Bahan utama yang digunakan dalam penelitian ini seperti PFAD, BF3-dietil eterat, metanol,

asam sulfat dan etilena glikol.

Peralatan utama adalah

reaktor bets kaca, piring panas dengan pengaduk magnetik, kondensor refluks dan termometer.

Tahap esterifikasi [8], yaitu reaksi antara PFAD dan metanol dilakukan dalam reaktor batch kaca
di atas pelat aduk selama 120 menit dengan perbandingan mol 1: 8 pada 70oC dengan
menggunakan asam sulfat 1% (b / b) dan 150 rpm diaduk. Densitas (piknometer), viskositas
(viskosimeter Ostwald), nilai yodium (AOAC 920.158) dan komposisi (GC-MS) produk metil
ester dianalisis. Tahap polimerisasi [9], yaitu reaksi metil ester dengan menggunakan katalis
BF3-dietil eterat dengan konsentrasi bervariasi dari 0%, 6,9%, 9,2% dan 11,5% (b / b) pada 126-
132oC selama 4 jam dan 150 rpm pengadukan . Nilai yodium dari metil ester terpolimerisasi
dianalisis.

ahap poliesterifikasi [9], yaitu reaksi antara metil ester terpolimerisasi dan etilen glikol dalam
reaktor yang sama selama 4 jam dengan perbandingan massa 1: 1 pada 175-200oC, pengadukan
150 rpm dan pengambilan sampel dilakukan setiap 1 jam untuk analisis nilai asam ( ASTM
D4662-03). Viskositas (viscotester VT-04F), berat molekul (metode kelompok akhir), struktur
(FT-IR) dan komposisi (GC) po]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]

\
Bahan awal yang digunakan untuk sintesis poliester adalah metil ester dengan esterifikasi
metanol dan PFAD dengan menggunakan asam sulfat sebagai katalis. Hasil komposisi analisis
PFAD dengan menggunakan GC-MS ditunjukkan pada Gambar 1.

GC-MS menunjukkan bahwa berat molekul rata-rata PFAD adalah 270,84 g / mol
dengan 53,27% asam lemak tak jenuh. PFAD akan direaksikan untuk
menghasilkan metil ester dengan reaksi berikut (euation 1)

GC-MS menunjukkan bahwa berat molekul rata-rata PFAD adalah 267,97 g / mol
dengan kemurnian 82,23%. Metil ester akan digunakan sebagai bahan baku untuk
poliester. Analisis karakteristik metil ester PFAD ditunjukkan pada tabel 1.

Tahap reaksi polimerisasi dari metil ester PFAD dilakukan dengan menggunakan
katalis boron trifluoride diethyletherate dan kemudian tahap poliesterifikasi dari
metil ester terpolimerisasi dan etilen glikol untuk menghasilkan poliester
mengikuti reaksi seperti ditunjukkan pada persamaan (2). Untuk konsentrasi katalis
0% diperoleh poliester cair berwarna coklat muda. Untuk konsentrasi katalis 6,9%
diperoleh poliester cair kental berwarna coklat muda; dan untuk konsentrasi katalis
9,2% dan 11,5% diperoleh gelpolyester, kental, padatan berwarna coklat tua pada
suhu kamar. Poliester yang disintesis memiliki kelompok molekul yang dapat
diidentifikasi dengan menggunakan FT-IR. Hasil spektrum analisis poliester
ditunjukkan pada Gambar 3.

Senyawa ester ditandai dengan adanya pita peregangan C = O, C-O dan O-H [10].
Pembentukan poliester ditunjukkan oleh puncak getaran pada bilangan gelombang
1751,36 cm-1 yang menunjukkan pita peregangan C = O ester untuk semua
lintasan. Perbedaan antara gugus asam C = O dan ester adalah pada bilangan
gelombang 17301700 cm-1 untuk asam sedangkan pada bilangan gelombang 1760-
1793 cm-1 untuk ester [11]. Di sisi lain, melemahnya ikatan pita O-H hidrogen
pada bilangan gelombang 3500 cm-1 - 3400 cm-1 mendukung pembentukan
poliester. Polimerisasi ditandai dengan tidak adanya gugus vinil (-C = CH2-) pada
bilangan gelombang 990 cm-1 - 910 cm-1 yang mengindikasikan berkurangnya
ikatan tak jenuh. Ini berarti bahwa reaksi polimerisasi terjadi pada pengakhiran
ikatan rangkap. Getaran puncak yang terbentuk adalah adanya serapan gugus CH
pada bilangan gelombang 732,95 cm-1, 871,82 cm-1, 972,12 cm-1, dan 2792,93
cm-1, 2939,52 cm- 1 dan gugus alkil CH pada bilangan gelombang 1465,90 cm-1.
Hasil analisis kualitatif untuk komposisi poliester dengan menggunakan GC
ditunjukkan pada Gambar 4

Analisis poliester dengan menggunakan GC menunjukkan kemurnian poliester

adalah 65,49%. Pengaruh konsentrasi katalis pada nilai yodium dari metil ester
terpolimerisasi ditunjukkan pada Gambar 5. Gambar 5 menunjukkan bahwa nilai
yodium cenderung menurun dengan meningkatnya konsentrasi katalis. Parameter
terpenting dalam sintesis polimer adalah jumlah ikatan rangkap yang ada dalam
sampel yang dapat ditunjukkan dengan nilai iodin.

