yang
meningkat. Warna sesuai dengan jari-jari partikel kering
awal yang ditunjukkan dalam legenda dan faktor
pertumbuhan (GF) adalah rasio jari-jari yang diukur
dengan jari-jari kering (penskalaan GF-1 digunakan untuk
menyajikan data yang sesuai pada skala logarith-mic). (a)
Garis mewakili kecocokan teoretis terhadap data yang
disajikan oleh Hämeri et al. (2001). (B) Teoritis cocok
dengan data yang disajikan oleh Biskos et al. (2006).
Dalam semua kasus, parameter pemasangan disajikan
pada Tabel 1. Dengan mempertimbangkan kelembaban
yang ditentukan secara eksperimental, partikel yang
tumbuh di luar penghalang aktivasi yang ditetapkan oleh
efek Kelvin yang kuat (lih. Gambar 5) diamati pada RH
melebihi nilai kesetimbangan-rium.
RH jauh di bawah DRH (35% RH DRH)
(Ewing, 2005; Verdaguer et al., 2005; Wise et al.,
2008). Implikasinya adalah bahwa dengan
memberikan keseimbangan gaya antarmolekul
yang benar, permukaan partikel atmosfer yang
mengandung bahan terlarut dapat “mendahului”
dan dengan demikian berkontribusi pada
reservoir berair yang belum dikuantifikasi.
Formulasi pembubaran partikel kering terus
menerus dan pertumbuhan tetesan seperti
diwakili oleh Persamaan. (10) dan disajikan
dalam gambar memiliki beberapa keunggulan
dibandingkan perawatan sebelumnya untuk
memodelkan sistem antarmuka.
Gambar 5. Evolusi istilah individual dalam Persamaan.
(10) ditunjukkan untuk partikel NaCl 5 nm yang larut.
Untuk partikel sekecil itu, istilah Kelvin mendominasi,
menghasilkan penghalang aktivasi, seperti yang dilacak
oleh belok pada kurva pertumbuhan lapisan (magenta).
Seseorang juga mengamati bahwa istilah Raoult (kurva
kuning) hanya berubah setelah partikel padat larut (R DRH)
dan bahwa interaksi antar molekul sangat dekat (kurva
hitam).
Minimisasi energi bebas antarmuka kemudian
dilakukan dan dimasukkan ke dalam teori Köh-ler
sebagai istilah tambahan sederhana yang terus
rendah untuk solusi analitis. Pendekatan ini
berbeda dengan perawatan lain dari sistem
analog yang memanfaatkan deskripsi yang
dianggap berasal atau fenomenologis dari
interaksi jangka pendek (Shchekin dan Rusanov,
2008; Shchekin et al., 2008, 2013; Bruzewicz et
al., 2011; Hellmuth dan Shchekin, 2015) dan /
atau tidak menjelaskan geometri partikel penuh
(Bruzewicz et al., 2011) dan dengan demikian
konteks atmosfer. Model ini memiliki manfaat
tambahan untuk menyoroti mengapa, dalam
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
praktiknya, deli-quescence sering diamati
sebagai transisi yang tiba-tiba. Persaingan
antara istilah Kelvin dan gaya antarmolekul
menghasilkan penghalang aktivasi (dilihat
sebagai titik belok dalam Gambar 4 dan 5), yang
ketika terlampaui meninggalkan partikel sol-
vating di lingkungan yang sangat jenuh. Sebagai
hasilnya, partikel itu tumbuh tiba-tiba hingga
mencapai keseimbangan yang sepenuhnya baru
terlarut. Dengan demikian, mungkin ada implikasi
untuk pertumbuhan partikel non-kalibrasi di
atmosfer.
