29/10/2020 Sintesis dan Aplikasi Senyawa Spin Crossover Baru

Halaman 1

kristal
Tajuk rencana

Sintesis dan Aplikasi Spin Baru

Senyawa Crossover
Takafumi Kitazawa 1,2
1
Departemen Kimia, Universitas Toho, Chiba 274-8510, Jepang; kitazawa@chem.sci.toho-u.ac.jp
2
Pusat Penelitian Bahan dengan Properti Terintegrasi, Universitas Toho, Chiba 274-8510, Jepang

Diterima: 17 Juli 2019; Diterima: 23 Juli 2019; Ditayangkan: 25 Juli 2019

Spin crossover (SCO) antara keadaan multi-stabil dalam bahan logam transisi adalah salah satunya
fenomena pengalihan molekul yang menarik yang responsif terhadap berbagai rangsangan eksternal seperti
suhu, tekanan, cahaya, medan elektromagnetik, radiasi, peluruhan nuklir, sinar-X lembut, molekul tamu
inklusi, lingkungan kimiawi dan lain sebagainya. Perangkap status putaran tereksitasi (LIESST) yang diinduksi cahaya
efeknya, peluruhan nuklir menyebabkan efek trapping keadaan spin tereksitasi (NIESST) dan sinar-X lembut diinduksi
Eksitasi spin state trapping (SOXIESST) berhubungan dengan fenomena SCO.
Sifat kimiawi kristal SCO dalam bahan kristal anorganik mungkin berpotensi
terkait dengan material cerdas dan material yang menjanjikan untuk aplikasi sebagai komponen memori
perangkat, layar, sensor dan perangkat mekanis dan, terutama, aktuator seperti otot buatan.
Hal ini dimungkinkan setelah Cambi dan koleganya melakukan penelitian perintis tentang perilaku magnet yang anomali
dari mononuklir.
Kompleks koordinasi Fe (III) [1] pertama kali didemonstrasikan sebagai fenomena SCO di awal
1930-an. Selanjutnya, perhatian ilmiah yang signifikan dan fundamental telah difokuskan pada fenomena SCO
dalam berbagai penelitian bidang kimia dasar dan fisika serta ilmu terkait [2].
Wilayah interdisipliner ilmu kimia dan fisika yang terkait dengan fenomena SCO adalah
juga penting.
Edisi Khusus dikhususkan untuk berbagai aspek SCO dan penelitian terkait yang mengandung
18 makalah asli yang menarik tentang topik SCO yang berharga dan penting.
Mengenai wilayah interdisipliner yang terkait dengan penelitian SCO, spin-state yang diinduksi oleh pengotor
crossover di La 0.8 Sr 0,2 Co 1 − x Al x O dilaporkan. Namun, crossover spin-state juga
semi-kuantitatif menjelaskan thermopower yang ditingkatkan dan koersif yang sangat besar
medan yang diinduksi oleh ion Al tersubstitusi [3]. SCO klasik tidak mungkin dilakukan dalam kompleks Cu (II)
dengan ligan diamagnetik, termasuk analog struktural diamagnetik dengan nitroksida yang
terkait dengan fenomena seperti SCO padat dari senyawa koordinasi heterospin berdasarkan tembaga
hexafluoroacetylacetonate [Cu (hfac) 2 ] dengan radikal nitronylnitroxide. Ini dijelaskan karena
mereka dapat mengalami transformasi struktural disertai dengan transisi spin yang diinduksi oleh eksternal
efek [4]. Perilaku SCO kompleks nitroksida kobalt (II) terpyridin-4'-yl sebagai

