A.

Komponen Diazotasi dan Komponen Kopling

1. Komponen Diazotasi (Anilin)
Anilin, fenilamina atau aminobenzena ialah senyawa organik dengan rumus
C6H5NH2. Terdiri dari gugus fenil yang melekat pada gugus amino, anilin merupakan
amina aromatik prototipikal. Sebagai prekursor, zat pemula untuk banyak industri zat
kimia, kegunaan utamanya ialah dalam pembuatan prekursor untuk poliuretan. Seperti
kebanyakan amina volatil, anilin memiliki bau agak tidak menyenangkan dari bau ikan
busuk. Anilin mudah menyala, terbakar dengan nyala berasap yang karakteristik dari
senyawa aromatik.

Anilin

Nama IUPAC Anilin ialah Fenilamina; nama lainnya, Aminobenzena,

Benzenamin. Adapun sifat-sifatnya adalah:

 Rumus molekul: C6H5NH2

 Berat molekul: 93,13 gr/mol
 Penampilan: Cairan tak berwarna sampai kuning
 Densitas: 1,0217 gr/mL, cairan
 Titik lebur: −6,3 °C; 20,7 °F; 266,8 K
 Titik didih: 184,13 °C; 363,43 °F; 457,28 K
 Kelarutan dalam air: 3,6 gr/100 mL pada 20 °C
 Kebasaan (pKb): 9,3
 Viskositas: 3,71 cP (3,71 mPa.s pada 25 °C
 Entalpi pembakaran standar ΔcHo298: -3394 kJ/mol
 Titik nyala: 70 °C; 158 °F; 343 K
 Suhu menyala sendiri: 770 °C; 1,420 °F; 1,040 K
 Klasifikasi Uni Eropa: Toksik (T); Karsinogenik Cat.3; Mutagenik Cat.3;
Berbahaya untuk lingkungan (N)
 MSDS: MSDS eksternal

1.1 Sejarah Penemuan

Anilin pertama kali diisolasi melalui distilasi destruktif dari indigo oleh Otto
Unverdorben, yang menamakannya crystallin. Pada tahun 1834, Friedlieb Runge
mengisolasi dari tar batubara zat yang berubah warna biru yang indah ketika diolah
dengan kapur klorida, dan ia menamakannya kyanol atau cyanol.
 Pada tahun 1840, Carl Julius Fritzsche (1808–1871) mengolah indigo dengan
soda abu (caustic potash) dan memperoleh suatu minyak yang dinamakan aniline,
setelah tanaman menghasilkan-indigo, Añil (Indigofera suffruticosa). Pada 1842,
Nikolay Nikolaevich Zinin mereduksi nitrobenzena dan memperoleh suatu basa yang
dinamakan benzidam. Pada  1843, August Wilhelm von Hofmann menunjukkan
bahwa semua dari zat ini merupakan zat yang sama—kemudian dikenal sebagai
phenylamine atau aniline.

1.2 Produksi Anilin

Anilin terutama diproduksi di industri dalam dua tahapan dari benzena. Pertama,
benzena dinitrasi menggunakan campuran  asam nitrat dan asam sulfat pekat pada
suhu 50 – 60 ° C, yang memberikan nitrobenzena. Pada tahap kedua, nitrobenzena 
dihidrogenasi, biasanya pada suhu 200-300 °C dengan adanya berbagai katalis
logam:

C6H5NO3 + 3H2   →   C6H5NH2 + 2H2O

Nitrobenzena    Katalis    Anilin

Mula-mula, reduksi ini dipengaruhi dengan campuran ferro klorida dan logam besi
melalui reduksi Bechamp. Sebagai alternatif, anilin juga dibuat dari fenol dan
ammonia, fenol yang berasal dari proses kumena.

Dalam perdagangan, tiga merek dagang dari anilin dicirikan, yaitu: minyak
anilin untuk warna biru, adalah anilin murni;  minyak anilin untuk warna merah,
campuran dari anilin kuantitatif ekuimolekul dan orto- dan para-toluidin; serta
minyak anilin untuk safranin, yang mengandung anilin dan orto-toluidin, dan
diperoleh dari distilat penggabungan fuchsin.