Sayangnya, perkiraan tetap melekat dalam
model, misalnya konsentrasi yang sesuai dari
lapisan air garam meningkat dengan
menurunnya ukuran partikel. Konsentrasi
keseimbangan yang diprediksi ini mungkin
tampak secara fisik tidak realistis untuk partikel
yang sangat kecil, yang dapat disebabkan oleh
keterbatasan geometrik model kami - gaya
dispersi diperoleh dengan asumsi interaksi
antara antarmuka paralel dan datar. Tapi
Gambar 6. Skema tekanan uap kesetimbangan di atas
tetesan, partikel pra-cetak, dan partikel es, di mana
gradien mengarah ke pemrosesan Wegener-Bergeron-
Findeisen. Kisaran tekanan uap ekuilibrium di atas lapisan
tipis yang terbentuk sebelumnya mengangkang tekanan
uap kesetimbangan di atas lapisanes, sehingga
menghasilkan koeksistensi yang lebih stabil antara es dan
partikel yang telah mengalami pra-presisi, relatif terhadap
tetesan cair.
mungkin juga bahwa model tersebut
mengkompensasi efek fisik lain yang tidak
diperhitungkan dalam penelitian ini (seperti
penipisan permukaan), efek yang dapat
menurunkan potensi kimia fase cair untuk ukuran
yang sangat kecil. Menerapkan model ke sistem
yang lebih kompleks juga akan menghasilkan
rintangan dan kemungkinan membuat perkiraan
lebih lanjut diperlukan tetapi, seperti yang
dinyatakan sebelumnya, juga dapat
menyebabkan wawasan yang lebih dalam. Model
ini memungkinkan beberapa penilaian tentang
kepentingan relatif dari interaksi jangka pendek
versus jangka panjang dan quanti-ties
membatasi perilaku fase permukaan. Namun,
untuk campuran dan bahan lainnya setiap istilah
Persamaan. (10) perlu dievaluasi kembali. Jika
parameter curah yang dimasukkan ke dalam
Köhler be-havior (misalnya, energi permukaan,
aktivitas air) tidak dibatasi dengan baik,
interpretasi fisik yang ketat akan tetap
menantang.
Mengingat pentingnya keadaan fase aerosol
mungkin juga ada implikasi yang signifikan
bahkan pada kisaran RH terbatas di mana
terdapat film antarmuka berair yang stabil. Paling
jelas adalah signifikansi untuk kontribusi pada
kimia fase air (Martin, 2000). Namun, ada juga
potensi dampak skala awan dan iklim yang perlu
diselidiki. Penampang lintang serapan radiatif
dari partikel-partikel prakuat dapat secara
signifikan mengubah sifat optiknya, seperti yang
telah ditunjukkan untuk campuran aerosol-
partikel (Ackerman dan Toon, 1981), dan
terutama untuk partikel yang memasukkan jelaga
(Ja-cobson, 2000). Ada juga implikasi untuk
memahami stabilitas awan fase campuran
mengingat bahwa tekanan uap setimbang di atas
lapisan predeliquesensi dapat jauh lebih rendah
daripada tekanan uap analog di atas tetesan cair
(Gbr. 6).
Awan fase campuran secara inheren tidak
stabil mengingat bahwa udara jenuh sehubungan
dengan air adalah jenuh terhadap es, dan pada
kenyataannya sebagian besar presipitasi secara
global berasal dari proses fase campuran
(Mülmenstädt et al., 2015). Namun, di wilayah
Arktik dan sub-Arktik khususnya, kegigihan awan
fase campuran yang tidak jelas memiliki
konsekuensi dampak iklim (Morrison et al.,
2012). Sederhananya, gradien uap
keseimbangan bawaan antara tetesan cairan cair
dan kristal es sangat berkurang jika tetesan
digantikan oleh partikel yang telah ditentukan
sebelumnya (Gbr. 6), sedangkan untuk beberapa
teknik pengamatan kedua morfologi mungkin
tidak bisa dibedakan. Hasil potensial adalah
kristal es yang tumbuh lebih lambat dan dengan
demikian umur yang lebih lama untuk awan fase
campuran. Meskipun pemahaman lengkap
tentang fase campuran juga harus melibatkan
dinamika partikel (Sullivan et al., 2016), partikel
predel-iquescing dapat memainkan peran
berkontribusi dan penelitian terbaru
menunjukkan bahwa ada lebih banyak sumber
untuk partikel larut kering daripada yang
Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
diperkirakan sebelumnya (Davis et al. al.,
2015b).
