KELAS : KIMIA A
Juga, biaya produksi plastik lebih rendah karena produksi massalnya yang
sederhana (Gambar 1). Alasan utama yang membuat polimer termoplastik digunakan
dalam berbagai aplikasi adalah:
Polimer termoplastik dapat diproses dengan beberapa metode yang mengarah
ke berbagai jenis produk plastik;
Mereka digunakan untuk aplikasi spesifik beberapa peracikan, kondisi
operasi, aditif, pengisi, dan bala bantuan;
Beberapa sistem manufaktur digunakan saat ini untuk memproduksi barang-
barang plastik dengan kisaran biaya terendah
Daur ulang dan pembakaran adalah aspek biasa dari metode pemulihan dalam
kasus polimer termoplastik. Pembakaran ini menimbulkan beberapa masalah seperti
produksi gas beracun dan abu residu yang mengandung timbal dan kadmium. Daur
ulang memberikan keuntungan seperti pengurangan masalah lingkungan dan
menghemat bahan dan energi
Koleksi → Pemisahan → Pabrik → Pemasaran
Gambar 1. Langkah-langkah yang terlibat dalam daur ulang termoplastik
Plastik dapat terdegradasi di lingkungan dengan empat mekanisme:
fotodegradasi, degradasi termooksidatif, degradasi hidrolitik, dan biodegradasi oleh
mikroorganisme. Degradasi alami plastik dimulai dengan fotodegradasi karena sinar
UV dari matahari yang menyediakan energi aktivasi yang diperlukan untuk memulai
penggabungan atom oksigen ke dalam polimer, yang mengarah ke degradasi termo-
oksidatif. Pada langkah ini, plastik menjadi rapuh dan pecah menjadi potongan-
potongan kecil sampai rantai polimer mencapai berat molekul yang cukup rendah
untuk dimetabolisme oleh mikroorganisme. Mikroorganisme mengubah karbon dari
rantai polimer menjadi karbon dioksida atau memasukkannya ke dalam biomolekul,
tetapi proses ini akan memakan waktu setidaknya 50 tahun. Jadi, solusi untuk
masalah ini adalah daur ulang, karena sebagian besar plastik komoditas relatif stabil,
membuat pemulihan monomer buruk
a) Daur Ulang Primer
Proses yang paling populer diwakili oleh daur ulang primer karena
kesederhanaannya dan biaya yang rendah. Proses ini mengacu pada penggunaan
kembali produk dalam struktur aslinya. Kerugian dari proses ini diwakili oleh adanya
batasan jumlah siklus untuk setiap bahan
b) Daur Ulang Sekunder atau Daur Ulang Mekanis
Dalam proses ini, hanya polimer termoplastik yang dapat digunakan, karena
dapat dilebur ulang dan diproses kembali menjadi produk akhir. Daur ulang mekanis
tidak melibatkan perubahan polimer selama proses berlangsung.
Proses ini diwakili oleh metode fisik, di mana limbah plastik akan dibentuk
dengan memotong, merobek-robek atau mencuci menjadi butiran, serpihan atau pelet
dengan kualitas yang sesuai untuk pembuatan, dan kemudian meleleh untuk membuat
produk baru dengan ekstrusi. Juga, diproses ulang bahan bisa dicampur dengan bahan
perawan untuk mendapatkan hasil yang unggul. Setelah plastik disortir, dibersihkan,
dikeringkan dan kemudian langsung diolah menjadi produk akhir, jumlah sampah
plastik akan berkurang secara dramatis (Gambar 2). Kerugian dari metode ini
merujuk pada heterogenitas limbah padat dan kerusakan sifat produk dalam setiap
siklus yang terjadi karena berat molekul rendah resin daur ulang. Ini terjadi karena
reaksi pemotongan rantai yang disebabkan oleh kehadiran air dan jejak kotoran asam
dan untuk menghindari penurunan pengeringan intensif berat molekul
direkomendasikan, penggunaan senyawa rantai extender atau pemrosesan ulang
dengan degassing vakum. Juga, metode ini relatif murah tetapi membutuhkan
investasi awal yang besar
Koleksi
Pengukuran
Pabrik
c) Bahan Baku atau Daur Ulang Kimia
Proses ini dapat digunakan dengan daur ulang mekanik sebagai pelengkap.
Daur ulang kimia didefinisikan sebagai proses di mana polimer diubah secara kimia
menjadi monomer atau sebagian didepolimerisasi menjadi oligomer melalui reaksi
kimia (terjadi perubahan pada struktur kimia polimer). Monomer yang dihasilkan
dapat digunakan untuk polimerisasi baru untuk mereproduksi produk polimer asli
atau yang terkait. Metode ini mampu mengubah bahan plastik menjadi molekul yang
lebih kecil, cocok untuk digunakan sebagai bahan baku mulai dengan monomer,
oligomer, atau campuran senyawa hidrokarbon lainnya.