1.3 Turunan Anilin Terkait

Banyak turunan anilin dapat dibuat dengan cara yang sama dari senyawa
aromatik yang dinitrasi. Nitrasi diikuti dengan reduksi toluena menghasilkan
toluidin. Nitrasi klorobenzena dan turunan terkait dan reduksi dari produk-produk
nitrasi menghasilkan turunan anilin, misalnya 4-kloroanilin.

1.4 Reaksi Anilin

Kimia anilin kaya karena senyawa ini telah tersedia secara murah selama
bertahun-tahun. Di bawah ini adalah beberapa kelas dari reaksinya.
1) Oksidasi
Oksidasi anilin telah gencar diteliti, dan dapat dihasilkan dalam reaksi yang
terlokalisasi pada nitrogen atau yang lebih umum dihasilkan dalam pembentukan
 ikatan C-N baru. Dalam larutan basa (alkalis), menghasilkan azobenzena, di
mana asam arsenat menghasilkan bahan berwarna-ungu violamin.
Asam kromat mengubahnya menjadi kuinon, di mana klorat, dengan adanya
garam logam tertentu (terutama vanadium), menghasilkan anilin hitam. Asam
hidroklorida dan kalium klorat menghasilkan kloranil. Kalium permanganat
dalam larutan netral mengoksidasinya menjadi nitrobenzena, dalam larutan
alkali menghasilkan azobenzena, ammonia dan asam oksalat, dalam larutan
asam menghasilkan anilin hitam. Asam hipoklorit memberikan 4-aminofenol
dan para-amino difenilamin. Oksidasi dengan persulfat menghasilkan berbagai
senyawa polianilin. Polimer ini menunjukkan kaya akan sifat-sifat redoks dan
asam-basa.

2) Reaksi Elektrofilik pada Karbon

Seperti fenol, turunan anilin sangat rentan terhadap reaksi substitusi
elektrofilik. Reaktivitasnya yang tinggi mencerminkan bahwa ia adalah enamin,
yang meningkatkan kemampuan cincin menyumbangkan elektronnya.
Contohnya, reaksi anilin dengan asam sulfat pada suhu  180 °C
menghasilkan asam sulfanilat, H2NC6H4SO3H, yang dapat diubah menjadi
sulfanilamida. Sulfanilamida merupakan salah satu obat sulfa, yang digunakan
secara luas sebagai anti-bakteri di awal abad-20. Reaksi anilin industri skala
terbesar meliputi alkilasinya dengan formaldehida. Sebuah persamaan ideal
ditunjukkan di bawah ini:

2 C6H5NH2 + CH2O → CH2(C6H4NH2)2 + H2O

Diamin yang dihasilkan merupakan prekursor, zat pendahulu untuk 4,4′-MDI

dan diisosianat terkait.

3) Reaksi pada Nitrogen

- Kebasaan
Anilin ialah basa lemah. Amina aromatik seperti anilin, umumnya basa
yang jauh lebih lemah dibandingkan amina alifatik disebabkan efek
penarikan-elektronnya dari gugus fenil. Anilin bereaksi dengan asam kuat
yang membentuk ion anilinium atau fenilammonium  (C6H5-NH3+). Meskipun
anilin basa lemah, anilin dapat mengendapkan garam seng, aluminium, dan
ferri, dan pada pemanasan mengusir amonia dari garamnya.
Kebasaan yang lemah karena efek induktif dari karbon sp 2 yang lebih
elektronegatif dan terhadap efek resonansi, seperti pasangan sunyi pada
nitrogen terdelokalisasi secara parsial ke dalam sistem pi dari cincin benzena.

- Asilasi
 Anilin bereaksi dengan asam karboksilat atau lebih mudah dengan asil
klorida seperti asetil klorida untuk memberikan amida. Amida yang terbentuk
dari anilin kadang-kadang disebut anilida, misalnya CH3-CO-NH-C6H5 adalah
Asetanilida. Antifebrin (Asetanilida), anti-piretik dan analgesik, diperoleh
melalui reaksi asam asetat dan anilin.

