SPEKTROSKOPI EMISI

Prof. Dr. Harrizul Rivai, M.S.

Guru Besar Kimia Farmasi
Faklutas Farmasi, Universitas Andalas

DAFTAR ISI

24.1 Pendahuluan

24.2 Teori

24.3 Instrumentasi

24.3.1 Sumber eksitasi

24.3.2 Elektroda

24.3.3 Penanganan sampel

24.3.4 Monokromator

24.3.5 Detektor

24.3.6 Spektrograf

24.4 Aplikasi Spektroskopi Emisi

24.1 PENDAHULUAN

Spektroskopi emisi secara eksklusif berhubungan dengan atom sedangkan sejumlah teknik
spektroskopi lainnya berhubungan dengan molekul. Fakta mendasar dari spektroskopi emisi sangat
sederhana, dimana atom yang ada dalam sampel mengalami eksitasi karena penyerapan energi
listrik atau panas. Selanjutnya, radiasi yang dipancarkan atom dalam sampel tereksitasi dipelajari
dengan cara yang dielaborasi baik secara kualitatif maupun kuantitatif. Oleh karena itu, spektroskopi
emisi dianggap sebagai alat analisis yang berguna untuk analisis:

a. analisis unsur logam,

b. identifikasi dan penentuan kuantitatif unsur logam,
c. perkiraan metaloid misalnya, arsenik, silikon, selenium, hadir dalam konsentrasi yang sangat
rendah, dan
d. analisis padatan, cairan atau gas sebagai berikut:
• padatan-seperti atau larutan evaporasi,
• semprotan yang dikabutkan oleh cairan (dianalisis sesekali), dan
• gas (jarang dianalisis).

Singkatnya, spektroskopi emisi dianggap sebagai alat analisis kuantitatif unsur yang paling akurat,
tepat dan andal pada saat ini. Jika keterampilan yang tepat, tindakan pencegahan dan kebijaksanaan
diterapkan bersama-sama, metode ini dapat diterapkan dengan aman dan nyaman untuk
menganalisis sekitar tujuh puluh elemen dari 'tabel periodik' pada konsentrasi serendah 1 ppm.

1
24.2 TEORI

Aspek teoritis spektroskopi emisi dapat dikategorikan menjadi empat topik berikut, yaitu:

a. Spektrum: Seberkas cahaya yang diteruskan baik melalui prisma Nicol atau kisi, terbagi
menjadi susunan warna penyusunnya yang sering disebut sebagai spektrum. Namun,
spektrum lengkap memiliki jangkauan luas yang dapat dibagi lagi menjadi berbagai wilayah
berdasarkan panjang gelombangnya masing-masing (0 hingga 35.000 °A):
• Wilayah Ultraviolet: Ini mencakup radiasi dengan panjang gelombang antara 0
hingga 4000 °A,
• Wilayah Tampak: Ini mencakup radiasi dengan panjang gelombang antara 4000
hingga 7300 °A, dan
• Wilayah Inframerah: Memiliki panjang gelombang radiasi antara 7300 dan 35.000
°A.
b. Kelas Spektra: Sebenarnya terdapat dua jenis spektrum utama yang biasa disebut sebagai
spektrum emisi dan spektrum serapan yang akan dibahas secara singkat sebagai berikut:
• Spektrum Emisi: Suatu elemen yang dipanaskan sampai suhu yang sangat tinggi baik
dengan metode listrik atau metode termal - biasanya memancarkan cahaya. Cahaya
khusus ini setelah melewati prisma atau kisi ketika dipelajari secara langsung dengan
bantuan spektroskop, menghasilkan spektrum, yang disebut spektrum emisi.
• Spektrum Absorpsi: Sumber cahaya memancarkan spektrum kontinu ketika pertama
kali melewati zat penyerap dan selanjutnya melalui spektroskop. Telah diketahui
bahwa beberapa garis hilang dalam spektrum yang diamati sehingga meninggalkan
pita atau garis gelap di tempatnya masing-masing. Karena cahaya dengan panjang
gelombang yang sama persis dengan pita-pita gelap (atau garis) ini ditemukan
diserap oleh zat yang dilalui cahaya, spektrum yang dihasilkan disebut sebagai
spektrum absorpsi.
c. Klasifikasi Spektrum Emisi: Spektrum emisi dapat diklasifikasikan menjadi tiga jenis berikut,
yaitu:
• Spektrum Pita (atau Spektrum Molekular): Setiap molekul pada eksitasi
memberikan spektrum pita (atau pita-pita) yang merupakan karakteristik molekul.
Faktanya, spektrum pita terdiri dari kelompok garis yang sangat dekat satu sama lain
sehingga dalam keadaan normal, mereka agak tampak sebagai pita kontinu. Namun,
dalam spektroskopi emisi, spektrum pita yang disediakan oleh molekul dapat
dihilangkan sepenuhnya dengan memberikan energi ke molekul yang sesuai
sehingga dapat dipecah menjadi atom yang terpisah.
• Spektrum kontinu: Spektrum emisi kontinu diperoleh saat padatan dipanaskan
hingga berpijar. Radiasi termal alam ini disebut radiasi benda hitam, yang memiliki
tiga ciri khas, yaitu:
i. Lebih bergantung pada suhu permukaan yang memancarkan daripada bahan
yang permukaannya terbuat,
ii. Disebabkan oleh osilasi atom dan molekul yang tak terhitung banyaknya
yang tereksitasi dalam padatan terkondensasi oleh energi panas, dan
iii. Tidak tergantung pada komposisi kimiawi zat.
Contoh: Padatan pijar, misalnya karbon dan besi, menimbulkan spektrum emisi
kontinu saat dipanaskan sampai bercahaya.

