TUGAS RESUME BUKU

Supercritical Fluid Extraction Principles and Practice

2ND EDITION
BAB 10

(Mark A. McHugh Department of Chemical Engineering Johns Hopkins University

Val J. Krukonis Phasex Corporation)

Disusun oleh :

NINA KARLINA (1920801007)

CUT AINUL MARDHIYAH (1920801008)
AJENG PUSPO AJI (1920801009)
INA LISTIANA (1920801010)
GANJAR TAUFIK P (1920801014)
RAKHMAWATI HANIFAH (1920801018)
ARINDA NUR CAHYANI (1920801020)

PRODI MAGISTER FARMASI

FAKULTAS FARMASI
UNIVERSITAS MUHAMMADIYAH PURWOKERTO
PURWOKERTO
2020
MENGOLAH PRODUK FARMASI, PRODUK ALAM, BAHAN KIMIA KHUSUS, DAN
LIMBAH

Sejumlah besar data percobaan telah terakumulasi pada kelarutan dan daya ekstraksi
produk alami, seperti steroid, alkaloid, agen antikanker, minyak dari biji, dan kafein dari biji
kopi, dalam berbagai pelarut SCF seperti C02, etana, etilen, dan N20. Karbon dioksida mungkin
merupakan pelarut SCF yang paling banyak diselidiki karena suhu kritisnya (Tc = 31,1 "C)
menjadikannya pelarut yang ideal untuk mengekstraksi bahan yang labil secara termal. Juga, C02
tidak beracun, tidak mudah terbakar, dapat diterima lingkungan, dan murah. Untuk menentukan
karakteristik kelarutan senyawa dalam SCF Stahl dan rekan kerja (Stahl dan Quirin, 1983; Stahl
et al., 1980) telah mengembangkan alat ekstraksi mikro yang secara langsung dipasangkan
dengan kromatografi lapis tipis. Mereka menemukan bahwa sejumlah variabel mengontrol
kelarutan produk alami dalam CO superkritis. Mereka menguatkan beberapa tren yang dirinci di
halaman sebelumnya. Misalnya, mereka melaporkan bahwa:
1. Fraksinasi cairan atau padatan dimungkinkan jika konstituen campuran menunjukkan
perbedaan besar dalam tekanan uap, massa, dan polaritas.
2. Hidrokarbon dengan berat molekul rendah dan senyawa organik lipofilik, seperti ester, eter,
dan lakton, mudah diekstraksi.
3. Gugus-gugus substituen hidroksil dan karboksil pada konstituen campuran mengurangi
kelarutan bahan dalam SCF dan karenanya membuat ekstraksi menjadi sangat sulit.
4. Gula dan asam amino tidak diekstraksi dengan COz superkritis.
Sejumlah penelitian ekstraksi SCF lainnya telah dilakukan oleh Stahl dan rekan kerja.
Pekerjaan mereka, bersama dengan karya Francis dan lainnya, membentuk basis data besar yang
harus dirujuk ketika mempertimbangkan apakah suatu senyawa larut dalam C02. Dalam bab ini
pengolahan dua produk alami, kopi dan minyak nabati SCF, dijelaskan secara rinci. Prinsip-
prinsip yang terlibat dalam proses dekafeinasi kopi mirip dengan yang dijelaskan untuk
regenerasi karbon aktif dan ekstraksi etanol dari air. Di sisa bab ini berbagai aplikasi SCF
lainnya disajikan.
Perbedaan Berat Molekul dan titik leleh steroid tidak berpengaruh terhadap kelarutan. Sejumlah
penelitian ekstraksi SCF telah dilakukan. Pada bab ini dujelaskan proses SCF dari dua produk
alami yaitu kopi dan minyak nabati mulai dari prinsip pada proses dekafeinasi yang mirip dengan
yang dijelaskan pada regenerasi karbon aktif dan ekstraksi etanol air.

A. DEKAFEINASI KOPI
Decafeinasi menggunakan Carbondioksida menjadi objek utama dalam upaya
penelitian dan pengembangan diinstitut Max planck jerman dan di laboratorium industry
dan akademis alinnya di amerika dan eropa. Beberapa daftar penelitian dekafeinasi kopi
yang telah dipatenkan tercantum pada table 10.1. Penelitian tentang Supercritical Fluid
Extraction (SFE) stimulant dari kopi, teh dan coklat terus dilakukan dan beberapa
tercantum pada table 10.2.