Dengan meningkatnya konsentrasi katalis akan menurunkan nilai yodium dan

cenderung ke nilai konstan [12]. Ini sesuai dengan hasil yang diperoleh dalam
penelitian ini. Selain itu, pengurangan nilai yodium dapat diamati secara visual
dengan terjadinya perubahan warna sepanjang proses polimerisasi. Nilai yodium
akan mempengaruhi penampilan minyak, semakin tinggi nilai yodium akan terlihat
jelas pada minyak tersebut [13]. Penurunan nilai yodium akan mempengaruhi
warna sampel menjadi lebih gelap. Hasil penelitian menunjukkan bahwa dengan
meningkatnya konsentrasi katalis akan mempengaruhi penampilan produk poliester
yang dapat ditunjukkan pada tabel 2. Pengaruh waktu reaksi poliesterifikasi pada
nilai asam poliester ditunjukkan pada Gambar 6. Gambar 6 menunjukkan bahwa
nilai asam menurun dengan meningkatnya waktu reaksi poliesterifikasi dan tanpa
penambahan katalis tidak akan berpengaruh pada nilai asam. Analisis nilai asam
dilakukan untuk mengetahui perkembangan poliesterifikasi.

Reaksi diasumsikan terjadi jika nilai asam menurun. Penurunan nilai asam terjadi
karena perpanjangan rantai karboksil reaktif untuk membentuk polimer [3]. Nilai
asam dapat digunakan sebagai parameter kualitas poliester. Nilai asam yang lebih
tinggi menunjukkan kualitas poliester akan semakin buruk. Ini karena nilai asam
yang tinggi menunjukkan kemampuan bahan yang tinggi untuk menyerap air [3].
Poliester komersial di pasaran memiliki angka asam standar ≤32 mg KOH / g [14].
Poliester yang diperoleh dalam penelitian ini memiliki nilai asam ≤32 mg KOH / g,
oleh karena itu poliester dengan kualitas asam yang baik. Pengaruh konsentrasi
katalis pada berat molekul poliester ditunjukkan pada Gambar 7.

Gambar 7 menunjukkan bahwa berat molekul berfluktuasi dengan meningkatnya

konsentrasi katalis. Peningkatan konsentrasi katalis akan meningkatkan situs aktif
untuk menghilangkan ikatan rangkap yang ada pada sampel [12]. Selain itu,
peningkatan konsentrasi katalis akan meningkatkan jarak tempuh (g polimer per
mg katalis). Konsentrasi katalis yang lebih besar akan meningkatkan jumlah pusat
aktif yang akan memulai polimerisasi sehingga jumlah polimer yang dihasilkan
meningkat [15].

Berat molekul polimer adalah perhatian utama dalam praktik polimer sintesis.
Polyester memiliki gugus ujung karboksil dan gugus hidroksil di ujung lainnya
[16]. Zhang, et. Al. (1994) menggunakan metode kelompok akhir untuk
menentukan berat molekul dalam sintesis polycaprolacton [17]. Berat molekul
poliester dalam penelitian ini juga ditentukan dengan metode kelompok akhir.
Poliester dengan polimer berat molekul tinggi linier, umumnya termoplastik
dengan berat molekul sekitar 10.000 - 30.000 g / mol. Poliester dengan berat
molekul tinggi dapat digunakan untuk aplikasi pelapisan bubuk dan pengeringan
binder. Poliester dengan berat molekul rendah yaitu antara 500-7.000 g / mol.
Poliester dengan berat molekul rendah dapat linier atau bercabang dengan gugus
akhir karboksil dan hidroksil. Untuk keperluan khusus, poliester dengan berat
molekul rendah 1.000-5.000 g / mol dimodifikasi karena gugus fungsional lebih
reaktif daripada poliester dengan berat molekul tinggi [18]. Poliesterifikasi adalah
reaksi polikondensasi reversibel [3]. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
peningkatan konsentrasi katalis akan meningkatkan berat molekul. Tetapi pada
konsentrasi katalis 11,5%, telah terjadi penurunan berat molekul. Kondisi ini
terjadi karena peningkatan konsentrasi polimer yang terbentuk menyebabkan
kondisi kesetimbangan berubah menjadi reaktan kembali.

Hasil penelitian menunjukkan bahwa produk poliester memiliki kisaran 1.352,26 -

1.522,07 g / mol. Oleh karena itu, poliester ini dapat dihitung poliester dengan
berat molekul yang relatif rendah yang lebih cocok untuk aplikasi poliester yang
dimodifikasi. Poliester dengan berat molekul rendah terbentuk karena bahan baku
yang digunakan adalah metil ester PFAD yang memiliki ikatan rangkap dua.
Pengaruh konsentrasi katalis pada viskositas poliester ditunjukkan pada Gambar 8.

Gambar 8 menunjukkan bahwa viskositas meningkat dengan meningkatnya

konsentrasi katalis. Peningkatan konsentrasi katalis, viskositas akan meningkat
dengan meningkatnya berat molekul secara bersamaan [12]. Kondisi ini terjadi
karena pengurangan ikatan karbon dalam poliesterifikasi dan peningkatan
viskositas dalam reaksi media pada konsentrasi tinggi. Ikatan rangkap ini
menyebabkan pengurangan hambatan pada aliran fluida dalam viscotester yang
mengarah pada penunjukan nilai viscotester yang lebih besar [19]. Hasil ini cocok
untuk penelitian ini