5. Kesimpulan
Penelitian ini telah memperkenalkan
penyempurnaan teori Köhler yang melacak
partikel atmosfer terlarut dari kondisi keringnya
ke kesetimbangan tetesan terlarut. Model ini
mengasumsikan bahwa dari adsorpsi skala
molekuler ke pertumbuhan film cair tipis,
antarmuka dapat distabilkan oleh interaksi antar
molekul dalam suatu sistem. Meskipun rincian
sistem atmosfer nyata akan dikenakan
pembukuan yang ketat, bahkan model yang
sangat sederhana yang diusulkan di sini
menangkap banyak parameter penting, seperti
tekanan uap kesetimbangan dan ketebalan
lapisan cair, yang dapat berkontribusi pada
parameterisasi yang lebih baik untuk interaksi
aerosol-cloud upaya pemodelan.
Ketersediaan data. Semua data yang digunakan di sini
diekstraksi dari referensi yang dikutip.
Suplemen yang terkait dengan artikel ini tersedia
online di: https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018-
supplement
kontribusi penulis. Para penulis telah memberikan
kontribusi yang setara untuk pekerjaan ini.
Minat bersaing. Para penulis menyatakan bahwa mereka
tidak memiliki konflik kepentingan.
Ucapan Terima Kasih. Penelitian ini didukung oleh Dewan
Riset Swedia VR, Dewan Riset Swedia FORMAS, Inisiatif
Penelitian Tingkat Atas Nordic CRAICC, dan Komisi Euro-
kacang untuk mobilitas ERASMUS. Hendrik Hansen-
Goos, Markus Petters, Sarah Petters, Fabian Mahrt, dan
Robert McGraw berterima kasih atas diskusi yang
bermanfaat. Special thanks to Merete Bilde whose
contributions significantly helped to improve the paper.
Edited by: Ashu Dastoor
Reviewed by: two anonymous referees
References
Ackerman, T. P. and Toon, O. B.: Absorption of
visible radiation in atmosphere containing
mixtures of absorbing and nonabsorbing
particles, Appl. Optics, 20, 3661–3668,
https://doi.org/10.1364/AO.20.003661, 1981.
Bruzewicz, D. A., Checco, A., Ocko, B. M., Lewis, E.
R., Mc-Graw, R. L., and Schwartz, S. E.: Reversible
uptake of wa-ter on NaCl nanoparticles at relative
humidity below deliques-cence point observed by
noncontact environmental atomic force microscopy,
The Journal of Chemical Physics, 134, 044702,
https://doi.org/10.1063/1.3524195, 2011.
Chen, J.-C., Reischl, B., Spijker, P., Holmberg, N.,
Laasonen, K., and Foster, A. S.: Ab initio Kinetic
Monte Carlo simulations of dissolution at the
NaCl-water interface, Phys. Chem. Chem. Phys.,
16, 22545–22554,
https://doi.org/10.1039/C4CP02375G, 2014.
Cheng, Y., Su, H., Koop, T., Mikhailov, E., and Pöschl, U.:
Size dependence of phase transitions in aerosol
nanoparticles, Nat. Commun., 6, 5923,
https://doi.org/10.1038/ncomms6923, 2015.
Clegg, S. L., Brimblecombe, P., and Wexler, A. S.:
C C 2
Thermodynamic Model of the System H –NH 4–SO 4
–NO3 –H2O at Tropo-spheric Temperatures, The
Journal of Physical Chemistry A, 102, 2137–2154,
https://doi.org/10.1021/jp973042r, 1998.