Beberapa referensi menyatakan bahwa karbondioksida kering ridak dapat

mengekstrasi kafein dari kopi kering, baik yang hijau ataupun yang di oven. Tetapi bisa
diekstrasi dengan karbondioksida lembab. Hal ini menjelaskan bahwa karbon dioksida
kering tidak dapat melarutkan kaffein dengan sempurna. Hal tersebut sama halnya
dengan Efek lembab versus kering pada metilen klorida yang digunakan untuk
mengekstraksi kaffein dari kopi. Metilen klorida kering tidak dapat mendecafein kopi
kering tetapi bisa pada kopi basah. Hal ini diperkirakan karena kafein terikat secara
 kimiawi dalam struktur asam klorogenat yang ada di dalam biji kopi, jadi air berfungsi
sebagai senyawa yang melepaskan ikatan kafein dalam matriks kopi baik pada karbon
diokasida maupun pada proses metilen klorida.
Kurangnya selektifitas Karbon dioksida ditunjukkan pada perbandingan hasil
ekstraksi kopi panggang dan kopi hijau. Karbon dioksida lembab mengekstraksi kafein
dari biji kopi hijau. Sangat sedikit kafein yang terkandung pada kopi hijau larut dalam
karbon dioksida. Minyak aroma kopi juga larut dalam karbon dioksida tetapi minyak
aroma kopi tidak tidak ada pada biji kopi hijau karena dihasilkan selama proses
pemanggangan

B. EKSTRAKSI MINYAK YANG BISA DIMAKAN

Proses pengembangan yang sedang dilakukan di Pusat Penelitian Regional Utara
Departemen Pertanian (USDA) Amerika Serikat tentang ekstraksi minyak nabati dengan
pelarut cairan superkritis. Karbondioksida superkritis dianggap sebagai pengganti
heksana dalam ekstraksi minyak kedelai. Seperti yang dinyatakan sebelumnya,
pengawasan oleh FDA dan kesadaran akan kesehatan serta bahaya keamanan yang terkait
dengan penggunaan heksana telah memicu pemeriksaan karbondioksia sebagai pelarut
dalam ekstraksi.
Proses ekstraksi superkritis minyak kedelai pada dasarnya identik dengan proses
kapur naftalena yang sudah dijelaskan sebelumnya. Minyak merupakan spesies yang larut
SCF dan substrat protein dari spesies yang tidak larut. Kemudian kedelai (terkelupas
untuk memecah dinding membran sel sehingga minyak akan dapat terbawa oleh pelarut.
Karbondioksida dilewatkan melalui layer dan larutan karbondioksida dengan minyak
diperbanyak jumlahnya sehingga adapat menurunkan tekanan yang dapat digunakan
untuk mengendapkan minyak.
Karbondioksida kemudian dikompres ulang dan didaur ulang. Seperti halnya
ekstraksi naftalena dan proses dekafeinasi pada kopi, beberapa peralatan dimanfaatkan
secara optimal. Sebagai contoh beberapa faktor yang mempengaruhi proses ekstraksi
cairan superkritis minyak kedelai, potensi makan terus menerus dan penghapusan padatan
kedelai sedang dieksplorasi. Satu kelompok penyelidik mempertimbangan
pengembangan pemberian kedelai secara kontinyu sebagai faktor penti ng untuk
menunjukkan kelayakan ekonomi untuk ekstraksi karbondioksida superkritis pada
kedelai. Pabrik ekstraksi kedelai menggunakan heksana beroperasi pada level 2.000 ton
per hari, filosofi operasi dan ekonomi tentu akan berbeda misalnya, orang-orang dari hop
pabrik ekstraksi beroperasi pada 2 ton per hari. Juga dipertimbangkan dalam analisis
kelayakan biaya produk, minyak kedelai dijual seharga $0,25 per ton sementara ekstrak
dijual seharga $30 per ton.
Data tentang ekstraksi dan komposisi minyak dari minyak kedelai telah dijelaskan
dalam sejumlah jurnal (Friedrich dan Pryde, 1984). Sejumlah Peneliti Amerika Serikat
dan Eropa telah melaporkan data kelarutan trigliserida (Christianson et al., 1984). 621
bar (9000psia) adalah level tekanan maksimal yang di uji pada ekstraksi kedelai atau
penentuan kelarutan trigliseridz. Pada 1982, Friedrich dari USDA memperpanjang
tekanan ke 1000 bar dan menemukan beberapa hasil yang cukup menarik. Data kelarutan
diperlihatkan pada gambar 10.4. Pada kondisi 700C dan 800 bar, karbondioksida dan
trigliserida pada kedelai menjadi larut dan merupakan dasar dari proses ekstraksi yang
beroperasi pada kisaran sempit pada tekanan tinggi. Seperti yang ditunjukkan oleh data
kelarutan, pemisahan sebagai besar minyak dari minyak karbondioksida 800 bar pada
700C. Data trigliserida yang diyunjukkan pada gambar 10.4 menunjukkan hal yang sama
sebagai data kelarutan padatan yang ditunjukkan pada bab 1 yaitu kelarutan isoterm
berpotongan pada tekana rendah yaitu 275 bar. Data trigliserida diganti sebagai kelarutan
isobar dalam gambar 10.5.