- N-Alkilasi
N-Metilasi anilin dengan metanol pada suhu yang ditingkatkan melalui
katalis asam memberikan N-metilanilin dan dimetilanilin:

C6H5NH2 + 2 CH3OH → C6H5N(CH3)2 + 2H2O

N-Metilanilin dan dimetilanilin merupakan cairan tidak berwarna dengan

titik didih 193–195 °C dan 192 °C, berturut-turut. Turunan ini penting dalam
industri warna. Anilin bergabung secara langsung dengan alkil iodida
membentuk amina sekunder dan tertier.

- Turunan Karbon Disulfida

Dididihkan bersama karbon disulfida, anilin memberikan
sulfokarbanilida (difeniltiourea, CS(NHC6H5)2), yang mungkin terurai
menjadi fenil isotiosianat (C6H5CNS), dan trifenil guanidin
(C6H5N=C(NHC6H5)2).

- Diazotisasi
Anilin dan turunan cincin-bersubstitusi bereaksi dengan asam nitrit yang
membentuk garam diazonium. Melalui zat-antara ini, anilin dapat diubah
dengan mudah menjadi -OH, -CN, atau halida melalui reaksi Sandmeyer.
Garam diazonium dapat juga bereaksi dengan NaNO2 dan fenol yang
menghasilkan pewarna yang merupakan benzenaazofenol, proses ini disebut
coupling.

- Reaksi Lain
Anilin bereaksi dengan nitrobenzena yang menghasilkan fenazina dalam
reaksi Wohl-Aue. Hidrogenasi memberikan sikloheksilamina.
Sebagai reagen standar di laboratorium, anilin digunakan untuk berbagai
reaksi niche. Asetatnya digunakan dalam uji aniline asetat untuk karbohidrat,
mengidentifikasi pentosa melalui konversi ke furfural. Anilin ini digunakan
untuk menandai biru RNA saraf dalam noda Nissl.

1.5 Kegunaan
 Aplikasi terbesar anilin ialah untuk sediaan metilen dianilin dan senyawa terkait
melalui kondensasi dengan formaldehida seperti yang dibicarakan di atas). Diamina
berkondensasi dengan fosgen yang menghasilkan Metilen difenil diidosianat, suatu
prekursor untuk polimer uretan. Kegunaan lain termasuk kimia pengolah karet (9%),
herbisida (2%), serta pewarna and pigmen (2%). Sebagai aditif untuk karet, anilin
derivatif seperti fenilenadiamina dan difenilamina, merupakan antioksidan. Ilustrasi
obat yang dibuat dari anilin ialah parasetamol (asetaminofen, Tylenol). Penggunaan
mendasar anilin dalam industri pewarna ialah sebagai prekursor untuk indigo, warna
biru dari blue jeans.
Anilin juga digunakan pada skala yang lebih kecil dalam produksi polimer
polianilin yang dilakukan secara intrinsik.

Industri Zat Warna Sintetik

Pada tahun 1856, mahasiswa von Hofmann William Henry Perkin menemukan
mauveine dan masuk ke industri yang memproduksi pewarna sintetis pertama.
Pewarna anilin lainnya menyusul, seperti fuchsine, safranine, dan induline.

Pada saat penemuan mauveine itu, anilin mahal. Tak lama kemudian,
menerapkan metode yang dilaporkan pada tahun 1854 oleh Antoine Bechamp, dibuat
“berskala ton”.

Reduksi Bechamp memungkinkan evolusi industri pewarna besar di Jerman.

Hari ini, nama BASF, awalnya Badische Anilin-und Soda-Fabrik, sekarang di antara
pemasok bahan kimia terbesar, gema warisan industri pewarna sintetis, pewarna
anilin dibangun melalui pewarna aniline dan diperluas melalui pewarna azo terkait.
Pewarna azo pertama adalah anilin kuning.

