Anda di halaman 1dari 6

Teori Bidang Kristal

Teori medan kristal (CFT) menjelaskan pemecahan degenerasi orbital pada kompleks logam transisi
karena adanya ligan. CFT kualitatif menjelaskan kekuatan ikatan logam-ligan. Berdasarkan kekuatan
ikatan ligan logam, energi sistem diubah. Ini dapat menyebabkan perubahan sifat magnetik serta warna.
Teori ini dikembangkan oleh Hans Bethe dan John Hasbrouck van Vleck [3].

Konsep dasar

Dalam Crystal Field Theory, diasumsikan bahwa ion adalah muatan titik sederhana (penyederhanaan).
Ketika diterapkan pada ion logam alkali yang mengandung abola simetris muatan, perhitungan energi
ikatan umumnya cukup berhasil. Pendekatan yang diambil menggunakan energi potensial klasik
persamaan yang memperhitungkan interaksi yang menarik dan menjijikkan antara partikel bermuatan
(yaitu, interaksi Hukum Coulomb).

dengan

energi ikatan antara tuduhan dan

dan apakah muatan dari ion yang berinteraksi dan

adalah jarak yang memisahkan mereka.

Pendekatan ini mengarah pada prediksi yang benar bahwa kation besar dengan muatan rendah, seperti
dan, harus membentuk beberapa senyawa koordinasi. Untuk kation logam transisi yang mengandung
jumlah elektron d yang bervariasi dalam orbital yang TIDAK simetris berbentuk bola, namun situasinya
cukup berbeda. Bentuk dan pekerjaan orbital d ini kemudian menjadi penting dalam deskripsi akurat
tentang energi ikatan dan sifat-sifat dari senyawa logam transisi.

Saat memeriksa ion logam transisi tunggal, kelima orbital d memiliki energi yang sama. Ketika ligan
mendekati ion logam, beberapa pengalaman lebih banyak oposisi dari elektron d-orbital daripada yang
lain berdasarkan pada struktur geometrik molekul. Karena pendekatan ligan dari berbeda arah, tidak
semua orbital d berinteraksi secara langsung. Interaksi ini, bagaimanapun, menciptakan pemisahan
karena lingkungan elektrostatik.

Sebagai contoh, perhatikan sebuah molekul dengan geometri oktahedral. Ligan mendekati ion logam di
sepanjang,, dan sumbu. Oleh karena itu, elektron dalam dan orbital (yang terletak di sepanjang sumbu
ini) mengalami tolakan yang lebih besar. Dibutuhkan lebih banyak energi untuk memiliki elektron dalam
orbital ini daripada akan menempatkan elektron di salah satu orbital lainnya. Ini menyebabkan
pemisahan tingkat energi orbital d. Ini dikenal sebagai kristal pemisahan bidang. Untuk kompleks
oktahedral, pemisahan bidang kristal dilambangkan dengan (atau). Energi orbital dan orbital bertambah
karena untuk interaksi yang lebih besar dengan ligan. Orbital,, dan orbital berkurang sehubungan
dengan tingkat energi normal ini dan menjadi lebih stabil.

Gambar 1: (a) Mendistribusikan muatan −6 secara seragam di atas permukaan bola yang mengelilingi
ion logam menyebabkan energi semua orbital d untuk meningkat karena tolakan elektrostatik, tetapi
lima orbital d tetap merosot. Menempatkan muatan −1 pada setiap sudut oktahedron menyebabkan
orbital d terbagi menjadi dua kelompok dengan energi berbeda: orbital d dan d bertambah energi,
sedangkan orbital d, d, d, dan d menurun dalam energi. Namun energi rata-rata dari lima orbital d sama
dengan distribusi bola dari muatan −6. Elektrostatik yang menarik interaksi antara ligan bermuatan
negatif dan ion logam bermuatan positif (paling kanan) menyebabkan kelima orbital d berkurang energi
tetapi tidak mempengaruhi belahan orbital. (B) Kedua orbital e (kiri) menunjuk langsung pada enam
ligan bermuatan negatif, yang meningkat energi mereka dibandingkan dengan distribusi bola muatan
negatif. Sebaliknya, tiga orbital t (kanan) menunjukkan negatif ligan bermuatan, yang mengurangi
energinya dibandingkan dengan distribusi muatan yang bulat

