Lista de Exercícios CINETICA QUIMICA – Turma C

1. Considere a seguinte reação hipotética em solução aquosa:

A(aq) B(aq)
Um frasco é carregado com 0,065 mol de A em um volume total de 100 mL. Os seguintes dados são
coletados:

Tempo 0 10 20 30 40
(min)
Quantidade de 0,065 0,051 0,042 0,036 0,031
matéria de A

(a) Calcule a quantidade de matéria de B em cada tempo na tabela, supondo que não existem moléculas
de B quanto o tempo for zero.
(b) Calcule a velocidade média de desaparecimento de A para cada intervalo de 10 min. e t= 30 min.,
-1 -1
qual é a velocidade de aparecimento de B em unidades de mol L s . Suponha que o volume da
solução seja constante.

Resposta:

Considerar 1 min= 60 s e prencher a tabela.

Lembrar que a velocidade media revisando a teoria com esta tabela de exemplo

Logo completar a Tabela, olhe as unidades de velocidade:

Tempo 0 10 20 30 40
(min)
Tempo 0 600 1200 1800 2400
(s)
Quantidade de 0,065 0,051 0,042 0,036 0,031
matéria de A
-1 -1 -1 -1 -1
[A] mol/l 6,5 x10 5,1 x10 4,2 x10 3,6 x10 3,1 x10
-1 -1 -1 -1
[B] mol/l 0 1,4 x10 2,3 x10 2,9 x10 3,4 x10
-2 -2 -2 -2
V media - 1,4 x10 0,9 x10 0,6 x10 0,5 x10
desaparecimento de
A mol/l min
-4 -4 -4 -4
V media de - 2,3 x10 1,5 x10 1,0 x10 0,8 x10
aparecimento de B
mol/l s
2. A velocidade de desaparecimento de HCl foi medido pela seguinte reação:
CH3OH(aq) + HCl (aq) CH3Cl (aq) + H2O(l)
Os seguintes dados foram coletados:

Tempo (min) [HCl] (mol/l)

0,0 1,85
54,0 1,58
107,0 1,36
215,0 1,02
430,0 0,580
-1 -1
a) Calcule a velocidade média da reação, em mol l s , para intervalos de tempo em cada medida.
-1
b) Faça um gráfico de [HCl] versus tempo. Use o gráfico determinar a velocidade instantânea em mol L
-1
s a t= 5.000 e t= 8.000 s.

Solução: completando a tabela

a)
Tempo Tempo [HCl] (mol/l) Velocidade média
-1 -1
(min) (s) mol l s
0,0 0 1,85 -
-5
54,0 3240 1,58 8,3 x10
-5
107,0 6420 1,36 6,9 x10
-5
215,0 12900 1,02 5,2 x10
-5
430,0 25800 0,580 3,4 x10

b)

2,0

1,8

1,6

1,4
-1
[HCl] mol l

1,2

1,0

0,8

0,6

0,4
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
t (s)

3. A velocidade inicial de uma reação A + B C foi medida por várias concentrações iniciais
diferentes de A e B, e os resultados são como seguem:

Número de [A] (mol/L) [B] (mol/L) Velocidade inicial

-1 -1
Experimento (mol L s )
-5
1 0,100 0,100 4,0 x 10
-5
2 0,100 0,200 4,0 x 10
-5
3 0,200 0,100 16,0 x 10
Usando esses dados, determine:
(a) A lei de velocidade para reação;
(b) A magnitude de constante de reação
(c) A velocidade de reação quando [A] = 0,050 mol/L e [B] = 0,100 mol/L

Solução:

Considerando o experimento (1) e (2) será de ordem 1 em [A]

Considerando o experimento (2) e (3) será de ordem 2 em [B]
2
a) V = k [A] [B]
-1 -1 2
b) (mol L s ) = k (mol/L)(mol/L)
2 -1 -1
k = L s mol
c) Considerando os valores do primeiro experimento
2
V = k [A] [B]
-5 3 -2 2 -1 -1
k = 4,0 x 10 / (0,1) = 4,0 x 10 L s mol

4. Você determina a velocidade para uma reação A + B C tem forma,

x
Velocidade = k[A]
Qual é o valor da velocidade x se:
(a) A velocidade triplica quando [A] é triplicado
(b) A velocidade aumenta 8 vezes quando [A] é dobrado.
(c) Não existe variação da velocidade quando [A] é triplicado.

Solução
x
(a) 3 V = k[3A]
x
Sabe-se que: Velocidade = k[A]
x x
3 k[A] = k [3A]
x
3=3
Por tanto x = 1
1
Ou seja, v = [3A]
v = 3 A ou de primeiro ordem
x
(b) 8 V = k[2A]
x x x
8k[A] = k2 [A]
x
8=2
Então x = 3 ou cinética de ordem 3
x
(c) V = k[3A]
x x
k[A] = k[3A]
x
1 =3

Então x = 0 ou cinética de ordem 0

5. A decomposição na fase gasosa de SO2Cl2 segundo reação:

SO2Cl2(g) SO2 (g) + Cl2(g)
5
É de primeiro ordem em SO2Cl2(g). A 600 K a meia vida para esse processo é 2,3 x 10 s.

(a) Qual é a constante de velocidade a essa temperatura?