Dash, J. G., Rempel, A. W., and Wettlaufer, J. S.:
The physics of premelted ice and its geophysical
consequences, Rev. Mod. Phys., 78, 695–741,
2006.
Davis, R. D., Lance, S., Gordon, J. A., and Tolbert, M. A.:
Long Working-Distance Optical Trap for in Situ Analysis
of Contact-Induced Phase Transformations, Anal.
Chem., 87, 6186–6194,
https://doi.org/10.1021/acs.analchem.5b00809, 2015a.
Davis, R. D., Lance, S., Gordon, J. A., Ushijima, S. B., and
Tolbert, M. A.: Contact efflorescence as a pathway for
crystallization of atmospherically relevant particles, P.
Natl. Acad. Sci. USA, 112, 15815–15820,
https://doi.org/10.1073/pnas.1522860113, 2015b.
Derjaguin, B. and Landau, L.: Theory of the stability of
strongly charged lyophobic sols and of the adhesion of
strongly charged particles in solutions of electrolytes,
Prog. Surf. Sci., 43, 30–59,
https://doi.org/10.1016/0079-6816(93)90013-L, 1993.
Ewing, G. E.: Intermolecular Forces and Clusters II, chap.
H2O on NaCl: From Single Molecule, to Clusters, to
Monolayer, to Thin Film, to Deliquescence, Springer
Berlin Heidelberg, Berlin, Hei-delberg, 1–25,
https://doi.org/10.1007/430_012, 2005.
Farmer, D. K., Cappa, C. D., and Kreidenweis, S.
M.: Atmo-spheric Processes and Their
Controlling Influence on Cloud Condensation
Nuclei Activity, Chem. Rev., 115, 4199–4217,
https://doi.org/10.1021/cr5006292, 2015.
French, R. H.: Origins and Applications of London
Disper-sion Forces and Hamaker Constants in
Ceramics, J. Am. Ceram. Soc., 83, 2117–2146,
https://doi.org/10.1111/j.1151-
2916.2000.tb01527.x, 2000.
French, R. H., Parsegian, V. A., Podgornik, R., Rajter,
R. F., Jagota, A., Luo, J., Asthagiri, D., Chaudhury,
 Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
M. K., Chiang, Y.-m., Granick, S., Kalinin, S.,
Kardar, M., Kjellander, R., Lan-greth, D. C., Lewis,
J., Lustig, S., Wesolowski, D., Wettlaufer, J. S.,
Ching, W.-Y., Finnis, M., Houlihan, F., von
Lilienfeld, O. A., van Oss, C. J., and Zemb, T.: Long
range interac-tions in nanoscale science, Rev. Mod.
Phys., 82, 1887–1944,
https://doi.org/10.1103/RevModPhys.82.1887,
2010.
Friese, E. and Ebel, A.: Temperature Dependent
Thermodynamic Model of the System HC–NHC4–
NaC–SO24 –NO3 –Cl –H2O, The Journal of Physical
Chemistry A, 114, 11595–11631,
https://doi.org/10.1021/jp101041j, 2010.
Hämeri, K., Laaksonen, A., Väkevä, M., and Suni, T.:
Hygroscopic growth of ultrafine sodium chloride par-
ticles, J. Geophys. Res.-Atmos., 106, 20749–
20757, https://doi.org/10.1029/2000JD000200,
2001.
Hansen-Goos, H., Thomson, E. S., and Wettlaufer, J.:
On the edge of habitability and the extremes of
liquidity, Planet. Space Sci., 98, 169–181,
https://doi.org/10.1016/j.pss.2013.04.010, 2014.
Haynes, W.: CRC Handbook of Chemistry and
Physics, 93rd Edi-tion, CRC Press Taylor & Francis,
Boca Raton, FL, USA, 2012.