2
 Oleh karena itu, penting untuk disebutkan di sini bahwa spektrum kontinu tidak
dapat digunakan secara efektif untuk analisis spektrokimia dan spektrum ini dapat
dihilangkan sepenuhnya dengan volatalisasi material (sampel) sebelum eksitasi.
• Spektrum Garis: Spektrum garis biasanya dijumpai ketika zat yang memancarkan
cahaya yaitu, spesies yang memancar adalah entitas atom (partikel) yang terpisah
yang terpisah satu sama lain, seperti pada gas. Oleh karena itu, ia selalu dikenal
sebagai 'spektrum atom'. Karena spektrum garis hanya bergantung pada jenis
atomnya, maka ia menikmati status jenis spektroskopi emisi yang dominan.
Teori Bohr dengan tepat menjelaskan asal mula fundamental dari 'spektrum garis'
yang menurutnya:
i. Sebuah atom dalam keadaan dasar memiliki elektronnya pada tingkat
energi terendah yang diizinkan,
ii. Sebuah atom tereksitasi (dengan cara termal atau listrik) memiliki
elektron yang bermigrasi dari orbital dalam (khususnya elektron valensi)
ke orbital luar,
iii. Elektron tereksitasi dengan cepat memberikan foton energi segera
mengambil posisi di orbital yang memiliki energi terendah (atau
keadaan dasar), dan
iv. Emisi radiasi dari atom yang tereksitasi menimbulkan garis spektral yang
berbeda sehingga membentuk dasar spektroskopi emisi.

Gambar 24.1, menggambarkan diagram tingkat energi baik untuk atom maupun molekul sederhana
yang menggambarkan sumber spektrum garis dan spektrum pita seperti yang dibahas di atas.

Gambar 24.1: Diagram tingkat energi untuk Atom dan Molekul yang Menggambarkan sumber dari
(a) Spektrum Garis dan (b) Spektrum Pita.

Gambar 24.1 (a), menunjukkan diagram tingkat energi yang menampilkan sumber garis dalam
spektrum khas suatu elemen, di mana:

3
G= Garis horizontal melambangkan energi keadaan dasar atau energi terendah sebuah atom
(katakanlah atom Na), dan

E1 dan E2 = Mewakili dua tingkat energi elektronik yang lebih tinggi dari atom (katakanlah atom Na).

Untuk atom Na, elektron terluar tunggal dengan keadaan dasar terendah G terletak di orbital 3s.
Akibatnya, tingkat energi E1 mungkin menunjukkan energi atom ketika 'elektron tunggal' ini telah
dinaikkan ke keadaan 3p karena penyerapannya terhadap energi panas, listrik atau pancaran.
Fenomena ini telah ditunjukkan dengan jelas dengan bantuan garis putus-putus pada Gambar: 24.1
(a). Namun, atom akhirnya kembali ke keadaan dasarnya, mungkin setelah 10–8 detik, dengan
demikian memancarkan radiasi yang frekuensinya diberikan oleh ekspresi berikut:

ν1 = (E1 – G)h
atau λ1 = hc/(E1 – G)

Fenomena khusus ini digambarkan oleh garis padat pada Gambar 24.1 (a). Dalam kasus atom Na E2
menunjukkan keadaan 4p yang sangat energik dan radiasi λ2 yang diperoleh darinya akan muncul
pada panjang gelombang yang relatif lebih pendek.