-1
(b) A 320 °C a constante de velocidade é 2.2 x 10-5s . Qual é a meia-vida a essa temperatura?
(c) Se a decomposição do cloreto de sulfurila SO2Cl2(g) é um processo de primeira ordem, e a constante
-2 -1
de velocidade para a decomposição a 660 K é 4,5 x 10 s :
(c-1) Se começamos com uma pressão inicial de 375 torr, qual é a pressão dessa substância após de 65
s?
(c-2) A qual tempo a pressão de SO2Cl2(g) cairá para um décimo de seu valor inicial?.

Solução

Sem a reação pertence uma cinética de primeira ordem, então temos que:
V = k [SO2Cl2]

t1/2 = ln2/k
5 -6 -1
a) K = ln2/ t1/2 = ln2/ 2,3 x 10 s = 3,0 x 10 s
o -5 -5 4
b) T = 320 C ; k = 2,2 x 10 s , então t1/2 = ln2/k = ln2/ 2,2 x 10 s = 3,1 x 10 s
-2 -1
c) c-1) T = 660 K ; k = 4,5 x 10 s
-kt
Se sabe que [A]t = [ A]0e
Assumindo que [A]t = Pt
–kt
[P]t = [P]o e
E sabendo que a [P]o = 375 torr
–4,5 x 10 -2 65
[P]65s = 375 e * = 20,1 torr.
–kt
c-2) [P]t / [P]o = e
–4,5 x 10 -2 * t
1/10 = e

Então t = 51 s.

6. A constante de velocidade de primeira ordem para a decomposição de N2O5:

-3 -1
N2O5 (g) 2 NO2(g) + O2(g) a 70°C, é 6,82 x 10 s .

Suponha que comecemos com 0,025 mol de N2O5 (g) em um volume de 2,0 L

(a) Qual quantidade de matéria de N2O5restará depois de 2,5 min.

(b) Quantos minutos serão necessários para que a quantidade de N2O5 (g) caia para 0,010 mol?
(c) Qual é a meia-vida de N2O5 (g) a 70 °C

Solução
-kt
a) Se sabe que [A]t = [ A]0e
-kt
[A]t = [ A]0 e
[A]0 = [0,025/2] = 0,0125
-6,82 x 10-3 * 150 s
[A]t = 0,0125 e

[A]t = 0,0045

b) ln [A]t /[A]0 = - kt
-3 -1
ln 0,01/0,0125 = - 6,82 x 10 s * t
t = 33 s
 c) t1/2 = ln2/k
-3
t1/2 = 0,69/ 6,82 x 10 = 100 s.

7. (a) A energia de ativação para a isomerização da isonitrila de metila é 160 J/mol. Calcule a fração de
moléculas de isonitrila de metila que tem energia maior ou igual a 160 KJ a 500 K
(b) Calcule esta fração para uma temperatura de 510 K. Qual é a razão entre a fração a 510 K e aquela a
500 K.
-Ea/RT
Assuma: f = fração de moléculas; f= e

Solução
(a)
-Ea/RT
f= e
-1 -1
R = 8,314 J K mol
-Ea/RT
f= e
- 160/8,314* 500
f= e = 0,96
- 160/8,314* 510
( b) f= e = 0,96 apróx.

8. Para o processo elementar, N2O5(g) 2 NO2(g) + O2(g) ,

A energia de ativação (Ea) e ∆E total são 154 KJ/mol e 136 KJ/mol, respectivamente.
(a) Esboce o perfil de energia para essa reação e rotule (Ea) e ∆E.
(b) Qual é a Ea para a reação inversa.

Solução

a)
E (KJ/mol)

Ea =154 KJ/ mol

∆E =136 KJ/ mol

N2O5(g) 2 NO2(g) + O2(g)

Caminho da Rxn.

9 . Com base no seguinte perfil de reação A D ??

(A) Quantos intermediários são formados na reação?
(B) Qual etapa é a mais rápida?
(C) A reação A D é exotérmica ou endotérmica??

Solução : Ver esquema do perfil de energia:

(A) 3
(B) C - D
(C) Endotérmica
(D) 10. A velocidade de reação
- -
CH3COOC2H5 (aq) + OH (aq) CH3COO (aq) + C2H5OH(aq)
Foi medida a varias temperaturas e os seguintes dados foram coletados:

o -1 -1
T C K (mol L s )

15 0,0521
25 0,101
35 0,184
45 0,332

(a) Usando esses dados faça um gráfico ln k versus 1/T

(b) Usando seu gráfico, determine o valor de Ea.
Sabendo que: ln k = - Ea/RT + ln A
Solução
(a)

o -1 -1
T C K (mol L s ) T (K) 1/T ln K

15 0,0521 288 0,00347 - 2,955

25 0,101 298 0,00335 - 2,926
35 0,184 308 0,00325 - 1,693
45 0,332 318 0,00314 - 1,103

-1,0

-1,5

- Ea /R = x
ln k

-2,0

-2,5

-3,0

3,10 3,15 3,20 3,25 3,30 3,35 3,40 3,45 3,50

-3
1/T x 10

b)
-3 -2
X = (2,955 – 2,926)/ (3,47 – 3,35) x 10 = 5,6 x 10
-2
- Ea/R = - 5,6 x 10
-1 -1
Sendo R = 8,314 J K mol
-1
Então Ea = 4721 J mol

Preparado: Prof. Pilar Hidalgo Dez/2010