Literatur 2
Literatur 2
Pemulihan bahan katoda dan anoda memainkan peran penting dalam proses daur ulang baterai lithium-
ion bekas (LIBs). Pengikat organik mengurangi efisiensi pembebasan dan efisiensi flotasi bahan elektroda
yang berasal dari LIB bekas. Dalam penelitian ini, teknologi pirolisis digunakan untuk meningkatkan
perolehan kembali material katoda dan anoda dari LIB bekas dengan menghilangkan pengikat organik.
Karakteristik pirolisis bahan organik dalam bahan elektroda diselidiki, dan atas dasar ini, pengaruh
parameter pirolisis pada efisiensi pembebasan bahan elektroda dipelajari. Kemudian, teknologi flotasi
digunakan untuk memisahkan material katoda dari material anoda. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
efisiensi pembebasan optimum bahan elektroda diperoleh pada suhu pirolisis 500◦C, waktu pirolisis 15
menit, dan laju pemanasan pirolisis 10◦C / menit. Pada saat ini efisiensi pembebasan bahan katoda
sebesar 98,23% dan efisiensi pembebasan bahan anoda sebesar 98,89%. Karakteristik fase bahan
elektroda tidak dapat diubah dalam kondisi pirolisis ini. Pembersihan ultrasonik digunakan untuk
menghilangkan residu pirolitik untuk lebih meningkatkan efisiensi flotasi bahan elektroda. Grade
material katoda naik menjadi 93,89% dengan perolehan kembali 96,88% pada proses flotasi
Introduction
Baterai lithium-ion (LIB) banyak digunakan sebagai komponen penyimpanan energi di berbagai produk
listrik dan elektronik, termasuk ponsel, kamera, komputer laptop, dan kendaraan energi baru, karena
karakteristiknya yang sangat baik, seperti kepadatan energi yang tinggi, penanganan yang aman, dan
self-discharge rendah [1,2]. Permintaan LIB menunjukkan tren pertumbuhan yang cepat [3]; Sementara
itu, tingkat pertumbuhan meningkat secara bertahap, yang berarti bahwa sejumlah besar LIB yang
dibelanjakan perlu dirawat karena masa pakainya yang terbatas [4]. LIB bekas terutama terdiri dari
cangkang logam, pemisah membran, bahan katoda (LiCoO2, LiMn2O4, LiFePO4, serta oksida logam
lithium lainnya), aluminium foil, bahan anoda (grafit), foil tembaga, dan elektrolit organik [5]. Komponen
LIB bekas yang melimpah menunjukkan bahwa daur ulang logam berharga dari LIB bekas merupakan
proses yang signifikan.
Dari sudut pandang perlindungan lingkungan dan pemulihan sumber daya, daur ulang LIB bekas telah
menarik lebih banyak perhatian, dan beberapa proses canggih termasuk hidrometalurgi, pirometalurgi,
dan bio-metalurgi telah diusulkan [6-8]. Perlu dicatat bahwa teknologi metalurgi saat ini selalu fokus
pada perolehan kembali logam-logam bernilai ekonomis tinggi yang berasal dari bahan katoda,
khususnya Co, Li, Mn, dan Ni [9]. Oleh karena itu, cara mendapatkan material katoda murni merupakan
proses inti yang menghubungkan proses pretreatment dengan metalurgi. Pembongkaran manual banyak
digunakan untuk mendapatkan bahan katoda untuk proses metalurgi. Setiap komponen diperoleh
dengan proses pembongkaran kemudian dipilih katoda sebagai sasaran penelitian. N-methyl-2-
pyrrolidone atau larutan kimia lainnya biasanya digunakan untuk menghilangkan pengikat organik, dan
kemudian bahan katoda dibebaskan dari aluminium foil [10,11]. Dengan penyaringan, bahan katoda
murni digunakan dalam proses metalurgi selanjutnya. Namun, pembongkaran manual berbahaya bagi
kesehatan manusia dan membatasi efisiensi pemulihan industri dari LIB yang dihabiskan. Pada saat yang
sama, menggunakan larutan kimia untuk menghilangkan pengikat organik memiliki beberapa masalah,
termasuk efisiensi pembebasan yang rendah dan polusi sekunder.