Gambar 24.1 (b), merepresentasikan diagram tingkat energi suatu molekul di mana perbedaan
energi di antara berbagai status getaran dan rotasi yang dikuantisasi secara komparatif jauh lebih
kecil dibandingkan dengan status elektronik. Garis horizontal disebabkan oleh banyak keadaan
getaran yang tereksitasi sedangkan perbedaan energi karena keadaan rotasi belum ditunjukkan pada
Gambar tersebut. Jadi, banyaknya berbagai keadaan energi dengan jelas ditunjukkan oleh garis
padat pada Gambar 24.1 (b), di mana diperoleh dua pita radiasi yang berbeda, masing-masing terdiri
dari sejumlah besar garis yang berjarak dekat.

d. Pengaruh Konsentrasi pada Spektrum Garis dan Pita: Daya pancaran berdasarkan energi
pancaran, dari suatu garis atau pita secara eksklusif bergantung langsung pada jumlah total
atom atau molekul yang tereksitasi yang ada, yang selanjutnya sebanding dengan
konsentrasi total dari spesies yang ada di sumbernya. Oleh karena itu, kita mungkin memiliki
ekspresi berikut:

P = kC

dimana, P = Daya radiasi,

C = Konsentrasi total spesies, dan

k = Konstanta proporsionalitas

Hubungan tersebut di atas membentuk dasar dari spektroskopi emisi kuantitatif.

e. Persyaratan Energi Eksitasi: Garis spektral tunggal dipancarkan dari elemen hanya jika
energi yang setara dengan potensial eksitasi elemen biasanya diserap. Persyaratan khusus
ini sangat kritis dan penting. Persis dengan cara yang sama, spektrum lengkap yang lengkap
dapat diperoleh hanya jika energi yang setara dengan potensial ionisasi diserap oleh sebuah
molekul.
f. Keternatasan Spektroskopi Emisi: Spektroskopi emisi memiliki sejumlah keterbatasan yang
disebutkan secara singkat di bawah ini:
• Mungkin semua elemen yang ada dalam tabel periodik bisa tereksitasi menghasilkan
spektrum emisi masing-masing dengan menggunakan sumber energi yang sangat
besar. Namun, ini memiliki kelemahan yang serius karena sebagian besar garis

4
 spektral selalu berada dalam wilayah vakum-ultraviolet sehingga membuat studi
kritisnya agak sulit. Oleh karena itu, spektroskopi emisi hanya terbatas pada logam
dan metaloid. Non-logam, misalnya Fosfor, Sulfur, Karbon dll tidak terbatas pada
studi ini.
• Spektroskopi emisi natrium vis-a-vis uranium: Spektroskopi emisi terutama
didasarkan pada sensitivitas yang berbanding terbalik dengan kompleksitas
spektrum atom. Dalam praktek sebenarnya, telah diamati bahwa spektrum logam-
logam alkali, seperti: K, Na, Li, Rb tampak sangat sederhana dan karenanya dapat
dipelajari dengan mudah tanpa kesulitan apapun. Penting juga untuk disebutkan di
sini bahwa spektrum ini biasanya terdiri dari 13 sampai 14 garis dengan jarak yang
cukup yang memiliki sensitivitas yang cukup baik dan memiliki panjang gelombang.
Dalam kasus khusus natrium, spektrum emisi yang dihasilkan harus menunjukkan
karakteristik garis kuning. Spektrumnya sangat sensitif bahkan jejak Na
menunjukkan garis kuning dengan jelas.
Dalam kasus unsur lain, misalnya: Uranium, spektrum emisi biasanya menampilkan
ribuan garis yang berjarak sempit. Namun, sumber emisi memiliki jumlah energi
tetap yang pada akhirnya akan tersebar di antara ribuan saluran sehingga
meminimalkan sensitivitas setiap saluran. Oleh karena itu, agak sulit untuk menguji
spektrum kompleks yang kurang sensitif dari unsur-unsur seperti uranium.

24.3 INSTRUMENTASI

Berbagai komponen penting dari spektrograf emisi yang cukup baik adalah sebagai berikut, yaitu:

(i) Sumber eksitasi,

(ii) Elektroda,

(iii) Penanganan Sampel,

(iv) Monokromator,

(v) Detektor, dan

(vi) Spektrograf.

24.3.1 Sumber eksitasi

Sumber eksitasi dapat dibagi menjadi dua, yaitu:

1. Fitur Penting dari Sumber Eksitasi: Ini harus memenuhi persyaratan prosedural berikut:
i. Sampel harus diubah menjadi bentuk yang diuapkan,
ii. Bentuk sampel yang menguap harus dipisahkan menjadi atom,
iii. Elektron yang ada di atom harus tereksitasi dari keadaan dasar ke tingkat energi
yang lebih tinggi,
iv. Mampu menarik atom dari sebagian besar elemen yang diinginkan (dalam Tabel
Periodik),
v. Untuk menghasilkan intensitas garis yang cukup untuk mendeteksi garis-garis ini
dalam lingkup 'batas deteksi', dan
vi. Pada dasarnya harus mencapai kondisi eksitasi yang dapat direproduksi dari
berbagai sampel.

