9.

1 mekanisme

Sembilan puluh lima persen dari reaksi yang kita lihat dalam kimia organik terjadi
di antaranya nukleofil dan elektrofil. Nukleofil adalah senyawa yang mengandung nega
bermuatan aktif atau memiliki wilayah dengan kerapatan elektron tinggi (seperti
pasangan bebas atau ganda obligasi). Elektrofil adalah senyawa yang bermuatan positif
atau memiliki daerah dengan kerapatan elektron rendah. Ketika sebuah nukleofil dan
sebuah elektrofil saling menemukan ruang, mereka dapat menarik satu sama lain (biaya
yang berlawanan). Jika kondisinya benar, kami dapat memiliki reaksi di antara mereka.

Dalam reaksi SN2 dan SN1, nukleofil menyerang elektrofil, memberikan kami
reaksi substitusi. Itu menjelaskan bagian SN dari nama. Tapi apa yang dilakukan

“1” dan “2” artinya? Untuk melihat ini, kita perlu melihat mekanismenya.

Di sebelah kiri, kita melihat nukleofil. Ini menyerang senyawa yang memiliki
elektrofilik karbon yang melekat pada kelompok yang meninggalkan (LG). Grup yang
berangkat adalah grup apa pun bersedia untuk ditendang (kita akan melihat contoh ini
segera). Kelompok yang meninggalkan ini umumnya elektronegatif (karena perlu
senang meninggalkan yang negative muatan), itulah sebabnya karbon bersifat
elektrofilik. Grup yang pergi ditarik kerapatan elektron dari karbon, membuatnya
miskin elektron.

Mekanisme SN2 kami memiliki dua panah: satu bergerak dari pasangan elektron
mandiri di nukleofil untuk membentuk ikatan antara nukleofil dan karbon, dan yang
lainnya berasal ikatan antara karbon dan LG untuk membentuk pasangan mandiri pada
LG. Perhatikan itu konfigurasi pada atom karbon akan terbalik dalam reaksi ini. Jadi
stereokimia reaksi ini adalah inversi konfigurasi. Mengapa ini terjadi? Ini jenis seperti
payung membalik ke dalam dalam angin kencang. Dibutuhkan kekuatan yang baik
untuk itu lakukan itu, tetapi dimungkinkan untuk membalikkan payung. Hal yang sama
berlaku di sini. Jika nukleofil cukup baik, dan jika semua kondisi lainnya tepat, kita
dapat membalikkannya stereocenter (dengan membawa nukleofil di satu sisi, dan
menendang LG pada sisi lain).

Sekarang kita sampai pada arti "2" di SN2. Ingat dari bab terakhir bahwa
nukleofilisitas adalah ukuran kinetika (seberapa cepat sesuatu terjadi). Sejak ini adalah
reaksi substitusi nukleofilik, maka kita peduli seberapa cepat reaksinya kejadian.
Dengan kata lain, berapa laju reaksi? Mekanisme ini hanya memiliki satu langkah, dan
dalam langkah itu, dua hal perlu saling menemukan: nukleofil dan elektrofil. Jadi masuk
akal bahwa laju reaksi akan tergantung pada caranya banyak elektrofil di sekitar dan
berapa banyak nukleofil di sekitar. Dengan kata lain, laju reaksi tergantung pada
konsentrasi dua senyawa. Sana karena itu, kami menyebut reaksi bimolekul dan kami
menempatkan "2" atas nama reaksi. Dalam reaksi ini, ada dua langkah. Langkah
pertama membuat LG pergi sendiri, tanpa bantuan dari nukleofil yang menyerang. Ini
meninggalkan karbokation, yang kemudian diserang oleh nukleofil pada langkah 2. Ini
adalah perbedaan utama antara reaksi SN2 dan SN1. Dalam reaksi SN2, semuanya
terjadi dalam satu langkah. Di Reaksi SN1, itu terjadi dalam dua langkah, dan kami
membentuk karbokation di proses. Keberadaan karbokation sebagai perantara hanya
pada mekanisme SN1 adalah kuncinya. Dengan memahami ini, kita dapat memahami
segalanya.

Misalnya, mari kita lihat stereokimia dari SN1. Kami sudah melihat itu reaksi
SN2 melewati inversi konfigurasi. Tetapi reaksi SN1 adalah sangat berbeda. Ingatlah
bahwa karbokation adalah hibridisasi sp2, sehingga geometrinya adalah trigonal planar.
Ketika serangan nukleofil, tidak ada preferensi untuk sisi mana ia bisa menyerang, dan
kami mendapatkan kedua konfigurasi yang mungkin dalam jumlah yang sama. Setengah
dari mol kapsul akan memiliki satu konfigurasi dan setengah lainnya akan memiliki
konfigurasi lainnya urasi. Kami belajar sebelumnya bahwa ini disebut campuran
rasemat. Perhatikan bahwa kita bisa jelaskan hasil stereokimia dari reaksi ini dengan
memahami sifat perantara karbokation yang terbentuk. Ini juga memungkinkan kita
untuk memahami mengapa kita memiliki "1" di SN1. Ada dua langkah-langkah dalam
reaksi ini. Langkah pertama sangat lambat (LG hanya perlu melakukannya sendiri
bentuk C dan LG, yang sangat aneh ketika Anda memikirkannya), dan langkah kedua
sangat cepat. Oleh karena itu, laju langkah kedua tidak relevan. Mari kita gunakan
analogi untuk memahami ini.