Dalam beberapa tahun terakhir, dengan peningkatan produksi LIB bekas, metode mekanis-fisik telah
diterapkan dalam proses pretreatment untuk LIB bekas. Penghancuran multistage dapat membebaskan
partikel elektroda dari foil, sementara proses penyaringan digunakan untuk mencapai pemisahan bahan
elektroda dan foil [12-14]. Teknologi flotasi kemudian digunakan untuk mewujudkan pemisahan katoda
dan bahan anoda karena perbedaan hidrofilik / hidrofobiknya yang jelas [15-17]. Diagram alir ini penting
untuk aplikasi industri skala besar dan persiapan bahan katoda murni untuk proses metalurgi. Dua
masalah utama perlu dipecahkan dalam proses ini: (a) Partikel elektroda dilekatkan pada foil dengan
pengikat organik dan sulit untuk dilepaskan hanya dengan aksi gaya penghancur mekanis, yang
menghasilkan beberapa bahan elektroda yang tersisa pada foil dan berkurang efisiensi pemulihan; (b)
Bahan elektroda dari diagram alir ini masih diselimuti oleh elektrolit dan pengikat organik, yang akan
menurunkan efisiensi flotasinya karena perbedaan hidrofilik / hidrofobik antara bahan katoda dan
bahan anoda menurun. Oleh karena itu, penghilangan pengikat organik dan elektrolit merupakan proses
penting untuk mendapatkan bahan katoda dengan kemurnian tinggi [18,19]. Beberapa agen kimia,
termasuk N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, dimethyl acetamide, dan dimethyl sulfoxide,
telah digunakan untuk melarutkan pengikat organik [20,21]. Namun, metode pelarutan kimiawi yang
ditandai dengan biaya tinggi, efisiensi rendah, dan potensi pencemaran membatasi penerapannya
secara luas. Proses oksidasi tingkat tinggi Fenton telah digunakan untuk menghilangkan pengikat organik
dan sisa elektrolit untuk meningkatkan efisiensi flotasi bahan elektroda. Namun, Fe2 + dimasukkan ke
dalam reaksi ini, dan elemen Fe tetap berada di permukaan bahan elektroda, mempersulit proses
metalurgi berikutnya [15,22]. Yu et al. mengadopsi proses penggilingan untuk meningkatkan efisiensi
flotasi bahan elektroda. Meskipun penggilingan dapat meningkatkan efisiensi flotasi, pengikat organik
dan elektrolit masih tetap berada di partikel, menghasilkan pemulihan material katoda yang rendah [23].
Metode pemanggangan dapat menghilangkan pengikat organik dan elektrolit secara memadai [24],
tetapi polusi sekunder yang serius membatasi aplikasinya. Pirolisis adalah metode efektif yang tidak
hanya dapat menghilangkan bahan organik dari bahan elektroda tetapi juga mengurangi pencemaran
lingkungan.
Proses berkelanjutan untuk pemulihan bahan katoda dan anoda yang berasal dari baterai lithium-ion
bekas diusulkan dalam studi ini. Tujuan utama dari pekerjaan penelitian ini adalah untuk mendapatkan
material katoda dengan kemurnian tinggi untuk meletakkan fondasi bagi metalurgi. Penelitian ini
difokuskan pada aspek-aspek sebagai berikut: (a) Karakteristik pirolisis material katoda dan anoda; (b)
efek fasilitasi pirolisis pada pembebasan bahan elektroda; (c) efek pirolisis pada sifat fasa bahan
elektroda; dan (d) peningkatan perilaku flotasi bahan elektroda dengan pirolisis.
EKSPERIMEN
LIB bekas yang berasal dari limbah ponsel dikumpulkan, yang terdiri dari berbagai jenis baterai. Bahan
katoda utama adalah LiCoO2, tetapi ada sedikit unsur Mn dan Ni pada bahan katoda [15]. Bahan anoda
adalah grafit. Dalam studi ini, LIB yang dihabiskan diolah mengikuti diagram alir yang ditunjukkan pada
Gambar 1. Mereka pertama-tama dibuang dengan larutan NaCl 5% berat selama 48 jam dan kemudian
dikeringkan secara alami. LIB bekas yang habis pertama kali dipotong oleh mesin penghancur kertas.
Akibatnya, cangkang logam terkoyak sementara pemisah membran, lembaran elektroda, dan komponen
lainnya terlepas satu sama lain. Setelah proses penghancuran ini, kulit logam, pemisah membran, dan
lembaran elektroda disajikan bentuk serpihan, dan pemisahan pneumatik kemudian digunakan untuk
menghilangkan pemisah membran dan plastik lainnya. Pemisahan magnetik (untuk cangkang baja) atau
arus eddy (untuk cangkang aluminium) diterapkan untuk menghilangkan cangkang logam. Campuran
skrap katoda dan anoda diperoleh setelah pretreatment. Bagian dari potongan katoda dan anoda
langsung dihancurkan dan diayak. Campuran elektroda lainnya diolah dengan menggunakan pirolisis
yang dikombinasikan dengan proses mekanik-fisik. Setelah itu, proses flotasi digunakan untuk mencapai
pemisahan bahan katoda dan anoda. Efek pirolisis pada efisiensi pembebasan dan efisiensi flotasi bahan
elektroda kemudian diselidiki.