5
2. Jenis Sumber Eksitasi: Berbagai jenis sumber eksitasi adalah sebagai berikut:
i. Nyala: Nyala umumnya digunakan untuk molekul yang tidak membutuhkan suhu
yang sangat tinggi untuk eksitasi atau disosiasi menjadi atom. Nyala relatif murah
dan memenuhi sumber eksitasi yang stabil dan dapat direproduksi yang secara
efektif dapat menangani berbagai macam masalah analitis yang khas. Namun, suhu
nyala dipandu oleh sejumlah faktor vital, seperti:
• Jenis Bahan Bakar dan Oksidan,
• Rasio Bahan Bakar terhadap Oksidan,
• Jenis Pembakar yang Digunakan, dan
• Zona (atau wilayah) dalam nyala yang difokuskan ke celah masuk unit isolasi-
spektral.
Tabel 24.1, mencatat suhu bahan bakar dan oksidan yang biasa digunakan dalam
nyala api dalam spektroskopi emisi.

Tabel 24.1: Suhu Bahan Bakar dan Oksidan yang Biasa Digunakan dalam Nyala
Jenis
No. Suhu (oC)
Bahan Bakar Oksidan
1 Gas alam Oksigen 2.700
2 Gas alam Udara 1.700
3 Asetilena Oksigen 3.200
4 Asetilena Udara 2.200
5 Hidrogen Oksigen 2.800
6 Asetilena Nitrigen oksida 3.400
Catatan:
(1) Temperatur nyala api dan komposisi nyala memberikan pengaruh langsung
pada gangguan yang dapat menimbulkan hasil yang salah,
(2) Disosiasi molekul dan eksitasi atom biasanya terjadi pada suhu tertentu.
ii. Busur Arus Searah: Ini dianggap sebagai salah satu mode eksitasi paling serbaguna
yang digunakan secara luas untuk analisis emisi spektrokimia kuantitatif. Gambar
24.2 mewakili berbagai komponen penting dari rangkaian untuk arus searah

Gambar 24.2. Diagram Sirkuit untuk Busur Arus Searah

A = Ammeter (Rentang 3 hingga 30 A),
B = Coil Induktansi,
C = Resistensi Variabel (Rentang 10 hingga 40 Ω)
D = Celah Busur (Rentang dari 20 mm hingga 1 cm), dan
E = Sumber Arus Searah (Rentang 110 hingga 220 V pada 3 hingga 30 A).

6
 Prosedur: Berbagai langkah prosedural adalah sebagai berikut:
• Arus dilewatkan melintasi celah-busur secara seri dengan bantuan resistor
variabel C (10-40 Ω) dan kumparan induktansi B.
• Hambatan awal yang disebabkan karena celah udara sangat tinggi untuk
memungkinkan konduksi arus. Oleh karena itu, busur pertama kali dimulai
dengan mempersempit celahnya sejenak saat DC 110-220 V diterapkan.
Setelah arus mengambil aliran, suhu di celah busur naik dengan cepat.
Elektroda ditarik terpisah meninggalkan celah 20 mm hingga 1 cm, dengan
demikian membentuk busur listrik yang suhunya bervariasi dari 4000 hingga
8000 °K.
• Sampel (padat atau cair) biasanya dimasukkan pada elektroda bawah antara
celah busur, dan
• Hambatan variabel (C) mengatur intensitas arus, sedangkan kumparan
induktansi (B) menstabilkan alirannya.
Keunggulan Busur Arus Searah: Keunggulan mereka adalah sebagai berikut:
• Menyediakan sumber eksitasi yang sangat sensitif,
• Energi eksitasi hanyalah panas dan bukan listrik yang lebih dari cukup
untuk menarik semua elemen logam, dan
• Busur DC menimbulkan spesies emisi yang secara eksklusif lebih
merupakan atom netral daripada ion.
iii. Busur Arus Bolak-balik: Gambar 24.3 menggambarkan berbagai komponen penting
dari diagram rangkaian untuk busur arus bolak-balik:

Gambar 24.3: Diagram Sirkuit untuk Busur Arus Bolak-balik.

Dimana,

A = Ammeter (Rentang 3 hingga 30 A)

B = Resistensi Variabel,

C1 = Induktansi Variabel di Sirkuit Primer,

C2 = Koil Induktansi di Sirkuit Utama,

D = Celah Busur (Rentang dari 20 mm hingga 1 cm),

E = Sirkuit Primer, dan

F = Trafo Peningkat (Rentang 2000 hingga 5000 V).

