Teoria de Bohr para o átomo de hidrogênio

Segundo o que foi explicado no modelo atômico de Rutherford, este descrevia

o átomo como constituído por uma região central muito pequena, o núcleo,
carregado positivamente e ao redor do qual os elétrons carregados
negativamente ocupam uma região muito maior. Para os pesquisadores
daquela época era difícil aceitar as idéias de Rutherford. Era praticamente
impossível imaginar os elétrons girando ao redor do pequeno núcleo como os
planetas em suas órbitas ao redor do Sol.
Os elétrons eram partÍculas carregadas e, de acordo com as teorias clássicas
do eletromagnetismo, como já foram indicadas, estas partículas deviam
“irradiar” ou emitir energia na forma de ondas eletromagnéticas. Como
conseqüência, os elétrons perderiam energia neste processo giratório e se
precipitariam sobre o núcleo em um movimento espiral como foi ilustrado em
23_MA01_08, na Parte 1 de nossas Leituras. Logo, "o átomo nuclear existiria
somente de forma transitória e a matéria estaria se contraindo"!
Os dois resultados vão de encontro ao que tem sido observado e
experimentado.

Por outro lado, com base na teoria clássica, se os elétrons giram ao redor do
núcleo e ao fazê-lo emitem energia, a freqüência de revolução dos elétrons
deve mudar continuamente. Isto implica na emissão de um espectro continuo
por parte dos átomos. Esta conclusão também vai de encontro aos resultados
experimentais.

Com efeito, já no fim do século XIX, a espectroscopia atômica havia avançado

muito e se tinha determinado expressões empíricas (obtidas da
experimentação) para o que constitui as series espectrais.

Antes de prosseguir com as idéias de Bohr, vamos introduzir alguns

conceitos, o que nos faz afastar um pouco da trajetória histórica seguida.

Espectros luminosos
O procedimento geral seguido para estudar a estrutura atômica provoca
modificações no próprio átomo devido às trocas de energia absorvida ou
emitida por ele e isso permitiu um melhor estudo do conjunto dessas
radiações, caracterizadas por suas freqüências ou comprimentos de onda.
Este conjunto de radiações constitui seu espectro. Para observá-los utilizam-
se os espectroscópios, os espectrógrafos etc.
Quando os átomos de uma substância são excitados, por exemplo, fazendo
passar uma descarga elétrica através de um gás como o hidrogênio, a
radiação emitida tem um “espectro” que consta somente de certos
comprimentos de onda que se observam como raias finas com a ajuda de um
espectroscópio. Estas raias são dessa substancia, constituindo assim seu
espectro de emissão.

Se, por outro lado, se faz passar luz branca (que contem todos os
comprimentos de onda visíveis) através de um gás, observa-se que faltam
certos comprimentos de onda que correspondem às radiações absorvidas
pelos átomos da substancia (gás). Tal fenômeno constitui o espectro de
absorção.

Se as idéias clássicas fossem aplicáveis, esses espectros não poderiam ser

observados.

Niels Bohr

A primeira explicação, ou uma primeira interpretação

teórica dos espectros tomando como base um modelo
atômico, foi dada em 1913 pelo físico Niels Bohr, que
nessa época trabalhava com Rutherford, em
Cambridge.

Bohr aceitou o modelo atômico nuclear de Rutherford

para explicar a constituição do átomo de hidrogênio.
De acordo com este, o hidrogênio era formado por um
núcleo carregado positivamente (uma só carga
positiva) e um elétron girando ao redor dele. Para
explicar as dificuldades, já mencionadas, que a Física
clássica opunha a essas idéias, assim como as raias
observadas no espectro do hidrogênio, o físico
dinamarquês estabeleceu seus postulados que mais
tarde apareceriam como resultados da Mecânica
Quântica.

Bohr supunha:
1. Que o elétron no átomo de hidrogênio somente
podia mover-se em determinadas órbitas,
correspondentes a certas energias de ligação, E1,
E2, E3, ... En a que chamou de estados
estacionários, nos quais, ainda que o elétron se
movesse, não emitia radiação.
Essas órbitas ou estados estacionários eram tais
que o momento angular do elétron* era um
múltiplo inteiro de h/2. O elétron em seu “estado
normal” encontra-se na órbita mais próxima do
núcleo.
* De acordo com a mecânica clássica (e para o
caso considerado por Bohr, ou seja, órbitas
circulares) a medida do momento angular (L)
seria igual a: L = m.v.r

2. Em circunstancias apropriadas, o elétron podia passar de um estado

estacionário a outro. Por exemplo, quando se submete o hidrogênio a uma
descarga elétrica, dando-lhe energia, o elétron pode absorver esta energia E1
passando a estados energéticos mais elevados E2, E3 etc.
Se o átomo adquire energia suficiente o elétron pode chegar a ser separado
do átomo, ficando este ionizado.
Em caso contrario, se o elétron passa de uma órbita de maior energia para
outra de menor energia, como conseqüência da transição, emitirá radiação.