Pengembangan sebagai Obat

Pada akhir abad ke-19, anilin muncul sebagai obat analgesik, efek samping
menekan-jantung yang dilawan dengan kafein. Selama dekade pertama abad ke-20,
ketika mencoba untuk memodifikasi pewarna sintetis untuk mengobati penyakit tidur
Afrika, Paul Ehrlich—orang yang telah menciptakan istilah kemoterapi untuk
pendekatan peluru ajaibnya untuk obat—gagal dan beralih ke pengubahan atoksil
(atoxyl) Bechamp, obat arsenik organik pertama, dan secara kebetulan memperoleh
pengobatan untuk sifilis – Salvarsan – zat kemoterapi perta tersukses.

Salvarsan itu mikroorganisme yang ditargetkan, belum diakui karena bakteri,

masih dianggap parasit, dan bakteriolog medis, percaya bahwa bakteri tidak rentan
 terhadap pendekatan kemoterapi, diabaikan laporan Alexander Fleming pada tahun
1928 atas efek penisilin.

Pada tahun 1932, Bayer mencari aplikasi medis dari pewarnanya. Gerhard
Domagk mengidentifikasi pewarna azo merah sebagai antibakteri, yang
diperkenalkan pada tahun 1935 sebagai obat pertama antibakteri, Prontosil, segera
ditemukan di Pasteur Institute sebagai prodrug terdegradasi in vivo menjadi
sulfanilamide—zat antara tak berwarna bagi banyak orang, pewarna azo sangat cepat
berwarna—siap dengan paten kadaluarsa, yang disintesis pada tahun 1908 di Wina
oleh peneliti Paul Gelmo untuk penelitian doktoralnya.

Pada akhir 1940, lebih dari 500 obat sulfa terkait  diproduksi. Obat dalam
permintaan tinggi selama Perang Dunia II (1939-1945), obat-obatan mukjizat
pertama, kemoterapi efektivitas lebar, mendorong industri farmasi Amerika.

Pada tahun 1939, di Universitas Oxford, mencari alternatif untuk obat sulfa,
Howard Florey mengembangkan penisilin Fleming menjadi obat pertama antibiotik
sistemik, penisilin G. (gramicidin, dikembangkan oleh René Dubos di Rockefeller
Institute pada tahun 1939, merupakan antibiotik pertama, namun toksisitasnya
dibatasi untuk penggunaan topikal.) Setelah Perang Dunia II, Cornelius P. Rhoads
memperkenalkan pendekatan kemoterapi untuk pengobatan kanker.

Bahan Bakar Roket

Pada 1940-an dan awal 1950-an, anilin digunakan dengan asam nitrat sebagai
bahan bakar roket untuk rudal kecil dan membantu take-off jet (JATO). Dua
komponen bahan bakar hipergolik, menghasilkan reaksi dahsyat ketika bersentuhan.

1.6 Toksikologi dan Pengujian

Anilin beracun ketika terhidup uapnya, tertelan, atau penyerapan  percutaneous.
Daftar IARC itu dalam Golongan 3 (tidak diklasifikasikan untuk karsinogenisitas
pada manusia) karena data yang ada terbatas dan bertentangan. Pembuatan awal
anilin mengakibatkan peningkatan insiden kanker kandung kemih, tetapi efek ini
sekarang dikaitkan dengan naftilamina, bukan anilin.
Banyak metode yang ada untuk mendeteksi anilin. Anilin dimetabolisme
menjadi p-aminofenol dan p-asetamidofenol, yang diekskresikan dalam urin sebagai
sulfat dan glukuronida konjugasi. Pada hidrolisis urin, p-aminofenol terbentuk
kembali, dan dapat dideteksi menggunakan uji o-kresol.