PIROLISIS EKSPERIMEN
Sebagian potongan katoda dan anoda disortir dengan tangan untuk menganalisis karakteristik
pirolisisnya. Percobaan pirolisis campuran katoda dan anoda dilakukan dalam tungku tabung atmosfer
terkontrol (MXG1200-80, Shanghai Micro-X furnace Co., Ltd., Shanghai, Cina), menggunakan sistem
pirolisis yang ditunjukkan pada Gambar 2. Katoda campuran dan potongan-potongan anoda
ditempatkan ke dalam tungku tabung. Setelah itu, tabung corun-dum diisi dengan nitrogen, dengan
aliran nitrogen tersisa pada 100 mL / menit untuk membawa produk pirolisis pergi. Parameter pirolisis
ditetapkan menggunakan sistem kontrol suhu. Produk pirolisis dari organik dalam bahan elektroda
dikeluarkan dari tabung dengan aliran nitrogen, dan minyak pirolisis kemudian dikumpulkan dengan
kondensasi, sedangkan gas organik dikumpulkan dan diolah dengan sistem pengumpul gas. Air
deionisasi dan larutan NaOH digunakan untuk menghilangkan gas asam.
FROTH FLOTATION
Teknologi flotasi digunakan untuk memisahkan material katoda dari material anoda, karena material
katoda bersifat hidrofilik sedangkan material anoda bersifat hidrofobik. Setelah flotasi, bahan anoda
akan menempel pada gelembung dan terkumpul di produk buih. Eksperimen flotasi dilakukan pada
bahan elektroda sebelum dan sesudah pirolisis. Sebelum percobaan flotasi, bahan elektroda pirolitik
dibersihkan secara ultrasonik untuk menghilangkan residu pirolisis. Eksperimen flotasi dilakukan dengan
menggunakan mesin flotasi XFD-63 (Jianfeng Mining Machinery Manufacturing co. LTD, Nanchang,
China) pada suhu kamar dengan kecepatan impeller 1800 rpm, kuantitas aerasi 2.0 L / menit, dan
kepadatan pulp 40 g / L. Konsentrasi pulp encer digunakan dalam penelitian ini karena ukuran material
elektroda yang halus. N-Dodecane digunakan sebagai pengumpul dengan dosis 300 g / t, sedangkan
metil isobutil karbinol (MIBC) digunakan sebagai frother dengan dosis 150 g / t. Konsentrat bahan
katoda dan konsentrat bahan anoda diperoleh dengan filtrasi dan pengeringan. Kemudian dilakukan
pengujian kadar material katoda pada produk flotasi dengan ICP.
KARAKTERISTIK ANALISIS
Karakteristik pirolisis bahan katoda dan anoda dianalisis dengan Thermogravimetric Analyzer (TGA)
(NETZSCH, STA 449-F5, Selb, Germany, kondisi pengujian: suhu naik dari 20 menjadi 700 C dengan laju
pemanasan 10 ◦C / menit ; N2 digunakan sebagai gas pelindung dengan kecepatan aliran udara 20 mL /
menit). Microanalyzer Electro-probe (EPMA) (EPMA-8050G, Kyoto, Jepang) digunakan untuk menyelidiki
mekanisme pembebasan bahan elektroda yang ditingkatkan dengan pirolisis.
Keadaan kimia permukaan bahan elektroda dianalisis menggunakan spektroskopi fotoelektron sinar-X
(XPS), (ESCALAB 250Xi, Thermo Fisher Scientific Inc., Waltham, MA, USA). Sebuah mikroskop elektron
scanning (SEM), (FEI quanta 250, Hillsboro, Oregon, USA) digunakan untuk menentukan morfologi
partikel bahan elektroda sebelum dan sesudah pirolisis. Nilai bahan katoda dalam produk flotasi
dianalisis dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif (ICP-MS) (NWR 213-
7900 ICP-MS, Palo Alto, California, USA). Difraktometri serbuk sinar-X (XRD) (Bruker D8 advance,
Bremen, Jerman, database: Anorganic Crystal Structural Database and Powder Diffraction File)
digunakan untuk menganalisis efek pirolisis pada fasa mineral.
HASIL DAN DISKUSI
Suhu pirolisis memainkan peran paling penting dalam proses pembebasan bahan elektroda. Pengaruh
suhu pirolisis pada efisiensi pembebasan bahan elektroda dievaluasi pada waktu pirolisis 15 menit dan
laju pemanasan pirolisis 10 C / menit. Saat suhu pirolisis meningkat, efisiensi pembebasan pertama kali
meningkat dan kemudian menurun. Temperatur pirolisis material katoda optimum adalah 500 C dan 550
◦C untuk material anoda. Namun, suhu pirolisis tidak banyak berpengaruh pada pembebasan material
anoda pada suhu 450◦C. Di bawah suhu pirolisis yang lebih tinggi, pembebasan material katoda
menurun tajam karena sintering pengikat organik. Perbedaan bahan pengikat organik mengakibatkan
perbedaan efisiensi pembebasan antara bahan katoda dan bahan anoda. Suhu pirolisis optimal dari
bahan elektroda campuran dimaksudkan untuk menjadi 500◦C.