7
 Prosedur: Rincian prosedural dinyatakan di bawah ini:

• Trafo step-up (F) mempertahankan tegangan tinggi 2000 hingga 5000 V, yang
membantu busur untuk melompati celah,
• Induktansi variabel (C1) disetel dengan benar untuk mempertahankan arus 1
hingga 5 A di sirkuit primer,
• Arus di rangkaian utama bolak-balik pada frekuensi 60 Hz sehingga
memadamkan busur 120 kali dalam satu detik, dan
• Setelah setiap siklus, busur memilih area permukaan baru di mana seluruh
permukaan sampel yang diperiksa, secara menyeluruh dibentuk dan kemudian
dieksitasi.

Perlu dicatat bahwa suhu celah busur dalam kasus ini jauh lebih rendah daripada busur
arus searah, karena sifat sumber berhenti dan mulai, yang pada akhirnya menawarkan
sensitivitas yang jauh lebih rendah.

24.3.2 Elektroda

Elektroda yang biasanya digunakan dalam spektroskopi emisi ada dua jenis, yaitu:

1. Elektroda sendiri: Jika bahan (sampel) di bawah probe itu sendiri tidak hanya merupakan
konduktor yang baik tetapi juga dapat mentolerir suhu yang sangat tinggi (dalam celah
busur), bahan tersebut dapat digunakan sebagai elektroda; dan elektroda semacam itu
disebut sebagai elektroda sendiri.
Contoh: Serbuk logam murni dapat dikompresi menjadi cakram padat atau silinder yang
dapat digunakan sebagai elektroda. Demikian juga, paduan penganalisis juga dapat
digunakan.
2. Elektroda Grafit: Jika bahan (sampel) yang diteliti bukan merupakan konduktor yang baik
atau tidak mampu mentolerir suhu tinggi, biasanya disimpan dalam rongga kecil dari
elektroda grafit bawah sedangkan elektroda atas (grafit) diberi bentuk runcing tajam .
Elektroda ini memiliki tiang tengah yang meminimalkan sumber pengembaraan dari busur
sehingga meningkatkan reproduktifitas; dan lehernya yang sempit meningkatkan sensitivitas
secara signifikan.

24.3.3 Penanganan sampel

Dua jenis sampel biasanya diperiksa dengan spektroskopi emisi, yaitu:

1. Padatan: Sampel padat juga dapat dibagi lagi menjadi dua kategori, seperti: (i) Yang memiliki
karakteristik konduktansi yang baik dan dapat menahan suhu tinggi: dapat dicapai dengan
membuat elektroda dengan bahan yang langsung digunakan untuk pelepasan listrik; (ii)
Mereka yang memiliki konduktansi buruk dan tidak dapat menahan suhu tinggi: dapat
dicampur bubuk dengan grafit bubuk (dikenal sebagai penyangga) dan ditempatkan dalam
tekanan elektroda grafit bawah. Saat pelepasan muatan listrik, bahan (sampel) pertama-
tama diuapkan ke dalam badan pelepasan dan kemudian terjadi emisi spektrografi.
2. Cairan: Sampel cairan dapat dibagikan dengan mudah dengan bantuan dua jenis petani
kecil, yaitu: pertama, di mana dasar cangkir yang berpori secara bertahap melepaskan
sampel ke dalam buangan dari atas; dan kedua, di mana pembawa cakram berputar
mengambil sampel ke dalam pembuangan dari dasar dengan mantap.

Catatan:

8
(1) Kedua jenis sampel cocok baik untuk pelarut air atau non-air, dan

(2) Sampel yang dilarutkan dalam pelarut organik biasanya terbakar dalam pelepasan yang dapat
menghasilkan emisi yang tidak menentu. Ini lebih menonjol pada pembawa sampel jenis cakram
berputar.

24.3.4 Monokromator

Monokromator membantu mengisolasi dan memisahkan berbagai garis spektrum emisi sampel. Dua
jenis yang umumnya digunakan dalam spektroskopi emisi, yaitu:

1. Monokromator Prisma: Dalam praktik biasa, bahan konstruksi prisma adalah kuarsa atau
silika (menyatu) karena transparansi absolutnya terhadap radiasi UV. Monokromator prisma
biasanya memunculkan dua kekurangan serius yang dibahas secara singkat di sini, yaitu:
• Pertama, ketika cahaya dari satu garis emisi (dengan satu panjang gelombang
tertentu) dibuat melewati prisma kuarsa (atau kaca), cahaya tersebut muncul dari
sisi lain prisma sebagai dua garis berbeda seperti yang ditunjukkan pada Gambar
24.4 (a). Pemisahan satu baris menjadi dua baris terpisah ini tidak hanya
menyebabkan hilangnya intensitas cahaya yang muncul tetapi juga memperumit
interpretasi spektrum; sehingga membuat penggunaannya baik dalam analisis
kualitatif maupun kuantitatif agak sulit. Prisma Jenis Cornu menghilangkan
kekosongan ini sepenuhnya. Dalam hal ini, dua prisma setengah digabungkan
menjadi satu: prisma paruh pertama membagi garis emisi yang datang menjadi dua
balok yang terpisah, sedangkan prisma paruh kedua menggabungkannya kembali
menjadi satu balok yang muncul seperti yang ditunjukkan pada Gambar 24.4 (b).
• Kedua, dispersi prisma tidak pernah konstan pada rentang panjang gelombang yang
luas, sehingga identifikasi garis emisi atau panjang gelombang yang tidak diketahui
agak sulit dilakukan hanya dengan mengukur dispersinya.

Gambar 24.4. (a) Munculnya dua garis dari Prisma Kuarsa tunggal; (b) Prisma Jenis
Cornu-dengan dua setengahprisma-munculnya satu baris. (RHP = Polarisasi Tangan
Kanan dan LHP = Polarisasi Tangan Kiri).

2. Monokromator Kisi-kisi
Berbagai keuntungan dari monokromator kisi-kisi adalah sebagai berikut:
• Resolusi yang jauh lebih baik tercapai: sehingga menghasilkan pengembangan
banyak peralatan canggih,
• Menawarkan dispersi linier absolut: dengan demikian menggantikan prisma
sepenuhnya sebagai elemen pendispersi meskipun biayanya tinggi, dan
• Resolusi konstan dan tidak bergantung pada panjang gelombang: dengan demikian
identifikasi panjang gelombang garis emisi pada pelat fotografi disederhanakan,

9
 yaitu, setelah garis referensi yang diketahui diidentifikasi, garis lain dapat dengan
mudah diketahui.
Kerugian: Kerugian utama dari monokromator kisi-kisi adalah bahwa tumpang tindih panjang
gelombang orde tinggi yang dapat dihilangkan sepenuhnya baik dengan menggunakan filter
atau dengan menggunakan detektor yang tidak sensitif terhadap orde yang lebih tinggi.

24.3.5 Detektor

Ada dua jenis detektor yang paling sering digunakan dalam spektroskopi emisi, yaitu:

(a) Detektor Fotografi: digunakan untuk analisis kualitatif, dan

(b) Detektor Fotomultiplier: digunakan untuk analisis kuantitatif.

Kedua detektor akan dibahas secara singkat di sini.

24.3.5.1 Detektor Fotografi

Banyak spektrograf merekam intensitas garis spektrum pada emulsi fotografi secara langsung, yang
kemudian dikembangkan oleh 'pengembang' yang sesuai dalam durasi yang ditentukan pada suhu
tertentu yang direkomendasikan.

Prosedur:

Berbagai langkah yang terlibat adalah sebagai berikut:

1. Seberkas cahaya dilewatkan melalui zona bening film dan selanjutnya intensitas sinar yang
ditransmisikan diukur dengan menggunakan tabung foto yang dipasang di densitometer,
2. Seberkas cahaya kemudian melewati zona film yang digelapkan dan intensitasnya diukur
seperti yang disebutkan di atas,
3. Logaritma rasio intensitas cahaya yang ditransmisikan melalui zona bening dan zona gelap
dihitung; dan diplot terhadap logaritma eksposur seperti yang ditunjukkan pada Gambar
24.5.
4. Wilayah BC pada Gambar 24.5 dengan jelas menunjukkan bahwa kepadatan berbanding
lurus dengan logaritma intensitas kurva dan mewakili zona kurva yang paling berguna, dan
5. Kemiringan daerah BC biasanya disebut sebagai 'gamma' (γ) dari emulsi pelat fotografi dan
dinyatakan sebagai:
γ = tan θ

Gambar 24.5: Kerapatan Kurva Deteksi Fotografi Vs Log Paparan

10
Akibatnya, dapat disimpulkan bahwa ketika nilai γ tinggi, itu menunjukkan fakta bahwa tingkat
kontras yang tinggi diharapkan; dan jika γ memiliki nilai yang rendah, secara alami tingkat kontras
yang rendah dianggap.