Karbondioksida telah diuji dengan bahan lain seperti gjagung, bibit gandum,
bunga matahari, biji safflower dan kacang tanah. Hasilnya kelarutan semua trigliserida
nabati identik dan semua biji dapat diekstraksi sepenuhnya jika sel dimaserasi. Banyak
bukti yang menunjukkan bahwa asam lemak tak jenuh mengandung trigliserida minyak
ikan yang memiliki efek terapeutik pada sistem kardiovaskular dan sedang dikembangkan
studi klinis minyak ikan dalam makanan manusia dan pengembangan motode pemurnian
baru untuk memurnikan dan memusatkan komponen aktif, seperti eicosapentaenoic asa
(EPA). Komponen aktif memiliki tingkat ketidakjenuhan yang tinggi dan pengolahan
konvensional dengan vakum tinggi dan destilasi molekular dapat menyebabkan reaksi
degradatif pada tingkat suhu tinggi yang diperlukan untuk memisahkan minyak atsiri dari
asam lemak bebas, residu, protein dan bifenil poliklorinasi.

Karena gugus asam lemak aktif dalam konsentrasi yang relatif rendah di
minyak ikan, karena mereka tersebar di rantai trigliserida bersama asam lemak lainnya,
dan karena ada banyak asam lemak dengan nomor karbon yang identik tetapi
dengan saturasi yang bervariasi, sulit untuk berkonsentrasi komponen 20: 5 (asam lemak
memiliki 20 karbon dan 5 ikatan rangkap) dengan distilasi atau dengan
ekstraksi cairan supercritical. Tetapi jika trigliserida pertama kali ditransesterifikasi ke
metil (atau etil) ester, fraksi EPA dapat dikonsentrasikan menggunakan
fraksinasi karbon dioksida supercritical. Tabel 10.3 menggambarkan konsentrasi
dari asam lemak individu dalam empat fraksi SCF relatif terhadap senyawa induknya.
Komponen yang memiliki 20 karbon dapat ditingkatkan dua kali lipat. Baru baru ini
penelitian menjelaskan penambahan tahap refluks kedalam proses dan melaporkan bahwa
dalam urutan pemrosesan dua langkah konsentrasi asam lemak komponen 20: 5
dapat ditingkatkan hingga 60% konsentrasi% dalam fraksi yang dipilih (Eisenbach,
1984).
 Beberapa jurnal perdagangan menggambarkan pekerjaan pengembangan proses
karbondioksida supercritical untuk mengekstraksi minyak dari keripik kentang dan
makanan camilan lainnya, ekstraksi biji dan minyak ikan (Hannigan, 1981; Wolkomir,
1984). Motivasi untuk bekerja terletak pada peningkatan kesadaran konsumen
dari kandungan kalori makanan dan minuman. Bir "Ringan", anggur, dan lembut
minuman saat ini sangat populer, bersama dengan kacang ‘‘ringan’ dan "ringan"
Keripik kentang merek Pringles. Gambar 10.6 menunjukkan diagram skematik sebuah
proses deoiling keripik kentang. Dilaporkan bahwa sekitar setengahnya
minyak dalam keripik kentang yang mengandung sekitar 40-45% minyak dapat
diekstraksi untuk mempertahankan rasa dan tekstur asli. Selanjutnya, minyak dapat
digunakankembalidalam penggorengan berikutnya.
 Baru-baru ini, proses karbondioksida superkritis telah diusulkan mengandung
konsentrat unsur aromatik tertentu dalam minyak lemon, khususnya komponen yang
teroksigenasi dari limonene (Robey dan Sunder, 1984). Meskipun komponen dapat
dikonsentrasikan dengan destilasi uap atau ekstraksi cair-cair, proses ini mengalami
