Dua jenis polimerisasi:

1. Polimerisasi adisi: polimer yang terbentuk melalui reaksi adisi

dari berbagai monomer
Contoh polimer adisi:

Yang termasuk ke dalam polimer adisi adalah polistirena (karet ban),

polietena (plastik), poliisoprena (karet alam), politetraflouroetena (teflon),
PVC, dan poliprepilena (plastik).
2. Polimerisasi kondensasi: polimer yang terbentuk karena
monomer-monomer saling berikatan dengan melepaskan molekul
kecil.
Contoh: pembentukan plastik stirofoam tersusun dari dua monomer
berbeda yaitu urea dan metanal. Dua molekul metanal bergabung dengan
satu molekul urea menjadi suatu molekul disebut dimer. Dimer-dimer ini
selanjutnya berpolimerisasi.

Yang termasuk ke dalam polimer kondensasi adalah bakelit, poliuretan,

poliamida, (melamin), poliester (nilon), teteron, dan protein.

Perbedaan antara polimerisasi adisi dan kondensasi adalah bahwa pada

polimerisasi kondensasi terjadi pelepasan molekul kecil seperti H2O dan
NH3, sedangkan pada polimerisasi adisi tidak terjadi pelepasan molekul.

Penggolongan polimer

Berdasarkan asal polimer:

1. Polimer alam: polimer yang tersedia secara alami di alam. Contoh:
karet alam (dari monomer-monomer 2-metil-1,3-
butadiena/isoprena), selulosa (dari monomer-monomer glukosa),
protein (dari monomer-monomer asam amino), amilum
2. Polimer sintetik: polimer buatan hasil sintetis indukstri/pabrikan.
Contoh: nilon (dari asam adipat dengan heksametilena), PVC (dari
vinil klorida), polietilena, poliester (dari diasil klorida dengan
alkanadiol)

Berdasarkan jenis monomer:

1. Homopolimer: terbentuk dari monomer-monomer sejenis. Contoh:
polisterina, polipropilena, selulosa, PVC, teflon.
2. Kopolimer: terbentuk dari monomer-monomer yang tak sejenis.
Contoh: nilon 66, tetoron, dakron, protein (dari berbagai macam
asam amino), DNA (dari pentosa, basa nitrogen, dan asam fosfat),
bakelit (dari fenol dan formaldehida), melamin (dari urea dan
formaldehida)

Berdasarkan penggunaan polimer:

1. Serat: polimer yang dimanfaatkan sebagai serat. Misalnya: untuk
kain dan benang. Contoh: poliester, nilon, dan dakron.
2. Plastik: polimer yang dimanfaatkan untuk plastik. Contoh: bakelit,
polietilena, PVC, polisterina, dan polipropilena.

Berdasarkan sifatnya terhadap panas:

1. Polimer termoplas/termoplastis: polimer yang melunak ketika
dipanaskan dan dapat kembali ke bentuk semula. Contoh: PVC,
polietilena, polipropilena
Polimer termosetting: polimer yang tidak melunak ketika dipanaskan dan
tidak dapat kembali ke bentuk semula. Contoh: melamin, selulosa
Respon polimer terhadap gaya mekanik pada peningkatan temperatur
tergantung pada struktur molekul yang dominan pada polimer. Perbedaan
perilaku polimer ini menjadi salah satu dasar klasifikasinya. Dikenal ada dua
jenis polimer, yaitu Termoplastik (polimer termoplastik) dan termoset (polimer
termoset).

Termoplastik melunak ketika dipanaskan dan mengeras ketika didinginkan.

Proses ini terjadi secara reversible dan dapat diulang. Pada level molekular,
ketika temperatur ditingkatkan, gaya ikatan sekunder hilang (dengan adanya
peningkatan gerakan molekular) sehingga gerakan relatif rantai yang berdekatan
menjadi meningkat. Sebaliknya apabila temperatur diturunkan, akan terbentuk
ikatan kembali dan polimer akan mengeras. Degradasi irreversible hanya
dihasilkan ketika temperaturnya sangat tinggi.

Temoplastik relatif lunak. Banyak polimer linear dan yang mempunyai beberapa
struktur bercabang dengan rantai fleksibel merupakan termoplastik. Material ini
dibuat dengan aplikasi panas dan tekanan secara simultan. Kebanyakan polimer
adalah termoplastik. Sebagai contoh adalah polyethylene, polystyrene,
poly(ethylene terephthalate), dan poly(vinyl chloride).

Polimer thermosetting adalah polimer network. Mereka menjadi keras secara

permanen selama pembentukannya dan tidak melunak ketika dipanaskan.
Polimer network mempunyai crosslink kovalen di antara rantai polimer yang
berdekatan. Selama pemanasan, ikatan ini mengikat rantai polimer menjadi satu
untuk menahan gerakan vibrasi dan rotasi rantai pada temperature tinggi. Hal
inilah yang menjadi penyebab mengapa material tidak melunak ketika
dipanaskan. Crosslink biasanya dominan, 10 hingga 50% unit pengulanang
rantai mengalami crosslink.