Reaksi kimia yang digunakan untuk dekomposisi polimer menjadi monomer
adalah:
Hidrogenasi
Glikolisis
Gasifikasi
Hidrolisis
Pirolisis
Metanolisis
Depolimerisasi kimia
Retak termal
Retak dan reformasi katalitik
Fotodegradasi
Degradasi ultrasonik
Degradasi dalam reaktor gelombang mikro.
Daur ulang kimia tidak sepenuhnya dikembangkan dan untuk alasan ini,
hanya beberapa perusahaan saja mengerjakannya karena metode ini membutuhkan
banyak investasi dan tenaga ahli. Saat ini, banyak metode sedang diselidiki; misalnya,
metode gasifikasi dan pirolisis sedang dalam penelitian luas untuk menetapkan
kondisi yang sesuai, dan proses yang telah mencapai kematangan komersial pada saat
ini adalah glikolisis dan metanolisis
Misalnya, PET (polietilen tereftalat) dapat dibelah oleh beberapa reagen,
seperti air (Hidrolisis), asam (asidolisis), glikol (glikolisis) atau alkohol (alkoholisis).
Menurut pereaksi yang digunakan, produk yang berbeda diperoleh.
Hidrolisis adalah metode daur ulang yang melibatkan reaksi PET dengan air
dalam asam, basa atau lingkungan netral, yang mengarah ke depolimerisasi total ke
dalam monomernya. Kerugian dari metode hidrolisis diwakili oleh suhu tinggi (antara
200 dan 250 ◦C), oleh tekanan (antara 1,4 dan 2 MPa) dan oleh waktu yang
dibutuhkan untuk menyelesaikan depolimerisasi. Metode ini adalah tidak banyak
digunakan, karena biayanya yang tinggi. Hidrolisis serpihan PET dapat dilakukan
dengan:
Hidrolisis alkali, yang menggunakan larutan alkali NaOH atau KOH, dari
konsentrasi dari 4–20% berat. Dalam sebuah penelitian, PET dari botol
minuman ringan pasca konsumen dipotong kecil-kecil dan kemudian
mengalami hidrolisis alkali. Setelah itu, autoclave digunakan; suhunya
berkisar dari 120–200 oC dengan larutan NaOH encer dan pada 110–120 oC
dengan larutan nonaqueous dari KOH dalam metil cellosolve. Asam sulfat
digunakan untuk memisahkan asam tereftalat (TPA) yang tinggi kemurnian.
Dilaporkan bahwa itu diperoleh sekitar 2% campuran asam isofalat bersama
dengan TPA 98% murni dan energi aktivasi yang dihitung adalah 99 kJ / mol.
Itu juga ditunjukkan oleh hidrolisis alkali kemungkinan daur ulang PET dan
PVC secara bersamaan dari kain tenun PVC
Hidrolisis asam menggunakan asam sulfat pekat dan juga asam mineral
lainnya seperti asam nitrat atau fosfat. Dalam beberapa penelitian, dilaporkan
bahwa depolimerisasi bubuk PET dari botol limbah menggunakan asam nitrat
dilakukan pada suhu antara 70 dan 100 oC. Juga, dilaporkan hidrolisis PET
menggunakan asam sulfat (96% berat) pada suhu kamar (30 oC)
Hidrolisis netral, menggunakan air panas atau uap, autoklaf tekanan tinggi
pada suhu antara 200 dan 300 oC dan tekanan 1-4 MPa. Dilaporkan bahwa
metode ini lebih efektif pada suhu lebih tinggi dari 245 oC, dengan
depolimerisasi lengkap terjadi pada 275 oC dan hasil TPA-nya biasanya di
atas 95%
Dari semua metode hidrolisis ini, hidrolisis netral mendapat perhatian lebih
karena itu dianggap lebih ramah lingkungan, tetapi metode ini menghadirkan
kelemahan utama yaitu itu semua kotoran mekanik yang ada dalam PET dibiarkan
dalam TPA, sehingga produk dapat dipertimbangkan kemurnian lebih rendah dari
produk hidrolisis asam atau basa
Daur ulang kimia PET oleh glikolisis melibatkan etilen glikol penyisipan ke
dalam rantai PET untuk memberikan bis (hidroksietil) tereftalat (BHET), yang
merupakan substrat untuk sintesis PET dan oligomer lainnya. Dalam sebuah
penelitian, digunakan untuk glikolisis PET beberapa cairan ionik dan cairan ionik
dasar sebagai katalis dan diamati bahwa cairan ionik dasar, 1-butil-3-
methylimidazolium hydroxyl ([Bmim] OH), menunjukkan aktivitas katalitik yang
lebih tinggi untuk PET glikolisis, dibandingkan dengan 1-butil-3-methylimidazolium
bicarbonate ([Bmim] HCO3), 1-butyl-3-methylimidazolium chloride ([Bmim] Cl) dan
1-butyl-3-methylimidazolium bromide ([Bmim] Br). Dalam penelitian lain,
ditemukan bahwa proses pemurnian produk dalam glikolisis yang dikatalisis oleh
cairan ionik lebih sederhana daripada yang dikatalisis oleh senyawa tradisional
(logam asetat). Juga, Pardal, F. dan G. Tersac melaporkan bahwa urutan reaktivitas
glikol berbeda bervariasi sesuai dengan kondisi suhu dan katalisis. Reaktivitas global
tergantung pada reaktivitas kimia glikol dan pada sifat fisikokimia seperti polaritas
campuran reaksi dan kemampuan untuk melarutkan poliester padat.
