c


    
La magnitud de los cambios en función a la energía almacenada son determinadas por el
calor neto, trabajo y transferencia de masa. La propiedad básica de estos en cierto modo
es la energía interna |, la cual está relacionada a otras propiedades en combinación
expuesta de la primera y segunda ley de la termodinámica.

donde µi es el cambio en la energía interna del sistema por mol de sustancia i transferida
a entropía y volumen constante.
Otros equivalentes serán mostrados más adelante. La energía interna es función de las
variables independientes „


 
los cuales pueden ser escritos en función
notacional:

Varios resultados importantes son obtenidos por la manipulación de la Eq. 2.2. Con las
sustituciones de  
„„




desarrollando y reordenando tenemos el
siguiente resultado:

Puesto que 


 son arbitrarios, cada cantidad entre paréntesis es separada e igualada
a cero de modo que

Donde la composición no cambia, la Eq. 2.5 se convierte en la familiar

Después de la diferenciación, la Eq. 2.6 puede ser reordenada a

Observando la Eq. 2.5, la cantidad entre paréntesis es aproximadamente cero y

reordenando tenemos

Esta relación es una forma de la ecuación de Gibbs-Duhem; esta tiene algunas

aplicaciones.
Otras funciones de energía utilizadas son la entalpía, ; la energía de Helmotz, ; y la
energía de Gibbs, ; cuyas relaciones con la energía interna son mostradas en la tabla
A.3 y desarrolladas mas adelante. Se puede mostrar que las diferentes funciones de
energía están relacionadas simplemente a la transferencia de trabajo bajo condiciones
específicas. El balance de energía de un sistema cerrado es

y de un sistema abierto de flujo estable,

En consecuencia, la transferencia de trabajo en procesos reversibles en cualquiera de las

condiciones isotérmicas o adiabáticas pueden ser derivadas y resumidas como:
Un determinado significado histórico concede a estas ecuaciones de trabajo, por ejemplo
el termino de máximo trabajo para  y el termino de energía libre (para trabajo
permanente) para , pero todas las funciones de energía tienen muchas aplicaciones no
directamente relacionadas a la transferencia de trabajo y calor.
Las formas integral y diferencial de 



 son derivadas de la Eq. 2.5 y 2.6 por la
sustitución de 
„


„, obteniendo

Las relaciones termodinámicas están cerradamente interrelacionadas y pueden ser

utilizadas para evaluar cantidades que son difíciles de medir en términos de algunas que
son fáciles de medir. La tabla A.4 en lista algunas de estas cantidades fácilmente medibles
y sus formulas, incluyendo la compresibilidad, capacidad calorífica, coeficiente de Joule
Thomson; y, por implicación, la presión, temperatura, volumen y composición.
Aunque pocas sustancias se aproximan al comportamiento de un gas ideal en rangos de
interés practico, tales comportamientos son de interés como casos limitados. Las
principales características termodinámicas de gases ideales son agrupadas en la tabla
A.5; la tabla A.6 resume los cambios en sus propiedades en algunos procesos comunes.
Otras relaciones limitantes, particularmente de las mezclas, tales como la ley de Henry,
Raoult, y Lewis & Randall, son usados en capítulos posteriores. La tabla A.2 en lista algunas
relaciones nombradas en termodinámica.
c c 
 

La relación funcional para un sistema de composición constante,

es conocida como una ecuación fundamental, puesto que toda la información

termodinámica acerca de tal sistema es derivada de esta, como se observará más
adelante. La forma matemática de esta ecuación no está prescrita y debe ser
desarrollada empíricamente, un proceso que puede ser logrado para muy pocas
sustancias. Los métodos de mecanismos estáticos (por ejemplo, la sección 1.7) dan lugar a
ecuaciones teóricas en términos de funciones de partición, pero los procesos de desarrollo
de las ecuaciones fundamentales de esta manera están lejos de ser una herramienta de
trabajo. Sin embargo, el concepto de las ecuaciones fundamentales está aclarado. Las
relaciones equivalentes entre otros grupos de variables son:
Estos grupos de variables tienen evoluciones naturales, pero existen deducciones
matemáticas de la ecuación fundamental original, la Eq. 2.2, con la transformación de
Legendre. Otro grupo de variables de los cuales todos los otros datos termodinámicos son
deducidos es:

que comprende la ecuación de estado PVT y la capacidad calorifica a presión cero ó en

el estado de gas ideal. Puesto que las cantidades de la Eq. 2.26 son