Hellmuth, O. and Shchekin, A. K.: Determination of
interfacial parameters of a soluble particle in a
nonideal solution from measured deliquescence
and efflorescence humidities, Atmos. Chem. Phys.,
15, 3851–3871, https://doi.org/10.5194/acp-15-
3851-2015, 2015.
Hsiao, T.-C., Young, L.-H., Tai, Y.-C., and Chen, K.-
C.: Aqueous film formation on irregularly shaped
inorganic nanoparticles before deliquescence, as
revealed by a hy-groscopic differential mobility
analyzer – Aerosol par-ticle mass system, Aerosol
Sci. Tech., 50, 568–577,
https://doi.org/10.1080/02786826.2016.1168512,
2016.
Jacobson, M. Z.: A physically-based treatment of
elemen-tal carbon optics: Implications for global
direct forc-ing of aerosols, Geophys. Res. Lett., 27,
217–220, https://doi.org/10.1029/1999GL010968,
2000.
Kobayashi, K., Liang, Y., Sakka, T., and Matsuoka, T.:
Molecular dynamics study of salt–solution interface:
Solubility and surface charge of salt in water, The
Journal of Chemical Physics, 140, 144705,
https://doi.org/10.1063/1.4870417, 2014.
Köhler, H.: The nucleus in and the growth of
hygroscopic droplets, T. Faraday Soc., 32, 1152–
1161, 1936.
Korolev, A.: Limitations of the Wegener–Bergeron–
Findeisen Mechanism in the Evolution of Mixed-
Phase Clouds, J. Atmos. Sci., 64, 3372–3375,
https://doi.org/10.1175/JAS4035.1, 2007.
Langmuir, I.: The adsorption of gases on plane
surfaces of glass, mica and platinum, J. Am. Chem.
Soc., 40, 1361–1403,
https://doi.org/10.1021/ja02242a004, 1918. Laskina,
O., Morris, H. S., Grandquist, J. R., Qin, Z., Stone,
E. A., Tivanski, A. V., and Grassian, V. H.: Size
Mat-ters in the Water Uptake and Hygroscopic
Growth of At- mospherically Relevant
Multicomponent Aerosol Particles, The Journal of
Physical Chemistry A, 119, 4489–4497,
https://doi.org/10.1021/jp510268p, 2015.
Lewis, E. R. and Schwartz, S. E.: Sea Salt Aerosol
Production: Mechanisms, Methods, Measurements and
Models – A Critical Review, American Geophysical
Union, Washington DC, USA,
https://doi.org/10.1029/GM152, 2004.
Lohmann, U., Lüönd, F., and Mahrt, F.: An
Introduction to Clouds: From the Microscale to
Climate, Cambridge University Press, Cambridge,
UK, https://doi.org/10.1017/CBO9781139087513,
2016.
Lovric,´ J., Duflot, D., Monnerville, M., Toubin, C., and
Briquez, S.: Water-Induced Organization of Palmitic
Acid at the Sur-face of a Model Sea Salt Particle: A
Molecular Dynamics Study, The Journal of Physical
Chemistry A, 120, 10141–10149,
https://doi.org/10.1021/acs.jpca.6b07792, 2016.
Luo, J.: Stabilization of Nanoscale Quasi-Liquid
Interfacial Films in Inorganic Materials: A Review
and Critical Assessment, CRC Cr. Rev. Sol. State,
32, 67–109, 2007.
Martin, M., Chang, R. Y.-W., Sierau, B., Sjogren, S.,
Swietlicki, E., Abbatt, J. P. D., Leck, C., and
Lohmann, U.: Cloud condensation nuclei closure
study on summer arctic aerosol, Atmos. Chem.
Phys., 11, 11335–11350,
https://doi.org/10.5194/acp-11-11335-2011, 2011.
Martin, S.: Phase transitions of aqueous atmospheric
particles, Chem. Rev., 100, 3403–3453,
https://doi.org/10.1021/cr990034t, 2000.
