Química Analítica Quantitativa

Os Métodos Analíticos são classificados de acordo com a natureza

da medida final.

1)Medida da massa ou volume da amostra a ser analisada.

2) Medida de alguma propriedade física da amostra (propriedade

elétrica ou absorção de radiação eletromagnética).

GRAVIMETRIA: consiste em isolar o componente desejado através de

precipitação na forma de uma substância química bem definida e pesar
essa fase isolada.

Ex.: Determinação de S num SO42- solúvel.

TITULOMETRIA VOLUMÉTRICA: se baseia na medida do volume de

uma solução de concentração conhecida que é quimicamente
equivalente à quantidade do componente desejado.

Preparo das Soluções Padrões Volumétricas

As concentrações das soluções padrões devem ser dadas com um

alto grau de exatidão.

Um erro cometido na avaliação da concentração de uma solução

padrão repercute em todas as análises que venham a ser feitas
utilizando essa solução.

PADRÃO PRIMÁRIO – reagente quimicamente puro e com uma

composição perfeitamente definida.

De acordo com a seção de Química Analítica da IUPAC (União

Internacional da Química Pura e Aplicada), o padrão primário é definido
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da seguinte maneira: “Substância comercialmente disponível com uma
pureza de 100±0,02% e como padrão de trabalho uma substância com
uma pureza de 100±0,05%.”

- Requisitos que uma substância deve possuir para ser utilizada

como padrão primário.

a) Fácil obtenção, purificação, dessecação (110 – 120°C) e

conservar seu estado de pureza durante longo espaço de tempo.

b) Não deve alterar-se ao ar enquanto é pesada. Esta condição

supõe que não seja higroscópica, que não se oxide ao ar, nem que se
combine com o CO2 do ar. O padrão primário não deve variar de
composição, ainda que depois de longo tempo.

c) As impurezas contidas nos reagentes devem ser facilmente

identificáveis através de ensaios qualitativos de sensibilidade
conhecida. As impurezas totais não devem exceder 0,01 – 0,02%.

d) deve possuir uma massa molar elevada para que os erros de

pesagem diminuam.

e) Deve ser de fácil dissolução.

Principais Padrões Primários Utilizados

ALCALIMETRIA E ACIDIMETRIA: Na2CO3, KHC8H4O4, HCl de

ponto de ebulição constante, KH(IO3)2, (biiodato de potássio) Tl2CO3
(carbonato talioso), ácido benzóico, ácido succínico, ácido adípico e
bórax (Na2B4O7.10H2O).

Reações de precipitação: Ag, AgNO3, NaCl, KCl, KBr.

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 Reações de oxi-redução: K2Cr2O7, KBrO3, KIO3, KH(IO3)2, I2,
Na2C2O4, AsO3.

Soluções Padrões Ácidas

Reagentes mais utilizados: HCl, H2SO4 e HClO4.

HCl – se prefere porque a maioria dos cloretos são solúveis em

água. Exceção: Ag+, Pb2+, Hg22+. Estáveis indefinidamente. Solução de
HCl 0,1 mol/L pode ser submetida à ebulição durante 1h sem perder
traços do ácido, desde que a água evaporada seja continuamente
reposta.

H2SO4 – forma sais pouco solúveis com Ca(OH)2 e Ba(OH)2. Muito

utilizado para titulações de soluções quentes ou det. que requeiram
manter a solução em ebulição durante certo tempo com excesso de
ácido.

HNO3 – pouco usado em virtude de suas propriedades oxidantes.

Contém HNO2 que tem ação destruidora sobre numerosos indicadores
de pH.

H2SO4 e HClO4 - são convenientes quando é preciso excluir a

presença do íon Cl-.

Técnica de Preparo de Soluções Padrões

1) Técnica Direta;

2) Técnica Indireta.

Solução Padrão Direta – quando o reagente é um padrão

primário, a solução é preparada diretamente a partir de uma quantidade

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exatamente conhecida do reagente. A concentração da solução é
calculada em função da massa do reagente e do volume da solução.

Ex.: Preparar 500mL de Biftalato de Potássio 0,1000mol/L.

Solução Padrão Indireta – quando o reagente não é um padrão

primário, pois não se pode obtê-lo quimicamente puro. Prepara uma
solução de concentração aproximada, que depois será padronizada
com relação a um padrão primário – padrão secundário.

