2. A.

Efek non leaving ligand (trans effect)

Suatu aspek yang paling berarti pada reaksi penyulihan persegi planar adalah pengaruh trans, pengaruh
trans pada kelajuan penggantian beberapa ligan oleh ligan trans tertentu. Pengaruh ini dikenali agak
awal, dalam pembuatan dua isomer geometrik dari Pt(NH3)2Cl2.

Gambar 1.12

Tabel 1.22. Pengaruh ligan trans L pada kelajuan reaksi trans-[Pt(PEt3)2LCl] + py Cl + trans--

[Pt(PEt3)2L(py)]

L k1 (sec-1) k2 (sec-1) T(°C)

H- 1,8 x 10-2 4,2 0

CH3- 2 x 10-4 7 x 102 25

C6H5- 2 x 10-5 2 x 102 25

Cl- 1,0 x 10-6 4,0 x 104 25

Data dalam tabel 1.22 memberikan gagasan tentang besarnya pengaruh trans. Diperbolehkan untuk
temperatur yang berbeda, dapat dilihat bahwa variasi ligan trans dapat merubah kecepatan penggantian
sampai kisaran lebih dari 106. Urutan labilisasi trans tidak sepenuhnya sama untuk setiap senyawa
walaupun demikian urutan rerata singkatnya adalah :
CN-, CO, C2H4 > PR3 > H- > CH3, SC(NH2)2 >> C6H5-, NO2-, I-, SCN- > Br- > Cl- > Py > NH3 > H2O >> OH-

Pengaruh trans mempunyai kegunaan yang besar dalam sintesis kompleks persegi planat. Dalam sintesis
3 isomer [Pt(NH3)(Py)BrI], pengaruh trans dan urutan kuat-ikatan (Pt-NH3 > Pt-Py > Pt-Br > Pt-Cl)
menentukan hasil reaksi

(Struktur 1.36)

Bila Br- ditambahkan, satu dari ligan trans pada Cl- adalah diganti lebih cepat. Hasil berubah menjadi
[Pt(NH3)BrCl2], lebih dari [PtBrCl3]-, sebab besar ikatan Pt-NH3 lebih besar.

(Struktur 1.37)

Pembalikan dalam urutan Pt dan NH3, tambahan pembalikan posisinya dalam hasil dalam 1.27.

(Struktur 1.38)

Tahap kedua dalam persamaan 1.38 mungkin pada mulanya tampak kontradiksi dengan pengertian
pengaruh trans, tetapi ini tidak juga. Pengaruh trans tidak meramalkan bahwa setiap ligan trans ke Cl-
sebaliknya mengganti lebih cepat daripada setiap ligan trans yang ke Py. Hal ini agaknya menunjukkan
bahwa Cl- trans ke Py bila ada pilihan (disini tidak ada). Kuat ikatan yang lebih kecil dari Pt-Cl yang dapat
melayani sebagai suatu rasional untuk penggantian Cl-. Walaupun dalam tahap akhir tidaklah mudah
dirasionalkan. Ini mengingatkan bahwa pengaruh trans adalah mempunyai hubungan empiris yang tidak
perlu digunakan untuk memperkirakan apakah reaksi akan terjadi. Untuk reaksi stoikiometri yang
diberikan (yaitu, gugus apakah yang masuk dan tinggalan), pengaruh trans mengizinkan untuk menunjuk
hasil geometri yang hasil akhirnya tak cukup berarti. Dalam tahap akhir persaman 1.38, bila diketahui
bahwa Br- adalah gugus yamg masuk dan Py gugus tinggaan, pengaruh trams menuntun untuk
memperkirakan bahwa trans Py ke Cl- telah diganti..

B. Efek leaving ligan

Bila mekanisme bersekarib dari reaksi substitusi persegi planar adalah benar-benar mekanisme assosiasi,
diharapkan khuluk kedua ligan baik ligan yang masuk atau yang tinggal akan berpengaruh pada kelajuan.
Data dalam tabe 1.21 menunjukkan pengaruh tersebut. Harga k2 untuk bermacam-macam ligan
pengganti Cl- dalam trans-[Ptpy2Cl2] memberikan ukuran nukleophilisitas pada penyerangan ligan Y.
Seperti terlihat, identitas dari Y berpengaruh pada kelajuan dalam kisaran hingga 109 dalam seri reaksi
tersebut.

Tabel 2.1. Tetapan kelajuan penggantian ligan dalam beberapa kompleks persegi planar Pt(II)
Tetapan reaktivitas nukleofilik nPt dapat didefinisikan sebagai :

nPt = log (belum beres)

Tetapan ini khusus untuk Y yang merupakan ukuran nukleofilik Y relatif pada pelarut metanol. Faktor-
faktor yang membuat nukleofilik