kekurangan se[perti produk degradasi, hasil rendah atau persyaratan penghapusan pelarut
berikutnya. Proses karbondioksida superkritis yang dikembangkan pada suhu 600C untuk
mencegah degradasi minyak esensial. Ekstraksi dan langkah pemisahan beroperasi pada
tekanan 103 bar (1500 psia) dan 55,2 bar (800 psia). Hasil ini menunjukkan sepuluh kali
lipat konsentrasi aromatik dapat dicapai dalam satu tahap ekstraksi dan dari data tahap
tunggal hasilnya di ekstrapolasi menjadi kontinyu pada hasil 99%. Pada konsentrasi
sepuluh atau dua kali lipat aromatik, proses fluida superkritis bersaing dengan proses
tradisional, sehingga rasa minyak enensial mungkin lebih unggul.
Dua tes ekstraksi lainnya dilakukan, satu menggunakan etilena superkritis, yang
lain menggunakan karbon dioksida cair. Bahan tanaman B805592 diekstraksi dengan 200
standar liter etilena pada 276 Bar (4.000 pía) dan 20 ° c. Hasil bioassay dari ekstrak
menunjukkan ekstrak etilena untuk lebih aktif daripada superkritis karbon dioksida
ekstrak. Bahan tanaman B806512 diekstrak dengan 200 liter standar karbon dioksida cair
pada 275 Bar dan 20 ° c. Hasil sitoktoksisitas (EDSO = 0.057 mg/l) menunjukkan bahwa
ekstrak lebih aktif dari pada ekstrak yang Diperoleh dari superkritis karbon dioksida
(EDSO = 14mga). Hasilnya menunjukkan bahwa karbon dioksida dan etilena dapat
melarutkan senyawa organik yang cukup kompleks.

C. PEMISAHAN ISOMER
jumlah isomer aromatik berfungsi sebagai bahan baku untuk berbagai macam
produk kimia, farmasi, dan polimer. Beberapa isomer sulit didapat dalam bentuk murni
dan sering kali pemurnian isomer melibatkan pemisahan pasangan Ortho-para. Ortho-,
meta-, dan para-hydroxybenzoic acid, diukur dalam superkritis C02. Isomer dapat
dipisahkan dengan kristalisasi yang dipromosikan dengan menurunkan pH larutan pH
tinggi yang mengandung kedua garam.
Kurva kelarutan dari isomer asam asam di C02 ditunjukkan pada gambar 10,8
(krukonis dan kurnik, 1985). Isomer yang meleleh paling mudah, asam o-hydroxybenzoic,
pameran kelarutan tertinggi di C02 dan kelarutan adalah hampir dua urutan besarnya lebih
tinggi dari pada kelarutannya dari metu dan para isomer.
Hubungan antara kelarutan dan titik leleh isomer tidak terduga. Jenis yang sama
perilaku kelarutan padat ditemukan dengan pelarut organik cair. Alasan untuk hubungan
terbalik antara kelarutan isomer aromatik dalam pelarut organik cair dan titik leleh
mereka telah dibahas oleh Morrison dan Boyd (1983). Dalam keluarga yang disubstitusi.
isomer karena simetriinya, sehingga lebih mudah ditampung dalam kisi kristal.
Karena pelarutan kristal, seperti leleh, melibatkan mengatasi gaya antarmolekul isomer-
isomer yang kuat, kelarutan yang lebih rendah dari para isomer dalam pelarut yang
diberikan diharapkan. Supercritical C02 bertindak dengan cara yang sangat mirip dengan
pelarut cair organik dalam karakteristik pelarutannya untuk orto dan para isomer. Tetapi
juga menunjukkan daya larut yang bergantung pada tekanan pada suhu konstan, seperti
yang ditunjukkan oleh data pada Gambar 10.8.