24.3.5.2 Detektor Pengganda Foto

Spektrograf yang merekam emisi pembacaan langsung secara eksklusif pada dasarnya menggunakan
detektor pengganda foto daripada pelat fotografi. Ini membutuhkan sejumlah besar tabung
pengganda foto untuk melakukan pendeteksian jalur emisi yang berbeda secara bersamaan dan
dengan demikian perangkat pembacaan langsung relatif lebih mahal. Berdasarkan kenyamanannya,
hasil yang cepat dan lebih akurat serta tepat, jenis detektor ini selalu disukai.

Namun demikian, akan bermanfaat untuk memiliki perbandingan kelebihan dan kekurangan
detektor fotografi dan pengganda foto secara berdampingan sebagai berikut:

Detektor Fotografi Detektor Pengganda Foto

Manfaat:
1. Sejumlah besar garis spektrum dapat 1. Itu tidak bisa dicapai.
direkam pada waktu yang bersamaan.
2. Memberikan rekaman spektrum 2. Ini kurang serbaguna.
permanen yang dapat disimpan.
3. Intensitas emisi dapat diintegrasikan oleh 3. Itu tidak bisa diperoleh.
emulsi fotografi selama periode waktu
tertentu.
4. Emulsi fotografi memiliki tingkat kepekaan 4. Itu tidak terlalu sensitif.
yang sangat tinggi di seluruh area sinar
tampak dan UV.
5. Detektor hemat biaya. 5. Detektor yang sangat mahal.
Kerugian:
1. Memerlukan pengembangan fotografi 1. Tidak memerlukan pengembangan fotografi
terkontrol yang menghabiskan banyak terkontrol atau memiliki risiko kesalahan.
waktu dan meningkatkan risiko kesalahan.
2. Tidak menampilkan respons cepat ke garis 2. Ini menunjukkan respon langsung ke garis
spektrum. spektral.
3. Interpretasi garis spektral tidak begitu 3. Penafsiran lebih mudah dan karenanya
diperlukan. menjadikannya detektor yang paling
diinginkan.

24.3.6 Spektrograf

'Spektrum emisi' yang dihasilkan dari detektor dapat dipelajari secara menyeluruh dengan bantuan
pengaturan optik efektif yang secara kritis akan mengidentifikasi frekuensi dan intensitas masing-
masing. Susunan optiknya bervariasi dari satu instrumen ke instrumen lainnya berdasarkan
perangkat yang digunakan, oleh karena itu tata nama (nomenklatur)nya juga bervariasi, yaitu:

No Tata nama Perangkat yang Digunakan Pengukuran Dilakukan

1 Spektroskop Visual Frekuensi
2 Spektrograf Fotografi Panjang gelombang (intensitas)
3 Spektrometer Memindai spektrum Panjang gelombang (intensitas)

11
Namun, berbagai spektrograf yang tersedia secara komersial dapat dibedakan semata-mata oleh
fakta apakah mereka menggunakan baik 'prisma' atau 'kisi' sebagai media pengeluaran vital.
'Spektrograf' yang baik menggunakan prisma atau kisi akan dibahas secara singkat di sini.

(a) Spektrograf Jenis Littrow (yaitu, Instrumen Prisma)

Gambar 24.6, memperlihatkan diagram skema spektograf Tipe Littrow yang pada dasarnya memiliki
komponen-komponen sebagai berikut, yaitu:

Gambar 24.6: Diagram Optik Skema dari Spektrograf Tipe-Littrow.

S = Sumber eksitasi,

SL = Celah,

P1 = Sebuah prisma pemantul,

CL = Lensa collimating,

P2 = Prisma kecil,

RC = Lapisan reflektif (permukaan cermin), dan

PP = Pelat fotografi.

Spektrograf tipe Littrow menggunakan prisma tipe Littrow secara eksklusif yang terbuat dari
sepotong Quartz dengan permukaan belakangnya dicerminkan atau dilapisi logam (dengan Perak).
Prisma semacam ini sepenuhnya menghilangkan efek polarisasi saat berkas cahaya bergerak bolak-
balik melalui tubuh prisma yang sama. Jadi, seberkas cahaya dari sumber cahaya (S) melewati celah
(SL), dipantulkan melalui prisma pemantul (P1), menembus lensa collimating (CL), masuk ke prisma
Littrow (P2), lagi-lagi dipantulkan oleh lapisan reflektifnya (RC), memasuki lensa collimating (CL) dan
akhirnya keluar sebagai spektrum yang direkam pada pelat fotografi (PP).

Sangat menarik untuk mengamati bahwa Spektograf Littrow besar yang memiliki prisma Kuarsa
tunggal mencakup rentang panjang gelombang dari 2000 hingga 80000 Å.

