Activités et instruments de la plateforme analytique

« Chromatographie » du LCP

Sur le campus de Marseille Saint-Jérôme, au sein de l’équipe « Chimie

Radicalaire, Organique et Polymères de spécialité » du Laboratoire Chimie
Provence, nous mettons en œuvre différentes techniques chromatographiques pour
la caractérisation des polymères. En effet, le développement de systèmes polymères
comme les copolymères à blocs, ou greffés, et les polymères fonctionnalisés sur
lesquels nous travaillons, nécessite l’utilisation de la chromatographie liquide non
seulement pour la détermination des masses molaires (SEC/GPC) mais aussi pour
les déterminations de l’hétérogénéité chimique et de la distribution des types de
fonctionnalité (HPLC). Ainsi, nous disposons d’un parc analytique GPC/HPLC
particulièrement adapté à la caractérisation des polymères et copolymères. Ce parc
est équipé pour:
- La chromatographie d’exclusion stérique en phase organique
- La chromatographie d’exclusion stérique en phase aqueuse
- La chromatographie Liquide Haute performance
- La chromatographie liquide aux conditions critiques à température ambiante
- La chromatographie liquide aux conditions critiques jusqu’à 120°C
(appareillage entièrement thermostaté)
- La chromatographie liquide 2-Dimensions
- La chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse.

™ Chromatographie d’Exclusion Stérique

Appareillage GPC en phase organique (THF), acquis en 2001 :

- Pompe WATERS 515 HPLC Pump
- Injecteur Automatique WATERS 717Plus Autosampler
- Four WATERS Column Heater Module
- Détecteur :
UV_WATERS 2487 Dual λ Absorbance Detector
RI_WATERS 2414 Refractive Index Detector
- Système de filtration pour solvant
- Colonnes disponibles : Nucleogel GPC 103-5, 104-5 et 100-5 en série ; 3 PL
Gel Mixed-A 20 µm ; Styragel HR3, HR4 et HR5, 2 PSS Linear M.

Appareillage GPC en phase aqueuse, acquis en 2002 :

- Pompe WATERS 515 HPLC Pump
- Vanne d’injection manuelle
- Dégazeur WATERS In-line Degasser AF
- Four WATERS Column Heater Module
- Détecteur :
RI_WATERS 2487 Refractive Index Detector
DDL_Brookhaven Instruments Molecular Weight Analyzer
- Colonnes disponibles : PL Aquagel OH 30-8 et PL Aquagel OH 40-8 ;
Amersham Biosciences Superose 12 10/300 GL.

La chromatographie d’exclusion stérique (SEC) est une technique

fréquemment utilisée pour déterminer la distribution des masses molaires des
polymères. La séparation est dépendante des effets entropiques.
Exemples d’application en phase organique (THF) : Détermination de la distribution
des masses molaires pour des homopolymères de PS

19720

4490
96000 1180
377400

™ Chromatographie Liquide Haute Performance

Appareillage HPLC, acquis en 2003 :

- Pompe WATERS 600 Pump avec injecteur manuel Model Code 60F
- WATERS 600 Controller Model Code 6 CE
- Injecteur automatique WATERS 717plus Autosampler Model Code 71P
- Four et son contrôleur de température Polymer Laboratories_Crococil
- Détecteur : UV_ WATERS 2487 Dual λ Absorbance Detector
RI_ WATERS 2414 Refractive Index Detector Model
- Colonnes disponibles : Nucleosil C18 1000-7, 300-5, 120-5; Nucleosil C8 120-
3, Nucleosil C8 HD 100-3 ; Nucleosil 100-7, 300-7, 1000-7 et4000-7; Nucleosil
CN 100-5; Nucleosil NH2 300-7, Pursuit XRs C18 100-5.
 ™ Chromatographie Liquide aux Conditions Critiques

Appareillage en LC-CC à température ambiante, acquis en 1999 :

- Système Alliance WATERS 2695 avec gradient, pompe HPLC, injecteur
automatique et dégazeur intégrés
- Four WATERS Column Heater Module
- Détecteur :
UV_ WATERS Tunable Absorbance Detector
RI_ WATERS Refractive Index Detector
ELS_Evaporative Light-Scattering Detector Polymer Laboratories
- Colonnes disponibles : Nucleosil C18 1000-7, 300-5, 120-5; Nucleosil C8 120-
3, Nucleosil C8 HD 100-3 ; Nucleosil 100-7, 300-7, 1000-7 et4000-7; Nucleosil
CN 100-5; Nucleosil NH2 300-7, Pursuit XRs C18 100-5.