Ex.: Preparo do HCl a partir de diluição e padronização.

- Preparar 500mL de HCl±0,1mol/L, a partir do ácido concentrado que

apresenta as seguintes especificações:

d=1,18g/mL

%m/m=36,5%

Impurezas do HCl (rótulo): SO42-, SO32-, NH4+, Zn, Fe, Cd, As, Pb, Cu.

- Padronização do HCl±0,1mol/L com bórax, utilizando o vermelho de

metila como indicador.

Na padronização podem ser utilizados dois procedimentos:

1) Preparar uma solução padrão de bórax e titular 3 alíquotas de x mL

dessa solução com a solução de HCl, usando vermelho como
indicador.

2) Pesagem de uma determinada quantidade de bórax e titular com a

solução de HCl±0,1mol/L.

A titulação deve ser feita em triplicata.

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A massa é estimada em função do volume a ser gasto na bureta.

Reação: Na2B4O7.10H2O + 2HCl 2NaCl + 4H3BO3 + 5H2O

M bórax = 381,42g/mol

“Em uma padronização ou análise volumétrica, o volume gasto não

deve ser menor do que 3/5 do volume total da bureta, pois dessa
maneira os erros de leitura de volume tornam-se desprezíveis.”

Soluções Padrões Alcalinas

NaOH – mais usado (KOH e Ba(OH)2)

Não são obtidos puros – Cl-, SO42-, CO32-, H2O, sílica.

CO32- - 1-2%

Desejável dispor de uma base padrão livre de carbonato – não se

obtém bons resultados nas titulações em presença de CO32-.

Preparo de NaOH livre de carbonato

Se baseia na insolubilidade do Na2CO3 em uma solução

concentrada de NaOH.

- Solução de NaOH a 50% (m/v):

25g NaOH a 50mL com água destilada recém fervida e fria. Deixa em
repouso. Centrifuga, filtra ou deixa decantar e pipeta a quantidade
desejada do sobrenadante.

H2O em equilíbrio coma a atmosfera – 1,5×10-5mol/L CO2.

Hidróxidos de sódio, potássio ou bário quando sólidos ou na forma

de soluções, absorvem rapidamente o CO2 com formação de CO32-:
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 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O

Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 (insolúvel)

- Conservação das Soluções Padrões Alcalinas:

NaOH e KOH – atacam o vidro e dissolvem a sílica com formação de

silicatos solúveis.

Ba(OH)2 – silicato de bário (insolúvel)

• Soluções Padrões Alcalinas devem ser conservadas em vidro à

base de borosilicato – mais resistente que o vidro comum.

• Revestir as paredes internas do vidro com parafina.

• Não devem ser utilizados frascos com tampa esmerilhada

(rolha de borracha).

• Devem ser utilizados frascos de polietileno (permeáveis ao

CO2).

Padronização do NaOH ± 0,1mol/L com Biftalato de Potássio

Biftalato de Potássio – pureza 99,99%, não é higroscópico e deve

ser dessecado a 120°C durante meia hora (temperaturas mais altas –
ocorre sublimação do anidrido ftálico).

+ NaOH H2O +

M = 204g/mol

Na padronização do NaOH com Biftalato podem ser utilizados dois

métodos:
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a) Preparar uma solução padrão de bfitalato e titular 3 alíquotas com
o NaOH.

b) Pesar 3 porções de biftalato e titular com o NaOH a ser

padronizado, utilizando fenolftaleína como indicador. Calcular F.

- Pode ainda ser padronizado com HCl padrão.

Conservação das Soluções Padrões

• Devem ser conservadas de modo a manterem inalteradas suas

concentrações tanto quanto possível.

• Soluções de K2Cr2O7 – quando conservadas convenientemente

são estáveis indefinidamente.

• Soluções de KMnO4 – mesmo conservadas em frasco escuro, ao

abrigo da luz, perdem 0,2% de sua capacidade oxidante em 6
meses.

• Não deve ficar exposta á luz solar direta.

• Não deve ser retornado ao frasco o que sobrou da bureta.

• Deve ser agitada antes de ser utilizada.

• Os frascos usados para conservar a soluções padrões devem ser

rigorosamente limpos. Rinsar o frasco com a solução padrão.

• Frasco rotulado com o nome do reagente, concentração da

solução, data da preparação e iniciais do analista.