2. Komponen Kopling (Acetyl J Acid)

2.1 Asilaminonaftol
 Dari 14 isomer amino naftol hanya beberapa amino naftol yang digunakan untuk
komponen kopling, terutama yang gugus amin dan hidroksinya terikat pada lingkar
yang berbeda dari struktur naftalennya.
Pada proses kopling aminonaftol dengan garam diazonium pada pH 7 atau lebih
rendah proses kopling akan terjadi pada lingkar yang tersubstitusi gugus amin,
sedang bila proses kopling dilakukan pada pH diatas 7 kopling garam diazonium
akan terjadi pada lingkar yang tersubstitusi gugus hidroksi.
Dasar pertimbangan pemilihan senyawa aminonaftol yang dipakai untuk
komponen kopling adalah kemudahan pembuatan, sifat racun dan sifat zat warna
yang akan dihasilkannya.
Pada saat ini aminonaftol yang paling penting untuk komponen kopling adalah
aminonaftol yang tersulfonasi seperti asam J, asam γ dan asam H yang posisi
masuknya garam diazonium akan tergantung pada kondisis pH proses kopling
(tempat kopling ditunjukkan dengan arah tanda panah).
 N-asil dari asam J, asam γ dan asam H merupakan intermediet zat warna yang
penting, hasil kopling garam diazonium masing-masing akan memberikan warna
oranye cerah untuk N-asil asam J dan merah cerah untuk N-asil asam γ maupun
untuk N-asil asam H.
Hasil kopling 1 (satu) ekivalen garam diazonium dengan asam γ dalam suasana
asam akan menghasilkan zat warna mono azo merah cerah yang tahan luntur warna
terhadap cahayanya tinggi, hal tersebut karena terbentukya ikatan hidrogen intra
molekul ganda antara gugus azo dengan gugus OH dan gugus amin sebagai berikut.

Ikatan hidrogen intramolekuler antara gugus OH dan azo tersebut juga

menyebabkan gugus OH tidak bisa mengion sehingga hasil kopling asam γ dalam
suasana asam tersebut tidak bisa dikopling lebih lanjut dalam suasana alkali.
Oleh karena itulah maka untuk membuat zat warna disazon dengan asam γ
urutan proses kopling pertamanya adalah dalam suasana alkali dan kopling keduanya
dilakukan dalam suasana asam.
Demikian pula dengan pembuatan zat warna disazo dengan asam H maupun
asam J urutan kondisi proses kopling perlu diperhatikan.
Untuk asam H proses kopling pertama hendaknya dilakukan dalam suasana asam
dan kemudian dilanjutkan proses kopling kedua pada suasana alkali maka akan
menghasilkan zat warna disazo dengan warna navy tua, sedangkan untuk asam J
kopling pertama hendaknya dilakukan dalam suasana alkali dan kemudian
dilanjutkan dengan kopling kedua dalam suasana asam sehingga dihasilkan zat warna
disazo warna biru tua.
Dalam kasus diatas proses kopling yang lebih sulit biasanya jadi acuan untuk
lebih didahulukan.

2.2 Asam J
 Yang menarik pada asam J (4.43) adalah rantai reaksinya, karena beberapa
senyawa yang ada pada tahap intermediate dalam rantai itu sendiri berguna sebagai
zat warna zat antara. Titik awal untuk rantai ini adalah 2-naftol yang, pada awal
sintesisnya dikonversi dengan menggunakan reaksi Bucherer menjadi 2-
naphthylamine, kemudian disulfonasi untuk menghasilkan asam 2-naftilamina-5,7-
disulfat (4.42; asam Amido J). 2-naphthylamine dikenal sebagai karsinogen kuat
yang menyebabkan tahapan ini ditinggalkan.
Dalam metode sediaan yang sekarang digunakan (Skema 4.28), gugus asam
sulfonat dimasukkan ke dalam posisi 1 inti naftalena dan dilakukan sampai awal
tahap, sehingga asam 2-naftilamina-1-sulfonat (4.41; asam Tobias) memenuhi jumlah
amina dalam persiapannya.
Setelah disulfonasi menjadi asam 2-naftilamina-1,5,7-trisulfonat, substituen 1-
asam sulfonat yang tidak stabil, yang sekarang telah memenuhi tujuannya,
dieliminasi dengan menipiskan campuran sulfonasi dan pemanasan. Campuran dari
asam disulfat yang dihasilkan (4,42) dengan natrium hidroksida menggantikan gugus
asam 5-sulfonat yang tidak stabil oleh gugus hidroksi, membentuk asam J.
2-Naphthylamine-5,7-disulfat dan 2-naphthylamine-1-sulphonic acid, yaitu
produk antara dalam Skema 4.28, serta asam 2-naphthylamine-1,5-disulfat (diperoleh
dengan sulfonasi suhu rendah pada asam Tobias), semua digunakan dalam sintesis
zat warna azo.

