Etapa analítica
Análisis
Gravimétrico
Análisis Gravimétrco
Se basa en las medidas de masa.
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:
Reacción:
CO2 + 2NaOH →
Na2CO3 +H2O
Mezcla de reacción
HNaCO3 + H2SO4 Tubo de secado
CaSO4
Electrogravimetria
• El ión metálico (disolución) se reduce hasta
su estado elemental y se deposita en el
cátodo de un electrodo.
• Cuantificación: pesada del cátodo antes y
después de aplicar la diferencia de potencial
• Ejemplo: determinación de metales
alcalinos (pH básico) y cationes metálicos
(Fe2 y 3+, Ni2+, Co2+, Ag+, ….) utilizando un
electrodo de mercurio.
Gravimetria por Precipitación
Agentes precipitadores
–Específico: son raros, reaccionan con
una solaespecie química
–Selectivo: es más común, reacciona
con un numero limitado de especies
químicas
Gravimetria por Precipitación
• Para que el precipitado pueda ser útil en
gravimetría es necesario:
¾Que sea insoluble en el medio en que se
produce.
¾ Que se pueda filtrar con facilidad.
¾Que sea puro y que tenga una composición
constante y conocida.
FORMACION DEL PRECIPITADO
PROCESO DINAMICO
ANALITO + REACTIVO PRECIPITANTE ⇒ Disolución inestable
EQUILIBRIO
PRECIPITADO
Clasificación de la partículas del
precipitado
o El tamaño de las partículas del
precipitado es función de la naturaleza del
precipitado y de las condiciones
experimentales bajo las cuales se
producen
o Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Coloidal
Cristalino
Tipos de precipitados
Precipitado coloidal Precipitado cristalino
• El tamaño es en el •Su tamaño es en el
orden de orden de milimetros (mm)
Micrometros (μm) •Sedimentan con facilidad
• No sedimentan •Se pueden filtrar usando
• No se pueden filtrar una gran variedad de
medios
usando medios
comunes de filtración
Factores que determinan el
tamaño de la partícula
Solubilidad del precipitado en el medio
Temperatura
Concentración de reactivos
Rapidez con que se mezclan los reactivos
Q −S S: solubilidad
sobresatur ación =
S Q: concentración del
soluto (t)
V Vn ↑ s → * ↑ Temperatura
* Control de pH
Vc ↓ Q → * Soluciones
diluidas
* Adición lenta
Q-s * Agitación
SOLIDOS COLOIDALES
Suspensiones coloidales son muy estables y no son adecuadas para
análisis gravimétrico
Aumentando la temperatura, agitación y/o añadiendo un electrolito ⇒
disminuye la estabilidad de las suspensiones ⇒ partículas de mayor
tamaño (COAGULACION O AGLOMERACION)
Coloides: electrolito coagulante
Capa de adsorción primaria
cargada positivamente sobre la
partícula coloidal
Sólido coloidal
Capa de contra-
iones de la
disolución. Con Disolución
exceso de homogénea (cargas
aniones equilibradas)
El aumento de la concentración de electrolito coagulante
produce disminución del volumen de la capa de contra-iones
y por lo tanto favorece la coagulación
Partícula coloidal
Doble
capa
COPRECIPITACION
• Precipitación de otras especies en la muestra junto con el
analito
• Estas especies son solubles ⇒ no precipitan en
condiciones normales (↑ S)
• Las especies que precipitan (concentración > S) ⇒ NO se
considera COPRECIPITACION
TIPOS DE COPRECIPITACIONES
ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE
Velocidad alta
PRECIPITACION HOMOGENEA
(H 2N )2 CO + H 2O ←⎯
↑T
⎯ → CO2 + 2NH 3
NH 3 + H 2O ←⎯→ NH 4+ + OH −
PESADA SECADO O
CALCINACION
ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO
1. PREPARACION DE LA MUESTRA
¾ La muestra debe estar en estado líquido ⇒ si es sólida hay que
disolverla (digestión o fusión)
¾ Eliminación de interferencias ⇒ técnicas previas de separación,
ajuste del pH o adición de agentes complejantes que enmascaren las
interferencias y no precipiten ⇒ SELECTIVIDAD
¾ Ajuste del pH óptimo del medio ⇒ disminuir la solubilidad del
precipitado
¾ Volumen de muestra ⇒ la cantidad de precipitado se pueda pesar ⇒
SENSIBILIDAD
2. PRECIPITACION
¾ El agente precipitante se añade a la muestra ⇒ formación del
precipitado
¾ La reacción debe ser cuantitativa (todo el analito precipite)
¾ El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) ⇒ evita pérdidas
en la etapa de lavado
¾ La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas interferencias
ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO
3. FILTRACION Y LAVADO
¾ Filtración: separación de la fase líquida del soluto
¾ Lavado con agua: eliminación del agente precipitante y del mayor
número de contaminantes
¾ Lavado con disolución de electrolito: en precipitados coloidades
coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del
coloide
CaC2O4.H2O
Peso (g)
CaCO3
CaC2O4
CaO
Temperatura (ºC)
ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO
Fg = PatCa/146.10 Fg = Fg = PatCa/100.09 Fg =
PatCa/128.10 PatCa/56.08
Pa = Fg x Pg