McGraw, R. and Lewis, E. R.: Deliquescence and
efflorescence of small particles, The Journal of
Chemical Physics, 131, 194705,
https://doi.org/10.1063/1.3251056, 2009.
Metzger, S., Steil, B., Xu, L., Penner, J. E., and
Lelieveld, J.: New representation of water activity
based on a single solute spe-cific constant to
parameterize the hygroscopic growth of aerosols in
atmospheric models, Atmos. Chem. Phys., 12,
5429–5446, https://doi.org/10.5194/acp-12-5429-
2012, 2012.
Mirabel, P., Reiss, H., and Bowles, R. K.: A
comparison of Köhler activation with nucleation for
NaCl–H2O, The Journal of Chemi-cal Physics, 113,
8194–8199, https://doi.org/10.1063/1.1315992,
2000.
Montgomery, J. F., Rogak, S. N., Green, S. I., You,
Y., and Bertram, A. K.: Structural Change of
Aerosol Particle Aggregates with Ex-posure to
Elevated Relative Humidity, Environ. Sci. Technol.,
49, 12054–12061,
https://doi.org/10.1021/acs.est.5b03157, 2015.
Morrison, H., de Boer, G., Feingold, G., Harrington,
J., Shupe, M. D., and Sulia, K.: Resilience of
persistent Arctic mixed-phase clouds, Nat. Geosci.,
5, 11–17, 2012.
 Atmos. Chem Phys., 18, 14939–14948, 2018
https://doi.org/10.5194/acp-18-14939-2018 ©
Penulis (s) 2018. Karya ini didistribusikan di bawah
Lisensi Creative Commons Attribution 4.0.
Mülmenstädt, J., Sourdeval, O., Delanoë, J., and
Quaas, J.: Fre-quency of occurrence of rain from
liquid-, mixed-, and ice-phase clouds derived from
A-Train satellite retrievals, Geophys. Res. Lett., 42,
6502–6509, https://doi.org/10.1002/2015GL064604,
2015.
Nenes, A. and Seinfeld, J. H.: Parameterization of cloud
droplet formation in global climate models, J. Geophys.
Res.-Atmos., 108, 4415,
https://doi.org/10.1029/2002JD002911, 2003.
Orr, C., Hurd, F., and Corbett, W. J.: Aerosol size and
rel-ative humidity, J. Coll. Sci. Imp. U. Tok., 13,
472–482, https://doi.org/10.1016/0095-
8522(58)90055-2, 1958.
Peters, S. J. and Ewing, G. E.: Thin Film Water on
NaCl(100) under Ambient Conditions: An Infrared
Study, Langmuir, 13, 6345– 6348,
https://doi.org/10.1021/la970629o, 1997.
Petters, M. D. and Kreidenweis, S. M.: A single parameter
representation of hygroscopic growth and cloud
condensa-tion nucleus activity, Atmos. Chem. Phys., 7,
1961–1971, https://doi.org/10.5194/acp-7-1961-2007,
2007.
Pruppacher, H. R. and Klett, J. D.: Microphysics of
Coulds and Pre-cipitation, Kluwer Academic Publ.,
Dordrecht, the Netherlands, 2nd edn., 1997.
Ruehl, C. R., Davies, J. F., and Wilson, K. R.: An interfacial
mech-anism for cloud droplet formation on organic
aerosols, Science, 351, 1447–1450,
https://doi.org/10.1126/science.aad4889, 2016.
Russell, L. M. and Ming, Y.: Deliquescence of small
par-ticles, The Journal of Chemical Physics, 116,
311–321, https://doi.org/10.1063/1.1420727, 2002.
Schick, M.: Liquids at Interfaces, vol. Les Houches Lectures
Ses-sion XLVIII, 1988, chap. Chapter 9: Introduction to
Wetting Phe-nomena, Elesvier Science Publishers, New
York, 1990.
Seinfeld, J. H., Bretherton, C., Carslaw, K. S., Coe, H.,
DeMott, P. J., Dunlea, E. J., Feingold, G., Ghan, S.,
Guenther, A. B., Kahn, R., Kraucunas, I., Kreidenweis, S.