Hanya pemanasan yang berlebih yang akan menyebabkan beberapa ikatan

crosslink dan polimer itu sendiri mengalami degradasi. Polimer termoset
biasanya lebih keras dan kuat daripada termoplastik dan mempunyai stabilitas
dimensional yang lebih baik. Kebanyakan polimer crosslink dan network
termasuk vulcanized rubbers, epoxies, dan phenolics and beberapa resin
polyester adalah termosetting.

 1. Plastik Thermosetting adalah Plastik yang melunak bila dipanaskan

dan dapat dibentuk, tapi mengeras secara permanen. Mereka akan
hangus / hancur bila dipanaskan. Kebanyakan material komposit
modern menggunakan plastik thermosetting, yang biasanya disebut
resin. Plastik termosetting berwujud cair .

2. Plastik ini memiliki tahanan terhadap serangan zat kimia yang baik 
meskipun berada pada lingkungan ekstrim. Namun plastic
thermosetting ini tidak dapat dibentuk kembali .
3. Contoh polimer ini adalah polyester, formaldehyde-based plastics,
dan Bakelite

4. Contoh polimer ini adalah bakelit yang banyak dipakai untuk 

 peralatan radio, toilet, hose dan lain-lain.
 
1. Thermoplastik adalah polimer yang, di bawah kondisi yang sesuai
suhu dan tekanan, dapat dicetak atau dibentuk (seperti meniup untuk 
membentuk sebuah film). Semua plastik merupakan polimer tapi tidak 
semua polimer adalah plastik. Selulosa adalah contoh dari bahan
polimer yang harus substansial diubah sebelum pengolahan dengan metode
yang biasa digunakan untuk plastik.
 
2. Sifatnya yang sangat lunak dan mudah meleleh menyebabakan
thermoplastic tidak cocok untuk di aplikasikan pada daerah yang bersuhu
tinggi . Namun kelebihannya dapat di bentuk ulang sesuai dengan
keinginan .

3. Salah satu jenis termoplastik yang umum digunakan adalah

 polietilen. Ikatan kedua yang mengikat molekul untuk setiap peleburan
sehingga polimer ini mengalir seperti cairan, dan kemudian terbentuk 
sesuai yang diinginkan. Molekul dalam polimer linier mempunyai cakupan
 berat molekul dan mereka saling berikatan (membungkus) dalam suatu
variasi konfigurasi. Beberapa polimer seperi polietilen adalah amorpous
dan yang lainnya adalah kristalin.

Beberapa plastik, seperti nilon dan selulosa asetat, terbentuk 

menjadi serat (yang dianggap oleh beberapa sebagai kelas terpisah dari
 polimer meskipun cukup tumpang tindih dengan plastik). Seperti yang
akan kita lihat pada bagian kristal cair, beberapa rantai utama polimer 
kristal cair juga adalah konstituen serat penting. Setiap hari plastik seperti
 polyethylene dan poli (vinil klorida) telah menggantikan bahan tradisional
seperti kertas dan tembaga untuk lebar berbagai aplikasi.

1. elastomer atau bahan karet, mempunyai struktur cross-linked

longgar. Jenis struktur rantai menyebabkan elastomer untuk memiliki
memori atau ruang. Biasanya, sekitar 1 dalam 100 molekul adalah cross-
linked rata-rata. Ketika jumlah rata-rata lintas-link meningkat menjadi
sekitar 1 dari 30 materi menjadi lebih kaku dan rapuh. Alam dan karet
sintetis kedua contoh umum elastomer.

2.Karet dapat mengalami deformasi elastis jumlah besar bila gaya

diterapkan kepada mereka dan dapat kembali ke bentuk asli mereka (atau
hampir ) bila gaya dilepaskan.

3.Contoh daripada elastomer ialah polyisoprena, polybutadiene,

polychloroprena. Kebanyakan elastomer di aplikasikan pada roda
kendaraan (tyres), oil seal, dan lain-lain.

Karet alam

Alam karet mentah (tanpa vulkanisasi) adalah kaku dalam cuaca

panas dan kaku dan rapuh dalam cuaca dingin. Membentuk
elastomer dengan sifat-sifat yang berguna, karet alam harus
divulkanisir. Secara tradisional, vulkanisasi yang telah dicapai
dengan mencampur sejumlah kecil sulfur dan bahan kimia lain
dengan karet mentah dan pemanasan. Efek kimia vulkanisasi adalah
silang; hasil mekanik meningkat kekuatan dan kekakuan, namun
pemeliharaan diperpanjang. Perubahan yang dramatis yang
disebabkan oleh sifat vulkanisasi dapat dilihat pada kurva tegangan-
regangan sebelumnya kita.
Sulfur sendiri dapat menyebabkan silang, tapi prosesnya lambat,
mengambil jam untuk menyelesaikannya. Bahan kimia lain
ditambahkan ke selama vulkanisasi belerang untuk mempercepat
proses dan melayani fungsi bermanfaat lainnya. Selain itu, karet
dapat divulkanisir dengan menggunakan bahan kimia selain
belerang. Hari ini, menyembuhkan kali telah berkurang secara
signifikan dibandingkan dengan belerang asli menyembuhkan tahun
yang lalu.
Sebagai bahan engineering, divulkanisir karet dicatat di antara
elastomer untuk kekuatan tarik tinggi, kekuatan sobek, ketahanan
(kemampuan untuk pulih setelah deformasi bentuk), dan
perlawanan untuk memakai dan kelelahan. Kelemahannya adalah
bahwa degradasi ketika mengalami panas, sinar matahari, oksigen,
ozon, dan minyak. Beberapa dari pembatasan ini dapat dikurangi
melalui penggunaan aditif. Sifat khas dan data lainnya untuk karet
alam divulkanisir. Pangsa pasar relatif terhadap total volume Karet
tahunan adalah sekitar 15% dari total pasar polimer.