J – Acid
 
Structural Formula :
 Molecular Weight : 239
Empirical Formula : C10H9O4NS
Synonyms : 2-Amino - 5-naphthol-7-sulphonic acid 2- Amino - 5-hydroxynapthalene -7
Sulphonic acid Iso gamma acid 6-Amino-1-naphthol-3-sulphonic acid
Form Supplied : Moist/Dry
Sales Basis : on real content Mol. WT. 239
Packing : H.D.P.E. Bags with Polythylene Liners
Technical Data :
Moist
Description : Grey to pinkish grey moist material
Natural of Material : Free Sulphonic acid
Strength (Coupling Value) : 40% Min. M.W. 239
Solubility : Soluble in dilute alkaline Solution
Uses : Intermediate for dyestuffs
Dry
Description : Light Brown to grey material
Natural of Material : Free Sulphonic acid
Strength (Coupling Value) : 90.0% Min. M.W. 239 85% min mw-239
Solubility : Soluble in dilute alkaline Solution
N - Acetyl J-Acid
 
Structural Formula :

Molecular Weight : 281

Empirical Formula : C12H11O5NS
Synonyms : 1 Napthol-6-Acetalido 3-Sulphonic Acid
Form Supplied : Moist/Dry
Sales Basis : on real content Mol. WT. 281 
Packing : H.D.P.E. Bags with Polythylene Liners
Technical Data :
Moist
Description : Sightly Greenish yellow to dull Yellow to dull yellow moist material
Natural of Material : Free sulphonic acid
Strength (Coupling Value) : 60% Min./M.W. 281
Solubility : Soluble in dilute alkaline Solution
J-Acid : 0.5% Max. on 100% basis
R.W. Acid : Trace (Slight)
Uses : Intermediate for dyestuffs
Dry
Description : Sightly Greenish yellow to dull Yellow Dry material
Natural of Material : Free sulphonic acid
Strength (Coupling Value) : 80% Min./M.W. 281
Solubility : Soluble in dilute alkaline Solution
J-Acid : 0.3% to 0.5% Max. on 100% basis
R.W. Acid : Trace (Slight)

B. Reaksi Diazotasi dan Reaksi Kopling

1. Reaksi Diazotasi

T 0-5°C
+ 2HCl + NaNO2 Ar-N=NCl

2. Reaksi Kopling

Ar-N=N
+ Cl-

C. Perhitungan Kebutuhan Zat

1. Komponen diazotasi

- Anilin gram
Mol =
MR
gram
0,05= 4,65 gram (0,05 mol)
93
Gram= 0,05 x 93
= 4,65 gram
- HCl gram
Mol = + 20%
MR
gram
0,025= + 20% 1,095 gram (0,025
36,5
mol)
Gram= (0,025 x 36,5) + 20%
= 0,9125 + 20%
= 1,095 gram
- NaNO2 gram
Mol =
MR
gram
0,05= 3,45 gram (0,05 mol)
69
Gram= 0,05 x 69
= 3,45 gram