Appareillage en LC-CC à température contrôlée (de la température ambiante à

120°C), acquis en 2006 :
- PL GPC-120 avec RI intégré, entièrement thermostaté
- PL ELS_Evaporative Light-Scattering Detector
- Colonnes disponibles : Nucleodur Gravity 3 et 5 µm, Nucleodur 100-3 et 100-
5, Nucleosil C18 1000-7, 300-5, 120-5; Nucleosil C8 120-3, Nucleosil C8 HD
100-3 ; Nucleosil 100-7, 300-7, 1000-7 et 4000-7; Nucleosil CN 100-5;
Nucleosil NH2 300-7

La chromatographie liquide en conditions critiques est mise en oeuvre dans

des conditions particulières d’élution et de température de sorte à ce que les effets
enthalpiques et entropiques se compensent. Cette technique permet de déterminer
s’il y a une hétérogénéité chimique de la chaîne polymère sans que ce résultat soit
influencé par la longueur de la chaîne.
Cette technique s’applique lorsque l’on souhaite caractériser les fonctionnalités
d’homopolymères ou, lors de l’étude de copolymères à bloc, afin de déterminer la
distribution en masse de chacun des blocs.
L’appareillage de LC-CC à température ambiante permet de trouver les conditions
critiques avec un éluant, mélange de 2 solvants un adsorli et un desorli du polymère,
en faisant varier sa composition.
L’appareillage de LC-CC à température contrôlée permet de trouver les conditions
critiques soit avec un mélange de solvants dont on fait varier la composition soit avec
un solvant pur en faisant varier la température de travail.

Exemple d’application de LC-CC : Détermination des Conditions Critiques pour des

homopolymères de PS

Séparation selon la
fonctionnalité de bout
de chaîne aux
conditions critiques de
l’homoPS

Séparation selon le
bloc POE d’un
copolymère POE-b-PS
aux conditions
critiques de l’homoPS

™ Chromatographie 2-Dimensions

Appareillage en Chromatographie 2-D, acquis en 2004 :

- 2 Pompes WATERS 515 HPLC Pump
- Système de transfert 2D PSS 246 et Module de contrôle de la double boucle
- Four WATERS Column Heater Module
- Détecteur :
UV_WATERS 2487 Dual λ Absorbance Detector
RI_WATERS 2410 Refractive Index Detector
- Colonnes disponibles : LC-CC cf précédemment et SDV High Speed Linear S
GPC pour la GPC
 La Chromatographie en 2-Dimensions permet de coupler la LC-CC à la GPC.
Une analyse GPC est réalisée sur chaque fraction séparée par la LC-CC ainsi la
distribution des fonctionnalités et la distribution en masse molaire sont recoupées
instantanément.

Exemple d’application de chromatographie 2-D : Analyses de copolymères à bloc

PS-b-POE

Source : E. Baudoin, P.-E. Dufils, D. Gigmes, S. Marque, C. Petit, P. Tordo and D. Bertin ; Polymer,
vol. 47, Issue 1, 3 January 2006, pp. 98 – 106.

L’utilisation de la chromatographie 2-D a ici permis de démontrer la présence de

différentes espèces et de déterminer les distributions en masse molaire de ces
différents composés.

™ Chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de

masse

Appareillage en chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de

masse, acquis en 2005 :
- Chromatographie gazeuse Thermo Fisher Trace GC Ultra
- Spectromètre de masse à trappe d’ions Thermo Fisher Polaris Q
- Module d’introduction directe Thermo Fisher DPC direct probe
DEVIS SUR DEMANDE