Daur ulang kimia PET oleh metanolisis melibatkan degradasi PET oleh
metanol pada suhu antara 180 dan 280 oC dan tekanan dari 2 hingga 4 MPa dengan
produk utamanya adalah dimethyl terephthalate (DMT) dan ethylene glycol (EG).
Yang, Y. dan rekan kerjanya melaporkan bahwa kondisi depolimerisasi optimal
mengacu pada suhu antara 260 dan 270 oC, tekanan 9.0-11.0 MPa dan rasio berat
(metanol ke PET) dari 6 hingga 8. Setelah produk utamanya Diperoleh, DMT
dimurnikan dengan distilasi untuk menghilangkan semua kontaminan fisik dan
kemudian dapat digunakan kembali untuk menghasilkan PET. Juga, Kurokawa H dan
rekan kerja telah melaporkan tingkat itu metanolisis sangat tergantung pada kelarutan
PET.
Polimer seperti PET menghasilkan terutama monomer dari mana mereka telah
diproduksi. Sebagai perbandingan, poliolefin tidak dapat didegradasi dengan bahan
kimia sederhana ke monomer mereka karena pemotongan acak dari obligasi C-C.
Polyolefin adalah kelompok utama termoplastik yang digunakan di seluruh dunia
dalam aplikasi seperti mainan, wadah, tas, film, wadah baterai, dan komponen listrik
Daur ulang kimia menggunakan proses kimia seperti pirolisis yang mengacu pada
degradasi bahan polimer dengan memanaskan tanpa adanya oksigen. Dalam sebuah
penelitian, ditunjukkan bahwa fraksi minyak dan gas yang diperoleh dengan pirolisis
PP memberikan komposisi alifatik dengan potensi besar untuk didaur ulang kembali
ke industri petrokimia sebagai bahan baku untuk produksi. plastik baru. Achilias, D.
dan rekan kerja mempelajari daur ulang LDPE, HDPE dan PP baik dengan teknik
disolusi / represipitasi (daur ulang mekanik) dan pirolisis (bahan kimia / bahan baku
mendaur ulang). Diamati bahwa daur ulang mekanik mengarah ke pemulihan tinggi
polimer murni dengan Kerugian menggunakan sejumlah besar pelarut organik,
sedangkan daur ulang bahan kimia menghasilkan teknik yang paling menjanjikan.
Dalam kasus pirolisis, dekomposisi yang lebih tinggi dalam PP, diikuti oleh LDPE
dan akhirnya HDPE, diamati dan juga dilaporkan bahwa polimer yang kurang kristal
atau lebih bercabang kurang stabil dalam degradasi termal.
Degradasi PS dalam berbagai pelarut superkritis (benzena, toluena,
etilbenzena) pada 310-370 oC dan tekanan 6,0 MPa dipelajari. Dilaporkan bahwa PS
telah berhasil didepolimerisasi; toluena lebih efektif daripada pelarut lain untuk
pemulihan styrene dari PS. Juga, hasil tertinggi dari styrene diperoleh dari PS dalam
toluena pada 360 oC selama 20 menit
d) Pemulihan Energi atau Daur Ulang Kuarter
Metode ini mengacu pada pemulihan kandungan energi plastik. Cara paling
efektif untuk mengurangi volume bahan organik yang melibatkan pemulihan energi
diwakili oleh pembakaran. Metode ini merupakan solusi yang baik karena
menghasilkan energi yang cukup besar dari polimer, tetapi itu tidak dapat diterima
secara ekologis karena risiko kesehatan dari zat beracun yang terbawa udara,
misalnya, dioksin (dalam kasus logam berat, polimer yang mengandung klor, karbon
beracun, dan berbasis oksigen Radikal bebas).
Di antara teknik daur ulang di atas, satu-satunya yang dapat diterima sesuai
dengan prinsip-prinsip pembangunan berkelanjutan adalah daur ulang kimia, karena
metode ini mengarah pada pembentukan monomer dari mana polimer dibuat. Juga,
keuntungan dan tantangan teknik disajikan pada Tabel 2.