Hari ini, karet sintetis tonase lebih dari tiga kali dari karet alam.
Pengembangan bahan sintetis ini terutama didorong oleh perang
dunia ketika karet alam sulit untuk mendapatkan. Paling penting
dari sintetis adalah styrene-butadiene rubber (SBR), sebuah
kopolimer dari butadiena (C4H6) dan stirena (C8H8). Seperti
kebanyakan polimer lain, bahan baku utama untuk karet sintetis
adalah minyak bumi. Hanya karet sintetis kepentingan komersial
terbesar dibahas dalam paragraf berikut. Data teknis yang disajikan
pada Tabel 10.6. Data pangsa pasar untuk total volume karet alam
dan sintetik. Sekitar 10% dari total volume produksi karet reklamasi;
demikian, total tonnages dalam Tabel 10,5 dan 10,6 tidak jumlah
sampai 100%.

Catatan sejarah 10,3

Karet sintetis [3 dan sumber-sumber lain]
Pada tahun 1826, Faraday mengenali rumus karet alam untuk C5H8.
Attempst di mereproduksi berikutnya molekul ini selama bertahun-
tahun umumnya tidak berhasil. Sayangnya, itu adalah perang dunia
yang menciptakan kebutuhan yang menjadi ibu dari penemuan
untuk karet sintetis. Dalam Perang Dunia I, Jerman, tidak diberi
akses ke karet alam, mengembangkan metil berbasis pengganti.
Bahan ini tidak begitu berhasil, tapi menandai skala besar pertama
produksi karet sintetis
Setelah Perang Dunia I, harga karet alam begitu rendah sehingga
banyak usaha fabrikasi sintetis yang ditinggalkan. Jerman,
bagaimanapun, mungkin mengantisipasi konflik di masa depan,
memperbaharui usaha-usaha pembangunan mereka. Perusahaan I.G.
Farben mengembangkan dua karet sintetis, dimulai pada awal tahun
1930-an, yang disebut Buna-S dan Buna-N. Buna berasal dari
butadiena (C4H6), yang telah becomethe bahan penting dalam
banyak karet sintetis modern, dan Na, simbol untuk natrium,
digunakan untuk mempercepat atau mengkatalisasi proses
polimerisasi (Natrium adalah kata Jerman untuk natrium). Simbol S
di Buna-S adalah singkatan dari styrene. Buna-S adalah copolymer
yang kita kenal sekarang sebagai styrene-butadiene karet, atau SBR.
N di Buna-N singkatan dari acrylonitrile, dan karet sintetis nitril
disebut karet dalam penggunaan saat ini.
Upaya lain termasuk bekerja di Du Pont Company di Amerika
Serikat, yang menyebabkan pengembangan polychloroprene,
pertama kali dipasarkan pada tahun 1932 di bawah nama Duprene,
dan kemudian berubah menjadi Neoprene, namanya sekarang. Saat
itu (dan sudah) karet sintetis yang lebih tahan terhadap minyak dari
karet alam.
Selama Perang Dunia II, Jepang memotong pasokan karet alam dari
Asia Tenggara ke Amerika Serikat. Produksi Buna-S karet sintetis
dimulai dalam skala besar di Amerika. Pemerintah federal lebih
suka menggunakan nama GR-S (pemerintah karet-styrene) daripada
Buna-S (nama Jerman). Pada tahun 1944, Amerika Serikat
outproducing Jerman di SBR 10 sampai I. Sejak awal 1960-an, di
seluruh dunia produksi karet sintetis telah melampaui bahwa karet
alam.

Karet butadiene polybutadiene (BR) [Tabel 10.6 (a)] adalah penting

terutama dalam kombinasi dengan karet lainnya. Hal ini diperparah
dengan karet alam dan dengan styrene (lihat paragraf kemudian
styrene-butadiene karet) dalam produksi ban otomotif. Sendirian,
dengan air mata perlawanan, kekuatan tarik, dan kemudahan
pengolahan kurang daripada yang diharapkan.
TABEL 10.6 karakteristik dan sifat khas dari karet sintetis. (a)
Butadiene Rubber.