PRINCIPIOS DE
ANALISIS
Rua Le
SKOOG » HOLLER » NIEMANIntroduccién a los métodos espectrométricos
grupo de métodos analticos que se basan en las
espectroscopias atémica y molecular. La espec-
troscopia es un término general para la ciencia
que trata de las distintas interacciones de la radia~
cién con la materia. Histéricamente, las interac-
ciones de interés se producian entre la radiaci6n
electromagnética y la materia, sin embargo, aho-
ra el término espectroscopia se ha ampliado para
incluir las interacciones entre la materia y otras
formas de energta. Ejemplos de ello son las ondas
actisticas y los haces de particulas como iones 0
electrones. La espectrometria y los métodos es-
ectrométricos hacen referencia a la medida de la
intensidad de la radiacién mediante un detector
{fotveléctrico 0 con otro tipo de dispositivo elec-
trdnico,
Los métodos espectrométricos mas ampliamen-
te wilizados son los relacionados con la radiacién
electromagnética, que es un tipo de energia que
toma varias formas, de las cuales las mas facil-
‘mente reconocibles son la luz y el calor radiante.
Sus manifestaciones mas dificilmente reconocibles
incluyen los rayos gamma y los rayos X, ast como
122
las radiaciones ultravioleta, de microondas y de
radiofrecuencia.
Este capitulo trata de una forma general las
interacciones de las ondas electromagnéticas con
las especies atémicas y moleculares. Tras esta in-
troduccién, los proximos cinco capitulos deseriben
los distintostipos de métodos espectrométricos ut
lizados por los quimicos para la identificacién y
determinacién de los elementos presentes de dis:
tintas formas en la materia. Los Capttulos 13 al 21
cestudian después la utilizacién de la espectrone:
tria para la determinacién estructural de las espe
cies moleculares y describen cémo se utlizan estos
‘métodos para su determinacién cuantitativa,
6A, PROPIEDADES GENERALES
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
‘Muchas de las propiedades de la radiacién electro-
‘magnética se explican adecuadamente con un mo-
delo clésico de onda sinusoidal, que utiliza paré-
‘metros como la longitud de onda, la frecuencia, la
velocidad y la amplitud, A diferencia de otrosCampo eléercn,
Caapomagndticn «|
Direc de
ropagacién
@
Figura 61,
Introduccién a los métodos espectrometricos. 123
| {tein nia, al
a
— Tiempo o distancia
o
Representacign de un haz de radicin monoeromtica, polarzada enol plano: (a) campos elfctrico y magnético perpen
deals eat si y respecto ala dreccién de propagacion, (b)representacin bidimensional del vector eléctrio,
‘6menos ondulatorios, como el sonido, ta radia
«ign electromagnética’ no necesita un medio de
‘goyo para transmitirse y, por tanto, se propaga fé-
cilmente a través del vacio.
E1 modelo ondulatorio falla al intentar explicar
{enémenos asociados con la absorcién o la emision
4 energfa radiante. Para comprender estos proce-
59s, hay que acudir a un modelo corpuscular en el
que la radiacién electromagnética se contempla
como un flujo de particulas discretas, o paquetes
sondulatorios, de energia denominados forones, en
los que la energfa de un fot6n es proporcional a la
frecuencia de la radiaciGn. Este doble punto de vis
tade la radiacién como particula y como onda no
6 matuamente excluyente, sino complementario.
De hecho, la dualidad onda-corpiisculo se aplica al
comportamiento de haces de electrones, protones y
de otras particulas elementales, y se racionaliza
completamente por medio de la mecénica ondula-
tora
6B. PROPIEDADES ONDULATORIAS
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA.
Para muchos fines, 1a radiacién clectromagnética
se tepresenta como un campo eléctrico y otro mag-
rico que estin en fase, con oscilaciones sinusoi
dees en dngulo recto de uno respecto a otro y res-
pectoa la direcci6n de propagacidn. La Figura 6-1a
¢ una representacién de este tipo para un rayo in-
dividual de una radiacién electromagnética polati-
zada en el plano, Polarizada en el plano significa
que todas las oscilaciones tanto del campo eléctri-
Co como del magnético estin en un solo plano. La
Figura 6-1b es una representacién bidimensio-
nal de la componente eléctrica del rayo de la Figu-
ra 6-1a, En esta figura, el campo elécirico se repre~
senta como un vector cuya longitud es proporcio-
nal a la fuerza del campo. La abscisa de esta
representacién gréfica puede ser el tiempo, cuando
la radiacién atraviesa un punto fijo del espacio, o la
distancia, cuando el tiempo se mantiene constante
A lo largo de este capitulo y en la mayor parte del
resto del texto, slo se considerard la componente
eléctrica de la radiacién, ya que el campo eléctrico
es el responsable de la mayoria de los fendmenos
ue interesan, como la transmisién, la reflexién, la
refraccién y la absorcidn, Sin embargo, cabe sea
lar que la componente magnética de la radiacién
electromagnética es la responsable de la absorcién
de las ondas de radiofrecuencia en la espectrosco-
pia de resonancia magnética nuclear.
6B-1. Parémetros ondulatorios
En la Figura 6-1b, se muestra la amplitud A de una
onda sinusoidal como la longitud del vector eléetri-
co en el maximo de la onda, El tiempo, en segun-
dos, necesario para el paso de sucesivos méximos 0
‘minimos por un punto fijo en el espacio se denomi-
na periodo de la radiacién, p. La frecuencia, ves el
rntimero de oscilaciones del campo por segundo! y
"La unidad habitual de freevencia es a inversa dl segundo
(6), 0 herr (Hs), que corresponde a un ciclo por segundo.