Esta energia radiante, seja emitida ou absorvida, aparecerá como um fóton de

freqüência . Isto é, em geral:

Eo - Ef = h ... (9)

onde Eo = Energia inicial, Ef = Energia final, h = Constante da Planck e  =

freqüência da radiação.

Se Ef > Eo, o átomo absorverá um fóton; se, pelo contrario, Eo > Ef , emitirá
um fóton de freqüência proporcional, em ambos os casos,à diferença de
energia.

Bohr conseguiu calcular as energias das órbitas e pôde predizer as

freqüências das radiações emitidas pelo elétron ao passar para órbitas
diferentes.

De forma surpreendente demonstrou "que esses valores coincidiam com as

freqüências determinadas pela técnica experimental". A teoria de Bohr foi
generalizada e mais tarde foi modificada com base na mecânica quântica.
Exporemos, de forma simples, como Bohr determinou as energias para os
estados estacionários no átomo de hidrogênio.

Cálculos
O átomo de hidrogênio está constituído, de acordo com Bohr, por um núcleo
carregado positivamente (próton, de carga +e) e movendo-se ao seu redor,
em uma órbita circular, um elétron (carga -e). O elétron move-se, então, pela
ação da resultante centrípeta devida à atração eletrostática do núcleo.

De acordo com as leis de Coulomb, esta força de atração eletrostática é dada

por:

Felet. = |e|.|e|/r2 = e2/r2

e aplicando a segunda lei de Newton da Dinâmica

F = ma, onde a = aceleração centrípeta = v2/r , vem F = m.v2/r e então:

e2/r2 = mv2/r ou seja, mv2 = e2/r ... (10)

porém, de acordo com o segundo postulado de Bohr, nos estados

estacionários o momento angular é um múltiplo inteiro de h/2 (h = constante
de Planck), logo

momento angular = n.h/2

m.v.r = n.h/2

Isolando v nessa última, elevando ao quadrado e substituindo na (10),

obtemos os raios das órbitas estacionárias:

r = n2.h2 / (42.m.e2) = n2. ro ... (11)

onde ro = h2/(42.m.e2) = 0,53 x 10-8 cm

Este valor é uma "constante" que denominamos raio de Bohr.

Se na expressão (11) dermos a n os valores 1,2,3 ... obteremos os distintos

raios das órbitas estacionarias.

Sendo, por outro lado, a energia total do elétron: E = Ecin. + Epot. , com Ecin. =
(1/2)m.v2 e, usando a (10) :

Ecin. = e2/2r ... (12)

O potencial eletrostático que o núcleo de carga +e produz, a uma distancia r,

vale: V = e/r e, então, a energia potencial do elétron será dada por:
 Epot. = (-e).V = (-e).e/r = -e2/r ... (13)

Substituindo em E = Ecin. + Epot os resultados (12) e (13) teremos:

E = e2/2r - e2/r = -e2/2r ... (14)

Na expressão (14), teremos E ==> 0 para r ==> infinito, o que corresponderia

ao átomo ionizado. O sinal menos indica que a energia do átomo decresce a
medida que o elétron se aproxima do núcleo. Quanto mais perto uma carga
negativa ficar de outra positiva, tanto menor será a energia do sistema.

Se substituirmos o valor do raio r dado pela (11) na equação (14), para a

energia, obteremos em geral:

En = (-22.m.e4)/(r2.h2), que nos dá a energia para os estados estacionários,

E1, E2 .... En com .... n = 1, 2, 3 ... etc. (inteiros). A energia está quantizada!

Se, agora, um elétron passa de um estado Eo a um estado final Ef, de acordo

com Bohr, a freqüência do fóton absorvido ou emitido será:

 = (Eo - Ef)/h = [(22me4)/h3].(1/ni2 - 1/nf2)

ou seja,  = [(22me4)/h3].(1/ni2 - 1/nf2) ... (15)

que concorda com os resultados experimentais.

23_MA02_09 - Absorção e emissão de energia segundo Bohr.

Neste modelo simples do átomo de hidrogênio, o elétron pode estar em uma

órbita qualquer ou em estados estacionários caracterizados pelos números
quânticos 1, 2, 3 ...... n.
Quando o elétron passa de uma órbita qualquer ao estado fundamental,
obtém-se a série de Lyman. Se o estado final é n = 2, a serie será a de
Balmer e assim sucessivamente, como se indica abaixo.
 23_MA02_10 - Transições energéticas que dão origem às séries espectrais.

Apesar do valor extraordinário da teoria de Bohr, esta não foi capaz de

explicar inúmeros problemas importantes como, por exemplo, a causa de
transições entre certos estados estacionários não ocorrerem nunca, ou
melhor dizendo serem proibidas.