Elektron dalam Orbit

Menurut prinsip Aufbau, elektron diisi dari orbital energi yang lebih rendah ke yang lebih tinggi. Untuk
kasus oktahedral di atas, ini sesuai dengan orbital d, d, dan d. Mengikuti aturan Hund, elektron diisi
untuk memiliki jumlah tertinggi elektron tidak berpasangan. Misalnya, jika ada memiliki d kompleks,
akan ada tiga elektron tidak berpasangan. Namun, jika seseorang menambahkan elektron, ia memiliki
kemampuan untuk mengisi orbital energi yang lebih tinggi (d atau d) atau berpasangan dengan elektron
yang berada di orbital d, d, atau d. Pasangan elektron ini membutuhkan energi (spin pairing energy). Jika
energi berpasangan kurang dari energi pemisahan medan kristal, ∆₀, maka elektron selanjutnya akan
masuk ke orbital d, d, atau d karena stabilitas. Ini Situasi memungkinkan jumlah elektron tidak
berpasangan yang paling sedikit, dan dikenal sebagai putaran rendah. Jika energi pasangan lebih besar
dari ∆₀, maka elektron berikutnya akan masuk ke dalam orbital d ² atau d ²- ² sebagai elektron tidak
berpasangan. Situasi ini memungkinkan jumlah elektron tidak berpasangan terbanyak, dan dikenal
sebagai tinggi berputar. Ligan yang menyebabkan logam transisi memiliki pemisahan bidang kristal kecil,
yang mengarah ke putaran tinggi, disebut ligan medan lemah. Ligan itu

menghasilkan pemisahan bidang kristal besar, yang mengarah ke putaran rendah, disebut ligan medan
kuat.

GAMBAR TINGKAT ENERGI


Gambar 2: Putaran Rendah, Medan Kuat (∆ ˃P) Putaran Tinggi, Lapangan Lemah (∆ ˂P) Membelah untuk
kompleks di bawah medan kuat (kiri) dan medan lemah (Baik). Medan kuat adalah kompleks putaran
rendah, sedangkan medan lemah adalah kompleks putaran tinggi.

Seperti disebutkan di atas, CFT didasarkan terutama pada simetri ligan di sekitar logam pusat / ion dan
bagaimana anisotropik ini (sifat tergantung pada arah) medan ligan memengaruhi orbital atom logam;
energi yang dapat meningkat, menurun atau tidak terpengaruh sama sekali. Sekali ligan elektron
berinteraksi dengan elektron orbital d, interaksi elektrostatik menyebabkan tingkat energi orbital d
berfluktuasi tergantung pada orientasi dan sifat ligan. Sebagai contoh, keadaan oksidasi dan kekuatan
ligan menentukan pemisahan; semakin tinggi tingkat oksidasi atau semakin kuat ligan, semakin besar
pemisahannya. Ligan diklasifikasikan sebagai kuat atau lemah berdasarkan seri spektrokimia:

Saya <Br <Cl <SCN <F <OH <sapi <ONO <H O <SCN <EDTA <NH <en <TIDAK <CN

Perhatikan bahwa SCN dan NO - ligan diwakili dua kali dalam seri spektrokimia di atas karena ada dua
situs basis Lewis yang berbeda (mis., Gratis pasangan elektron untuk dibagikan) pada setiap ligan (mis.,
untuk ligan SCN, pasangan elektron pada sulfur atau nitrogen dapat membentuk kovalen koordinat
ikatan dengan logam). Atom spesifik yang berikatan dengan ligan seperti itu digarisbawahi.

Selain kompleks oktahedral, dua geometri umum yang diamati adalah tetrahedral dan planar kuadrat.
Kompleks ini berbeda dari kompleks oktahedral di mana tingkat orbital dinaikkan dalam energi karena
gangguan dengan elektron dari ligan. Untuk kompleks tetrahedral, orbital d, d, dan d dinaikkan dalam
energi sedangkan orbital d, d diturunkan. Untuk kompleks planar kuadrat, ada yang terbesar interaksi
dengan orbital d dan oleh karena itu memiliki energi yang lebih tinggi. Orbital berikutnya dengan
interaksi terbesar adalah d, diikuti di bawah oleh d. Itu orbital dengan energi terendah adalah orbital d
dan d. Ada pemisahan energi yang besar antara orbital d dan orbital d dan d, artinya energi pemecah
medan kristal besar. Kami menemukan bahwa kompleks bidang bujur sangkar memiliki energi pemecah
medan kristal terbesar dibandingkan dengan semua kompleks lainnya. Ini berarti bahwa kebanyakan
kompleks bidang persegi adalah putaran rendah, ligan medan kuat.

Deskripsi d-Orbit

Untuk memahami CFT, orang harus memahami deskripsi lobus:

d: lobus terletak di antara sumbu x dan sumbu y.

d: lobus terletak di antara sumbu x dan z.

d: lobus terletak di antara sumbu y dan z.

d: lobus terletak pada sumbu x dan y.


d: ada dua lobus pada sumbu z dan ada cincin bentuk donat yang terletak pada bidang xy di sekitar dua
lobus lainnya.