Pengaruh waktu pirolisis terhadap efisiensi pembebasan bahan elektroda diteliti pada suhu pirolisis 500
C dengan laju pemanasan pirolisis 10 C / menit. Efisiensi pembebasan bahan katoda berubah secara
signifikan seiring dengan perubahan laju pemanasan pirolisis. Waktu pirolisis bahan katoda yang
optimum adalah 15 menit. Pada saat yang sama, waktu pirolisis berpengaruh kecil pada pembebasan
bahan anoda. Semakin lama waktu pirolisis memperparah fenomena sintering pengikat organik,
menurunkan efisiensi pembebasan bahan elektroda. Waktu pirolisis optimum dari bahan elektroda
campuran adalah 15 menit.
Percobaan penghancuran pirolisis dilakukan untuk mengevaluasi pengaruh laju pemanasan pirolisis
terhadap efisiensi pembebasan bahan elektroda pada suhu pirolisis 500◦C dan waktu pirolisis 15 menit.
Efisiensi pembebasan bahan elektroda menurun seiring dengan peningkatan laju pemanasan pirolisis.
Laju pemanasan yang cepat mengakibatkan dekomposisi pengikat organik yang tidak memadai, dan
kemudian menurunkan efisiensi pembebasan. Pengaruh laju pemanasan pirolisis pada efisiensi
pembebasan bahan elektroda tidak jelas. Tidak ada perubahan yang jelas dalam efisiensi pembebasan
bahan elektroda ketika laju pemanasan pirolisis meningkat dari 5 C / menit menjadi 10 C / menit, tetapi
waktu dihemat setengahnya. Dari sudut pandang penghematan energi, laju pemanasan pirolisis yang
optimal ditetapkan pada 10 C / menit.
Parameter pirolisis yang optimum untuk pembebasan bahan elektroda ditentukan pada suhu pirolisis
500 C, waktu pirolisis 15 menit, dan laju pemanasan pirolisis 10 C / menit. Sisa elektroda dipirolisis pada
parameter optimal dan dihancurkan secara mekanis. Pada saat ini efisiensi pembebasan bahan katoda
sebesar 98,23% dan efisiensi pembebasan bahan anoda sebesar 98,89%. Setelah itu, distribusi elemen
fraksi ukuran yang berbeda dari produk penghancur sisa elektroda pirolitik dianalisis, dan hasilnya
ditunjukkan pada Tabel 2. Dari hasil tersebut, dapat dilihat bahwa kandungan Co, Ni, Mn, Li, dan C
dalam fraksi kasar menurun setelah perlakuan pirolisis, yang menunjukkan bahwa bahan elektroda telah
dibebaskan dari foil dan bahwa pembebasan antara bahan elektroda lebih memadai.
Dalam proses daur ulang ini, bahan organik dalam elektroda dihilangkan menggunakan teknologi
pirolisis. Pada saat yang sama, produk pirolisis dikumpulkan untuk mengurangi pencemaran lingkungan
dari proses tersebut. Setelah pirolisis, efisiensi pembebasan dan efisiensi flotasi bahan elektroda
ditingkatkan, yang menguntungkan untuk proses pengolahan selanjutnya. Penelitian ini dapat
memberikan diagram alir alternatif untuk mendaur ulang LIB bekas
KESIMPULAN
Teknologi pirolisis digunakan untuk meningkatkan perolehan material katoda dan anoda dari LIB bekas.
Pirolisis dapat menghilangkan pengikat organik yang dibungkus pada permukaan bahan elektroda,
meningkatkan efisiensi pembebasan dan efisiensi flotasi. Parameter pirolisis optimum untuk pelepasan
bahan elektroda ditentukan pada suhu pirolisis 500 C, waktu pirolisis 15 menit, dan laju pemanasan
pirolisis 10 C / menit. Pada saat ini efisiensi pembebasan bahan katoda sebesar 98,23% dan efisiensi
pembebasan bahan anoda sebesar 98,89%. Residu pirolisis selanjutnya dihilangkan menggunakan
pembersihan ultrasonik. Setelah perawatan ini, efisiensi flotasi bahan elektroda jelas meningkat. Grade
material katoda meningkat menjadi 93,89% dengan recovery sebesar 96,88%. Pekerjaan penelitian ini
memberikan metode alternatif untuk mendaur ulang bahan katoda dan anoda dari LIB bekas.