2. Komponen kopling
 - Asam gram
Mol =
asetil J MR
gram 14,05 gram (0,05
0,05=
281 mol)
Gram= 0,05 x 281
= 14,05 gram

D. Prosedur Proses Diazotasi dan Kopling

1. Diazotasi
- Larutkan 4,65 gram (0,05 mol) anilin (jika perlu dimurnikan dengan cara
redistilasi) dalam 30 mL air panas dan diaduk, sambil ditambahkan 0,025 mol asam
klorida ke dalamnya.
- Dinginkan larutan hingga sekitar 40°C dengan cara memberikan es disekitar gelas
piala, sambil di aduk secara konstan.
- Tambahkan es ke dalamnya agar diperoleh suhu yang lebih rendah hingga 0°C, dan
sisakan beberapa butir yang belum mencair untuk menjaga agar suhu larutan tidak
lebih dari 0°C.
- Tambahkan 3,45 gram NaNO2 murni berupa mL larutan NaNO2 g/L secara
bertahap dengan pengadukan yang baik dan konstan (larutan nitrit ini distandarisasi
dengan asam sulfanilat murni, dan harus dijaga stok nya). Penambahan nitrit ini
harus diatur seperlahan mungkin agar suhu larutan tidak naik diatas 0°C, dan setiap
larutan nitrit yang diteteskan harus secepatnya diaduk agar segera tercampur dan
bereaksi. Pada tahap ini tidak boleh terjadi pembentukan gelembung gas, dan
larutan tidak boleh keruh ataupun berwarna.
- Lakukan proses diatas hingga natrium nitrit didalam buret habis, lanjutkan
pengadukan hingga sekitar 10 menit.
- Uji tingkat kesempurnaan reaksi dengan kertas congo red dan kertas KI-kanji atau
reagen sulfon (dapat dipilih salah satu). Reaksi telah berlangsung sempurna jika
kertas congo red berwarna biru kuat, dan warna biru lemah pada kertas KI-kanji
atau reagen sulfon.
- Jika hasil uji negatif, tambahkan lagi larutan nitrit secara perlahan seperti
pengerjaan sebelumnya hingga menunjukkan hasil positif. Proses ini bisa
berlangsung selama beberapa menit.
- Hasil yang baik harus menunjukkan efek pewarnaan sedang. Sebaliknya, jika dalam
uji ini diperoleh hasil yang terlalu kuat, tambahkan beberapa tetes larutan anilin
klorida encer hingga diperoleh hasil sedang. Jika penambahan melebihi jumlah
tersebut, pasti telah terjadi kesalahan dalam menimbang atau mengukur, atau
ketidaktepatan dalam membuat larutan natrium nitrit. Apabila keadaan ini terjadi,
maka percobaan telah gagal dan harus diulang kembali. Hal ini berlaku juga apabila
larutan diazotasi menjadi keruh atau terwarnai secara kuat.
 2. Kopling
a. Proses kopling
- Asetil-asam J yang dikombinasi dengan berbagai senyawa diazo akan
membentuk zat warna azo yang sangat bagus dan memiliki ketahanan sangat
tinggi terhadap cahaya.
- Campurkan senyawa anilin ( gram, 0,1 mol) yang telah diazotasi dengan larutan
soda dari asetil-asam J yang telah didinginkan dengan es.
b. Pembuatan zat warna bubuk
- Setelah 12 jam, dibuat zat warna bubuk dengan cara salting-out dalam keadaan
dingin (dikalkulasikan terdapat 20% garam dalam volume campuran yang
bereaksi).
- Lakukan pemisahan padatan dari cairannya dengan menggunakan vacuum
pump/filter press, dan keringkan pada suhu 50°C. Yield/produk diperkirakan
sekitar 50 gram.

E. Hipotesis Jenis Zat Warna

Pada saat ini sebagian besar zat warna sintetis untuk pewarnaan bahan tekstil yang
diperdagangkan merupakan zat warna azo, zat warna azo tersebut berupa zat warna direk
(30%), zat warna asam (20%), zat warna dispersi (12%), zat warna mordan (12%), zat
warna reaktif (10%), dan sisanya berupa zat warna lainnya seperti zat warna basa dan
pigmen.
Keunggulan utama zat warna azo adalah proses pembuatannya sederhana, harganya
relatif murah dan mempunyai corak warna yang lengkap. Namun demikian zat warna azo
umumnya hanya digunakan untuk zat warna dengan warna-warna kuning, orange dan
merah.
Disebut zat warna azo karena dalam kromogen zat warnanya terdapat kromofor azo
(-N=N-). Zat warna azo yang dibuat dapat berupa zat warna monoazo, disazo, triazo,
ataupun poliazo. Adanya satu atau lebih gugus azo pada zat warna azo tersebut
biasanyaberkait erat dengan karakter zat warnanya, sebagai contoh semakin besar
struktur zat warnanya maka substantifitasnya dan tahan lunturnya umumnya makin besar
selain itu corak warnanya makin bergeser ke warna dengan ʎ maksimum yang makin
besar tetapi kecerahannya makin rendah.
Sifat dan warna zat warna azo juga tergantung pada jenis auksokrom yang ada pada
struktur zat warna tersebut. Oleh karena itu sebelum membuat zat warna azo perlu
ditetapkan terlebih dahulu struktur zat warna azo yang akan dibuat agar zat warna yang
dihasilkan mempunyai sifat dan warna yang dapat diprediksi sesuai dengan yang
diinginkan.