M., Molina, M. J., Nenes, A., Penner, J. E., Prather, K. A.,
Ramanathan, V., Ra-maswamy, V., Rasch, P. J.,
Ravishankara, A. R., Rosenfeld, D., Stephens, G., and
Wood, R.: Improving our fundamen-tal understanding of
the role of aerosol–cloud interactions in the climate
system, P. Natl. Acad. Sci. USA, 113, 5781–5790,
https://doi.org/10.1073/pnas.1514043113, 2016.
Shchekin, A. K. and Rusanov, A. I.: Generalization of the
Gibbs– Kelvin–Köhler and Ostwald–Freundlich equations
for a liquid film on a soluble nanoparticle, The Journal of
Chemical Physics, 129, 154116,
https://doi.org/10.1063/1.2996590, 2008.
Shchekin, A. K., Shabaev, I. V., and Rusanov, A. I.:
Thermodynam-ics of droplet formation around a soluble
condensation nucleus in the atmosphere of a solvent
vapor, The Journal of Chemical Physics, 129, 214111,
https://doi.org/10.1063/1.3021078, 2008.
Shchekin, A. K., Shabaev, I. V., and Hellmuth, O.:
Thermody-namic and kinetic theory of nucleation,
deliquescence and ef-florescence transitions in the
ensemble of droplets on solu-ble particles, The Journal
of Chemical Physics, 138, 054704,
https://doi.org/10.1063/1.4789309, 2013.
Stocker, T. F., Qin, D., Plattner, G. K., Tignor, M., Allen,
S. K., Boschung, J., Nauels, A., Xia, Y., Bex, V., and
Midgley, P. M. (Eds.): IPCC, 2013 Climate Change
2013: The Physical Science Basis. Contribution of
Working Group I to the Fifth Assesment Report of the
Intergovernmental Panel on Climate Change, Cam-
bridge University Press, Cambridge, United Kingdom
and New York, NY, USA,
https://doi.org/10.1017/CBO9781107415324, 2013.
Sullivan, S. C., Lee, D., Oreopoulos, L., and Nenes, A.:
Role of updraft velocity in temporal variability of global
cloud hy-drometeor number, P. Natl. Acad. Sci. USA,
113, 5791–5796,
https://doi.org/10.1073/pnas.1514039113, 2016.
Tang, I. N. and Munkelwitz, H. R.: Aerosol Phase
Trans-formation and Growth in the Atmosphere, J.
Appl. Meteorol., 33, 791–796,
https://doi.org/10.1175/1520-
0450(1994)033<0791:APTAGI>2.0.CO;2, 1994.
Wise, M. E., Martin, S. T., Russell, L. M., and Buseck,
P. R.: Water Uptake by NaCl Particles Prior to
Deliques-cence and the Phase Rule, Aerosol Sci.
Technol., 42, 281–294,
https://doi.org/10.1080/02786820802047115, 2008.
Zardini, A. A., Sjogren, S., Marcolli, C., Krieger, U. K.,
Gysel, M., Weingartner, E., Baltensperger, U., and
Peter, T.: A com-bined particle trap/HTDMA
hygroscopicity study of mixed in-organic/organic
aerosol particles, Atmos. Chem. Phys., 8, 5589– 5601,
https://doi.org/10.5194/acp-8-5589-2008, 2008.
Zeng, J., Zhang, G., Long, S., Liu, K., Cao, L., Bao, L., and
Li, Y.: Sea salt deliquescence and crystallization in
atmosphere: an in situ investigation using x-ray phase
contrast imaging, Surf. Inter-face Anal., 45, 930–936,
https://doi.org/10.1002/sia.5184, 2013.
Zumdahl, S. S.: Chemical Principles, Houghton Mifflin
Company, Boston, MA, 5th edn., 2005.