Kelarutan keluarga lain isomer, metil nitrobenzoat isomer, juga telah diukur
dalam superkritis C02 pada 35 ° C (Chang dan Morrell, 1985). Isomer metil orto-
nitrobenzoat adalah cairan pada kondisi sekitar, sedangkan dua isomer lainnya adalah
padatan pada kondisi sekitar dan ekstraksi. Untuk metil nitrobenzoat, isomer orto
memiliki kelarutan tertinggi, diikuti oleh meta isomer, dan kemudian oleh para isomer,
seperti terlihat pada Gambar 10.9. Isomer ortho adalah yang paling larut karena sudah
dalam bentuk cair. Ini berarti bahwa C02 tidak harus mengatasi kekuatan antarmolekul
kristalin yang sangat tinggi karena stereoregularitas matriks padat. Kelarutan beberapa
 isomer lain dalam superkritis C02 telah dilaporkan oleh Stahl dan rekan kerja, yang hasil
kualitatifnya konsisten dengan pengamatan bahwa semakin dekat kelompok fungsional
isomer, semakin tinggi kelarutan isomer dalam superkritis C02 (Stahl dan Schilz, 1979) ).
Hubungan posisi biasanya menentukan pola susun dalam kisi kristal dan dengan
demikian mempengaruhi titik leleh.

C. PENGELOLAAN ALIRAN LIMBAH

Upaya-upaya penelitian industri tentang dekafeinasi kopi, ekstraksi rempah-
rempah, dan konsentrasi rasa, sebagian besar, dikuasai oleh Property atau pihak ketiga,
tetapi investigasi penggunaan cairan superkritis untuk mengolah berbagai aliran limbah
telah dipublikasikan dengan cukup baik. Yang paling sering didengar adalah proses
detoksifikasi air limbah superkritis yang dikembangkan oleh Modar Inc. Ini berpotensi
menarik untuk detoksifikasi bahan kimia tahan api seperti bifenil poliklorinasi, dioksin,
dan bahan beracun lainnya (Anon., 1982; Modell, 1982).
Dalam proses oleh Modar Inc, bahan kimia beracun direaksikan secara homogen
dengan oksigen dalam air superkritis, pelarut untuk organik dan oksigen. Fitur utama dari
proses ini adalah reaksi kimia. Proses limbah yang diarahkan pada pembersihan cairan
pengeboran sedang dikembangkan oleh Critical Fluid Systems Inc. (Anon., 1982). Cairan
pengeboran berbasis minyak (biasa disebut lumpur) digunakan untuk melumasi dan
mendinginkan mata bor dan untuk Hush stek bor ke permukaan selama pengeboran
sumur minyak. Lumpur dan stek yang terkontaminasi minyak merupakan masalah dalam
pembuangan limbah, terutama untuk operasi pengeboran di lepas pantai.
Karena meningkatnya keprihatinan lingkungan, negara-negara merancang
langkah-langkah pengendalian polusi yang semakin ketat dan mencegah pembuangan
lumpur pengeboran yang mengandung hidrokarbon di lepas pantai. Proses ekstraksi
karbon dioksida superkritis sedang dikembangkan untuk menghilangkan minyak
sehingga potongan bebas minyak dapat dibuang ke pantai. Dalam hal ini, seperti dalam
semua studi pengembangan lainnya, ekonomi dari proses fluida superkritis tergantung
pada banyak faktor. Sebagai contoh, lumpur dan stek pengeboran dapat diangkut dengan
kapal tongkang ke darat untuk dibuang di darat; biaya-biaya ini harus dibandingkan
dengan modal dan biaya operasi dari pemrosesan karbon dioksida superkritis. Ekonomi
proses sedang dievaluasi saat ini. Kekhawatiran tentang pencucian minyak di landfill
menempatkan pembatasan parah pada pembuangan bahan yang terkontaminasi minyak
tersebut. Proses ekstraksi fluida superkritis sedang dievaluasi di bawah pendanaan Badan
Perlindungan Lingkungan (de Filippi dan Chung, 1985).