Zat Warna Azo yang Tersulfonasi

 Pada proses pencelupan umumnya zat warna ditransfer dari larutan celup ke serat,
sehingga kelarutan zat warna khususnya dalam medium air merupakan hal yang
diharapkan.
Memasukkan gugus sulfonat sebagai gugus pelarut pada struktur zat warna
merupakan cara yang paling murah, sehingga zat warna jadi larut dan lebih mudah rata,
namun dilain pihak dengan adanya gugus pelarut tersebut maka dapat terjadi penurunan
afinitas, penurunan ketahanan luntur terhadap pencucian dan pada kasus tertentu dapat
menurunkan ketahanan luntur warna terhadap cahaya.
Pada pencelupan serat protein dan poliamida, selain sebagai gugus pelarut gugus
sulfonat pada zat warna juga berperan sebagai gugus fungsi untuk berikatan ionik
(elektrovalen) dengan serat. Oleh karena itu zat warna azo yang tersulfonasi selain
digunakan pada zat warna untuk mencelup serat selulosa juga digunakan pada zat warna
untuk mencelup serat protein dan poliamida. Zat warna azo tersulfonasi tersebut dapat
berupa zat warna monoazo, disazo, trisazo, maupun polisazo.
Zat warna monoazo yang tersulfonasi kebanyakan untuk warna kuning hingga merah
dan digunakan untuk mencelup serat protein dan poliamida.
Pada zat warna monoazo tersebut, corak warna sangat ditentukan oleh jenis
komponen kopling nya, komponen kopling piridon dan pirazolon biasanya digunakan
untuk mendapatkan zat warna monoazo warna kuning sedang komponen kopling naftol,
naftilamin, aminonaftol atau asilaminonaftol untuk mendapatkan warna oranye sampai
merah.
Zat warna disazo tersulfonasi biasanya digunakan untuk rentang warna kuning
hingga biru kehijauan dan ditemukan pada zat warna untuk mencelup serat selulosa,
protein dan poliamida, sedangkan zat warna trisazo dan poliazo yang tersulfonasi
biasanya terbatas hanya untuk mencelup serat selulosa saja.

Zat Warna Asam Jenis Azo untuk Poliamida

Dibanding serat wol struktur serat poliamida lebih rapat sehingga zat warna asam
yang digunakan untuk mencelup serat poliamida hanya zat warna asam yang struktur
molekulnya kecil dan ramping, yaitu berupa zat warna asam celupan rata dan zat warna
asam milling, yaitu zat warna asam celupan rata dengan struktur monoazo mono sulfonat
dengan bobot molekul 300-500 dan zat warna asam milling dengan struktur disazo
disulfonat dengan bobot molekul 600-900. Sedangkan zat warna asam jenis supermilling
jarang digunakan untuk serat poliamida karena molekulnya terlalu besar.
Zat warna dengan bobot molekul kecil hasil celupnya mudah rata tapi kurang baik
tahan lunturnya sedangkan zat warna yang bobot molekulnya lebih besar dari 800
kerataannya kurang baik tapi tahan lunturnya baik. Berikut ini contoh struktur zat warna
asam monoazo dan disazo untuk poliamida.
 Pemasukkan gugus yang dapat mengadakan ikatan hidrogen seperti gugus amin dan
gugus hidroksi pada CI Acid Red 266 di satu pihak akan meningkatkan ketahanan luntur
warna tetapi dilain pihak akan sedikit mengurangi kerataan hasil celupnya.