Pembukaan pertama jauh lebih kecil, dan pasir dapat melakukan perjalanan
melalui hanya dengan kecepatan tertentu. Ukuran pembukaan kedua tidak terlalu
penting. Jika Anda membuat pembukaan kedua sedikit lebih lebar, itu tidak akan
membantu pasir sampai ke bawah lebih cepat. Selama bukaan atas lebih kecil, laju jatuh
pasir hanya akan tergantung pada ukuran pembukaan atas.

Hal yang sama berlaku dalam reaksi dua langkah. Jika langkah pertama lambat
dan yang kedua langkahnya cepat, maka kecepatan langkah kedua tidak relevan.
Tingkat di mana Anda dapatkan produk hanya akan bergantung pada kecepatan langkah
pertama (langkah lambat). Jadi di SN1 kami Reaksi, langkah pertama adalah langkah
lambat (hilangnya LG untuk membentuk karbokation) dan langkah kedua adalah cepat
(nukleofil menyerang karbokation). Seperti yang kita lihat di jam pasir, langkah kedua
dari mekanisme kami tidak akan mempengaruhi laju reaksi.

Perhatikan bahwa nukleofil tidak muncul dalam mekanisme sampai langkah

kedua. Jika kita menambahkan lebih banyak nukleofil, itu tidak akan mempengaruhi
laju langkah pertama. Menambahkan lebih banyak nukleofil hanya akan mempercepat
langkah kedua. Tapi kita sudah melihat itu laju langkah kedua tidak masalah untuk laju
reaksi keseluruhan. Mempercepat Langkah kedua tidak akan mengubah apa pun. Jadi
konsentrasi nukleofil tidak mempengaruhi laju reaksi. Tentu saja, penting bahwa kita
memiliki hadiah nukleofil, tetapi berapa banyak kami tidak masalah. Jadi sekarang kita
bisa memahami "1" di SN1. Tingkat Reaksi hanya bergantung pada konsentrasi
elektrofil, dan bukan pada nukleofil. Karena laju tergantung pada konsentrasi hanya satu
hal, kita sebut reaksi unimolecular, dan kita beri "1" dalam nama. Tentu saja ini bukan
berarti Anda hanya perlu elektrofil. Anda masih membutuhkan nukleofil untuk reaksi
terjadi. Anda masih memerlukan dua hal berbeda (nukleofil dan elektrofil). "1" hanya
berarti bahwa laju tidak tergantung pada konsentrasi keduanya mereka. Tingkat ini
tergantung pada konsentrasi hanya satu dari mereka.

Mekanisme reaksi SN1 dan SN2 membantu kami memahami stereokimia dari
setiap reaksi, dan kami juga dapat melihat mengapa kami menyebutnya SN1 dan Reaksi
SN2 (berdasarkan tingkat reaksi yang dibenarkan dengan melihat mekanisme). Jadi,
mekanismenya benar-benar menjelaskan banyak hal. Kami sebutkan sebelumnya bahwa
kami perlu mempertimbangkan empat faktor saat memilih apakah suatu reaksi akan
berjalan dengan mekanisme SN1 atau SN2. Keempat faktor tersebut adalah: trofil,
nukleofil, kelompok yang meninggalkan, dan pelarut. Kami akan melewati setiap faktor
satu pada suatu waktu, dan kita akan melihat bahwa perbedaan antara kedua mekanisme
adalah kuncinya untuk memahami masing-masing dari empat faktor ini. Sebelum kita
melanjutkan, ini sangat penting

Anda memahami dua mekanisme. Untuk latihan, cobalah menggambar mereka di

ruang di bawah tanpa melihat ke belakang untuk melihat mereka lagi. Ingat, mekanisme
SN2 memiliki satu langkah: nukleofil menyerang elemen trofi, menendang kelompok
yang meninggalkan. Mekanisme SN1 memiliki dua langkah: pertama kelompok
meninggalkan daun untuk membentuk karbokation, dan kemudian serangan nukleofil
itu karbokation. Juga ingat bahwa SN2 melibatkan inversi konfigurasi, sedangkan SN1
melibatkan rasemisasi. Sekarang, coba gambar mereka.