De acordo com Heisenberg, a teoria de Bohr falha, “porque as idéias

fundamentais em que se baseia: órbitas estacionárias, validez das leis
clássicas do movimento etc, não podem ser postas a prova sem cair em
graves contradições.

Sommerfeld: Órbitas elÍpticas

Procurando dar maior generalização a teoria de Bohr, Sommerfeld “concedeu”
aos elétrons maior liberdade, permitindo a estes moverem-se não somente
em órbitas circulares mas também elípticas. Deste modo procurava explicar o
caso de átomos mais complicados.

No átomo de Bohr, a posição do elétron ficava definida pelo ângulo descrito.

Ao aceitar as idéias de Sommerfeld (órbitas elípticas) supondo o núcleo no
foco da elipse descrita, a distancia do núcleo (r) varia, assim como o ângulo
descrito  ( teremos duas variáveis).
 23_MA02_11 - O elétron descreve órbita
elíptica, de acordo com Sommerfeld.

Sommerfeld, manteve invariável a primeira órbita de Bohr (circular) mas

adicionou uma elíptica à segunda circular; duas órbitas elípticas à terceira (ver
ilustração 23_MA02_12), introduzindo o chamado número quântico azimutal k
, além do numero quântico principal n. Assim, para as diferentes órbitas:

n=1 n=2
k=1
k=1
k=2

Logo, para cada valor de n havia n órbitas permitidas. As órbitas de mesmo n

correspondiam à estados energéticos iguais e as únicas transições permitidas
eram aquelas para as quais k = +1 ou -1.

As teorias atuais são as que explicam claramente o porque nem todas as

transições existem.

23_MA02_12 - Órbitas de Bohr-Sommerfeld para n = 1 e n = 2, no átomo de hidrogênio.

Sommerfeld também procurou explicar o fato de algumas raias especiais de

elementos mais complexos que o hidrogênio serem formadas realmente por
varias raias, explicando que, devido às interações dos elétrons, certas órbitas
elípticas teriam energias ligeiramente diferentes das órbitas circulares.

Apesar destas idéias, Sommerfeld não acrescentou nenhuma contribuição

básica ao modelo de Bohr.

O efeito Compton
Não podemos encerrar esta primeira etapa da física no século XX, sem fazer
ao menos uma breve menção ao efeito Compton.
Arthur Compton ao estudar o espalhamento de raios X, utilizando como meio
espalhador um bloco de carbono, observou que as freqüências dos raios X
espalhados diminuíam em certos ângulos.

23_MA02_13 - Experiência de Compton

Para explicar a modificação da freqüência dos raios espalhados, Compton

utilizou a teoria quântica da luz. O físico norte-americano propôs que a
interação entre um fóton ou quantum de luz e um elétron de um átomo podia
ser considerada sob certas condições como a colisão entre duas partículas
em mecânica Clássica.

Os elétrons, ligados ao núcleo do átomo por forças eletrostáticas, podiam

comportar-se como elétrons livres se a energia (h) e a quantidade de
movimento (h/c) dos fótons incidentes fosse suficientemente grande.

Utilizando as leis da conservação da energia: h = h’ + (1/2) mv2 , onde h. =

energia do fóton incidente, h’ = energia do fóton espalhado e (1/2)mv2 =
energia cinética do chamado “elétron de recuo”.
 23_MA02_14 - Efeito Compton.

Como o valor da velocidade do “elétron de recuo” está próximo da velocidade

da luz, em muitos casos deve-se utilizar a correção relativística para a massa
(ver relatividade, nessa Sala 23).

Compton também aplicou a conservação da quantidade de movimento como

no caso de duas esferas elásticas, obtendo finalmente a equação:

' -  = (h/mo.c)(1 - cos)

onde: ' = aumento do comprimento de onda para o fóton espalhado;

h/mo.c = comprimento de onde de Compton, onde h é a constante de Planck,
mo a massa em repouso do elétron e c a velocidade da luz e,  = ângulo de
espalhamento do fóton de comprimento de onda '.

O elétron de recuo do efeito Compton foi descoberto simultaneamente por

Wilson e por Bothe e Becker.

O efeito Compton ocorre principalmente com elétrons livres ou fracamente

ligados e pode ser explicado como uma absorção do fóton incidente pelo
elétron livre. A energia deste fóton aparece repartida entre o elétron de recuo
e um outro fóton de menor energia. Na explicação deste fenômeno, utiliza-se
a idéia de “fotons virtuais”, mas não podemos nestas notas estendermos em
sua explicação.

A teoria quântica da luz foi desenvolvida com as idéias de Compton.

Continuaram entretanto, sem resposta as perguntas: como era constituÍdo o
átomo? como explicar sua natureza?