Kompleks Oktahedral

Dalam sebuah kompleks oktahedral, ada enam ligan yang melekat pada logam transisi pusat. Orbital
terbagi menjadi dua tingkat yang berbeda. Bagian bawah tiga tingkat energi dinamai,, dan (secara
kolektif disebut sebagai). Dua tingkat energi atas diberi nama, dan (secara kolektif disebut sebagai).

GAMBAR

Alasan mereka berpisah adalah karena interaksi elektrostatik antara elektron ligan dan lobus d-orbital.
Dalam oktahedral, elektron tertarik ke sumbu. Setiap orbital yang memiliki lobus pada sumbu bergerak
ke tingkat energi yang lebih tinggi. Ini berarti bahwa dalam suatu oktahedral, the tingkat energi lebih
tinggi (0,6∆) sedangkan lebih rendah (0,4∆). Jarak dimana elektron harus bergerak dari dan itu
menentukan energi yang kompleks akan menyerap dari cahaya putih, yang akan menentukan warnanya.
Apakah kompleks itu paramagnetik atau diamagnetik akan menjadi ditentukan oleh kondisi putaran. Jika
ada elektron tidak berpasangan, kompleksnya adalah paramagnetik; jika semua elektron berpasangan,
kompleks itu diamagnetik.

Kompleks Tetrahedral

Dalam kompleks tetrahedral, ada empat ligan yang melekat pada logam pusat. Orbital d juga terbagi
menjadi dua tingkat energi yang berbeda. Tiga teratas terdiri dari,,, dan orbital. Dua terbawah terdiri
dari dan orbital. Alasan untuk ini adalah karena tumpang tindih orbital yang buruk antara logam dan
orbital ligan. Orbital diarahkan pada sumbu, sedangkan ligan tidak.

GAMBAR KOMPLEKS TETRAHEDRAL

Gambar 5: (a) bidang ligan tetraheral yang mengelilingi logam transisi pusat (bola biru). (B) Memisahkan
orbital d-degenerasi (tanpa ligan bidang) karena bidang ligan oktahedral (diagram kiri) dan bidang
tetrahedral (diagram kanan).

Perbedaan dalam energi pemisahan adalah tetrahedral splitting constant (), yang kurang dari () untuk
ligan yang sama:
Akibatnya, biasanya lebih kecil dari energi pasangan putaran, sehingga kompleks tetrahedral biasanya
putaran tinggi.

Kompleks Square Planar

Di planar persegi, ada empat ligan juga. Namun, perbedaannya adalah bahwa elektron ligan hanya
tertarik pada bidang. Apa saja orbital pada bidang xy memiliki tingkat energi yang lebih tinggi. Ada
empat tingkat energi yang berbeda untuk planar kuadrat (dari tingkat energi tertinggi ke tingkat energi
terendah): d, d, d, dan keduanya d dan d.

Gambar 6: Pemisahan orbital d-degenerasi (tanpa bidang ligan) karena bidang ligan planar persegi.

Energi pemisahan (dari orbital tertinggi ke orbital terendah) adalah dan cenderung lebih besar

Selain itu, juga lebih besar dari energi pasangan, sehingga kompleks planar kuadrat biasanya kompleks
putaran rendah

Contoh

Untuk ion kompleks [Fe (Cl)] tentukan jumlah elektron d untuk Fe, buat sketsa tingkat energi d-orbital
dan distribusi elektron d

di antara mereka, tuliskan jumlah elektron bebas, dan beri label apakah kompleksnya paramagnetik atau
diamagnetik.

LARUTAN

Langkah 1: Tentukan status oksidasi Fe. Ini dia Fe. Berdasarkan konfigurasi elektronnya, Fe memiliki 5 d-
elektron.

Langkah 2: Tentukan geometri ion. Ini dia oktahedral yang berarti pembelahan energi akan terlihat
seperti:
Langkah 3: Tentukan apakah ligan menginduksi putaran medan yang kuat atau lemah dengan melihat
seri spektrokimia. Cl adalah bidang yang lemah ligan (mis., menginduksi kompleks putaran tinggi).
Karena itu, elektron mengisi semua orbital sebelum dipasangkan.

Langkah empat: Hitung jumlah elektron bebas. Di sini, ada 5 elektron.

Langkah lima: Lima elektron tidak berpasangan berarti ion kompleks ini bersifat paramagnetik (dan
sangat kuat).