2. On réalise, dans ce calorimètre initialement à 25 °C, l'oxydation de 417,6 mg de glucose C 6H12O6 en dioxyde de carbone gazeux et en
eau liquide. Les réactifs sont placés dans les proportions stœchiométriques, et la réaction d'oxydation est quasi-totale. On mesure une
élévation de température ∆T1 = 10,124 K. En négligeant la capacité calorifique des produits de la réaction devant celle du calorimètre
C, montrer que l'on peut en déduire l’enthalpie standard de la réaction doxydation du glucose à 25 °C.
Données : ∆fH°(298 K) en kJ.mol-1 : H2O(l) : - 285,83 ; CO2(g) : - 393,51 ; M(C6H6) = 78,11 g.mol-1 ; R = 8,314 J.K-1.mol-1
1- Calculer l’enthalpie standard de la première réaction à 298 K. En fait, la température du four est de 1700°C et le carbure de calcium
est obtenu à l’état liquide. Déterminer ∆ R H ° dans ces conditions.
2- Le rendement énergétique de l’installation est de 60%. Calculer, en kW.h, l’énergie nécessaire pour produire une tonne de carbure de
calcium.
1- Ecrire l’équation-bilan de la réaction sachant qu’elle fournit du dihydrogène H2 comme sous-produit. Calculer ∆ R H ° à 25°C puis à
1500°C, température qui correspond aux conditions industrielles.
2- Le mélange réactionnel est initialement à 25°C et comprend du méthane et du dioxygène en défaut. La combustion du méthane en
dioxyde de carbone et vapeur d’eau fournit la chaleur nécessaire pour atteindre les 1500°C et effectuer la pyrolyse du méthane restant.
En admettant que l’ensemble des opérations se déroule dans un réacteur adiabatique sous une pression constante et égale à 1 bar,
calculer la valeur minimale que doit avoir la fraction molaire en dioxygène dans le mélange initial.
Données : ∆fH°(298 K) en kJ.mol-1 : CH4 (g) : - 74,6 ; C2H2 (g) : + 227,4 ; CO2 (g) : - 393,51 ; H2O (g) : - 241,83.
Lycée Camille Pissarro Année 2007 – 2008
- Page 2 -
Cp en J.K-1.mol-1 : H2 (g) : 27,71 + 2,97. 10-3 T ;
CH4 (g) : 22,01 + 48,9.10-3 T ;
CO2 (g) : 44,22 + 8,79.10-3 T ;
C2H2 (g) : 42,26 + 21,6.10-3 T ;
H2O (g) : 30,54 + 10,29.10-3 T.
1. Le T.N.T. explose sous l'action d'un choc important ; on suppose qu'il libère du carbone graphite, du monoxyde de carbone gazeux, du
diazote gazeux, de l'eau gazeuse. Ecrire l'équation-bilan de la réaction d'explosion. Cette réaction sera par la suite considérée comme
totale, et on considérera les gaz parfaits.
2. Calculer à T0 = 298 K l'enthalpie standard ∆rH° et l'énergie interne standard ∆rU° pour cette réaction d'explosion ramenée à une mole
de T.N.T.
3. 1 kg de T.N.T. est enfermé à T0 = 298 K dans une cavité de 1 litre refermée hermétiquement et supposée indéformable. On produit
l'explosion; elle est tellement rapide que l'on supposera qu'il n'y a pas d'échange de chaleur entre la cavité et l'extérieur.
Calculer la température et la pression dans la cavité juste après l'explosion.
Données (à 298 K) :
• T.N.T. : M = 227 g.mol-1
Données :
Données :
1- A l'aide des données ci-dessous, calculer la variation d'enthalpie standard de la réaction de grillage à 1350 K. On considérera les
capacités calorifiques molaires indépendantes de la température dans le domaine envisagé.
∆ f H° ( kJ.mol-1 )
- 347,98 - 202,92 - 296,90
à T = 298 K.
Composé ZnO (s) ZnS (s) SO2 (g) O2 (g) N2 (g) SiO2 (s)
Cp (J.K-1.mol-1)
à T = 298 K. 58,05 51,64 51,10 34,24 30,65 72,65
2 - On suppose d'abord que le minerai n'est formé que de sulfure de Zinc et que la réaction de grillage est totale. A quelle température
serait porté un mélange stoechiométrique, formé d'une mole de blende ZnS et de la quantité d'air appropriée, entrant dans le réacteur
initialement à 298 K, par la chaleur dégagée lors du grillage à 1350 K d'une mole de ZnS dans les conditions standard ? On considérera
l'air comme un mélange de 20% de dioxygène et 80% de diazote ( pourcentage molaire ). On considérera également que 85% de la
chaleur de réaction de grillage sert à chauffer les produits entrant à 298 K, le reste étant perdu par fuites thermiques.
3 - En réalité, la blende utilisée n'est pas pure. Elle est associée à une gangue constituée de silice SiO2.
Soit α le nombre de mole de SiO2 par mole de ZnS. Quelle doit être dans ce cas la valeur maximale de α pour que la réaction soit
auto-entretenue ?
Réponses :
1- ∆rH°(1773 K) = - 828,87 kJ.mol-1.
2- -112 kJ.mol-1 ; on ne peut pas négliger l’influence de la température.
4- C = 641 J.K-1 ; ∆rU°(298 K) = - 2800 kJ.mol-1.
5- ∆rU°(298 K) = - 3269 kJ.mol-1; ∆rH°(298 K) = - 3273 kJ.mol-1 ; ∆fH°(298 K) = - 54 kJ.mol-1.
6- - 1559,7 kJ.mol-1.
8- ∆ R H ° (298 K) = 461,78 kJ.mol-1; ∆ R H ° (1973 K) = 480,53 kJ.mol-1 ; 3,47 MWh/t.
9- ∆ R H ° (298 K) = 376,6 kJ.mol-1; ∆ R H ° (1773 K) = 393,84 kJ.mol-1 ; x(O2) > 0,40.
10- Tmax = 4929 K.
11- TF = 5167K ; TF' = 2306K.
12- Tmax = 2378 K.