(b) Spektrograf Pemasangan Ebert (yaitu, Instrumen kisi-kisi)

Spektrograf pemasangan Ebert secara eksklusif menggunakan kisi-kisi bidang datar daripada kisi
cekung seperti yang digunakan baik pada pemasangan Rowland atau pada susunan Eagle. Ini sangat
membantu karena aturan kisi-kisi jauh lebih mudah dan tidak rumit. Dalam perangkat optik khusus
ini cermin cekung (concave mirror = CM) digunakan untuk membuat radiasi yang mengenai kisi-kisi
(grating = G) sejajar dan juga untuk memfokuskan radiasi yang tersebar (-o-o-o-) pada pelat fotografi
kamera.

Gambar 24.7, menggambarkan diagram skematik dari Spektrograf Pemasangan Ebert dengan
komponen vital berikut.

12
 Gambar 24.7: Diagram Skema Spektrograf Pemasangan-Ebert.

S = Celah,

G = Grating (kisi-kisi),

CM = Cermin Cekung,

LW = Panjang gelombang lebih panjang,

SW = Panjang gelombang lebih pendek, dan

A = Sumbu.

Fitur Penting dari Spektrograf Pemasangan Ebert: Berbagai fitur yang menonjol adalah, yaitu:

• Kisi-kisi biasanya memiliki 600 hingga 120 baris per mm,

• Mencakup rentang panjang gelombang dari 1800-30.000 Å,

• Memiliki rentang panjang gelombang tertinggi, dan

• Memungkinkan untuk mengamati visibilitas tingkat tinggi dan spektrum UV.

24.4 APLIKASI SPEKTROSKOPI EMISI

Secara umum, persiapkan tidak kurang dari tiga larutan referensi elemen yang akan ditentukan yang
mencakup kisaran konsentrasi yang direkomendasikan oleh pabrikan untuk elemen dan instrumen
yang digunakan. Setiap reagen yang digunakan dalam pembuatan larutan zat yang diuji harus
ditambahkan ke larutan acuan dalam konsentrasi yang sama. Selain itu, di mana padatan terdapat
dalam larutan, mereka dapat menimbulkan gangguan dan karena alasan itu kandungan padat
larutan harus di bawah 2 % jika memungkinkan.

1. Spektroskopi emisi telah digunakan untuk analisis berbagai paduan, yaitu: aluminium,
tembaga, magnesium, seng, timbal, dan timah.
2. Telah digunakan untuk analisis sejumlah elemen, misalnya: Na, K, Zn, Cu, Ca, Mg, Ni dan Fe
yang ada di berbagai jaringan manusia. Perubahan konsentrasi trace-metal telah dipelajari
secara panjang lebar sehubungan dengan proses penuaan.
3. Jumlah jejak Ca, Cu, dan Zn telah diperiksa dalam sampel darah.
4. Keberadaan Zn telah diperiksa di jaringan pankreas.
5. Untuk menentukan tingkat unsur-unsur yang ada dalam 'minyak mentah' berdasarkan fakta
bahwa beberapa di antaranya dapat meracuni katalis yang digunakan dalam proses
pemecahan misalnya, V, Cu, Ni, dan Fe.

13
LATIHAN TEORITIS DAN PRAKTIS

1. Diskusikan teori dasar 'Spektroskopi Emisi'. Perkuat penjelasan Anda berdasarkan diagram
tingkat energi untuk 'atom' dan 'molekul'.
2. Bagaimana Anda menjelaskan aspek utama berikut dalam Spektroskopi emisi?
a. Pengaruh konsentrasi pada spektrum 'Garis' dan 'Pita'.
b. Batasan spektroskopi emisi.
3. Dengan bantuan diagram rangkaian berlabel rapi jelaskan hal-hal berikut:
a. Busur Arus Searah
b. Busur Arus Bolak-balik
Diskusikan langkah-langkah prosedural, keuntungan / kerugian mereka secara
eksplisit.
4. Jelaskan dua 'detektor umum' yang selalu digunakan dalam spektroskopi emisi. Bedakan
aspek plus dan negatif yang ditemui di: (a) Detektor Fotografi; dan (b) Photomultiplier
Detector, secara singkat.
5. Bagaimana Anda mengidentifikasi 'frekuensi' dan 'intensitas' spektrum emisi dengan
bantuan:
(a) Spektrograf tipe Littrow,
(b) Spektrograf pemasangan Ebert.
Jelaskan cara bekerja dengan diagram skematik.
6. Hitung berbagai aplikasi 'Spektroskopi Emisi' sehubungan dengan entitas berikut:

(i) analisis paduan,

(ii) analisis elemen dalam jaringan,

(iii) analisis elemen dalam sampel darah,

(iv) analisis Zn dalam jaringan pankreas, dan

(v) elemen yang ada dalam 'sampel minyak mentah'.

14