https://translate.googleusercontent.com/translate_f 1/4
29/10/2020 Sintesis dan Aplikasi Senyawa Spin Crossover Baru
Material SCO dilaporkan sebagai contoh sukses material SCO multifungsi dengan penggabungan
interaksi kopling pertukaran magnet [5]. Sebuah transisi fase transfer biaya (CTPT) menyertai
oleh transfer elektron antara situs Fe II dan Fe III yang berdekatan juga dilaporkan dalam hubungannya dengan
kompleks valensi campuran besi berjembatan dithiooxalato [6].
Sistem SCO oktahedral Fe (II) dengan 3d 6 , yang dapat ditransit antar diamagnetik
(t 2g ) 6 dan konfigurasi paramagnetik (t 2g ) 4 (e g ) 2 , dapat diselidiki secara luas dan mendalam
sebagai bahan yang berpotensi cerdas. Ketergantungan suhu mozaik selama 5 termo-induksi
senyawa besi (II) SCO diselidiki menggunakan difraksi sinar-X, sebagai volume spin tinggi (HS)
dan kemasan kristal low-spin (LS) dikenal sangat berbeda [7]. Mengenai efek pelarut
dari SCO, efek pelarut kisi pada solid-state SCO dari helikat rangkap tiga Fe (II) dinuklir

Kristal 2019 , 9, 382; doi : 10.3390 / cryst9080382 www.mdpi.com/journal/crystals

Halaman 2

Kristal 2019 , 9, 382 2 dari 4

seri kompleks [8] dan kompleks imidazolylimine SCO Fe (II) [ 9] dilaporkan dalam supramolekuler
sistem kristal dengan interaksi tuan rumah-tamu yang halus dan halus. Sintesis, kimia kristal,
dan sifat fotomagnetik kompleks SCO dengan [Fe (bpp) 2 ] 2+ diteliti. dalam 3D
arsitektur supramolekul, termasuk ikatan hidrogen antara kompleks besi (II), anion nikotinat,
dan molekul air [10]. Keluarga SCO besi (II) yang mengandung 1,2,3 triazol-triazol ke dalam a
sistem ligan pentadentat linier dilaporkan. Ini ditunjukkan dalam HT SCO yang tiba-tiba dan tidak lengkap
pada suhu sekitar 400 K sementara transisi SCO tidak dapat diubah karena kristal-ke-amorf
transformasi dalam kaitannya dengan hilangnya kisi molekul pelarut MeCN [11]. Serangkaian SCO
Kompleks Fe (II) berdasarkan ligan dipiridil-N-alkilamina dan tiosianat diselidiki, dan
suhu transisi SCO yang lebih tinggi menjelaskan linearitas yang lebih jelas dari sudut Fe – N – C di
kristal baru-baru ini ditunjukkan oleh penelitian magneto-struktural eksperimental dan teoritis [12].
Kerajaan sintetis yang sangat berhasil dan berpotensi berkembang untuk polimer SCO iorn (II)
kompleks dengan sifat kristal fungsional yang berharga dan canggih adalah tipe SCO Hofmann
polimer koordinasi. Senyawa pertama dari jenis Fe (piridin) 2 Ni (CN) 4 ini dilaporkan pada tahun 1996 [13],
membuka berbagai jalan menuju sejumlah kompleks SCO yang mirip Hofmann dengan tampilan besar
sifat fungsional. Edisi khusus berisi 4 artikel penelitian asli yang dikhususkan untuk
sintesis dan karakterisasi berbagai sistem polimer mirip Hofmann. Mikroskopi optik
teknik untuk menyelidiki sifat termal dan spatio-temporal terkait Hofmann
Kristal tunggal SCO [Fe (2-pytrz) 2 {Pt (CN) 4 }] _ 3H 2 O dideskripsikan untuk menunjukkan perilaku SCO orde pertama
dari keadaan putaran tinggi penuh (HS) pada suhu tinggi ke sedang, putaran tinggi rendah (HS-LS)
negara bagian [14]. Penyelidikan kristalografi yang tepat pada senyawa polimer seperti SCO Hofmann
Fe (3,4-dimethyl-pyridine) 2 [Ag (CN) 2 ] 2 dilaporkan, dan ketergantungan suhunya diikuti
melalui difraksi sinar-X kristal dan bubuk [15]. Artikel ini sangat penting
Dilaporkan dalam edisi khusus mendemonstrasikan perangkap keadaan putaran tereksitasi yang diinduksi sinar-X lembut (SOXEISST)
efek pada polimer koordinasi SCO seperti Hofmann dari Fe II (4-methylpyrimidine) 2 [Au (CN) 2 ] 2 dan
Fe II (piridin) 2 [Ni (CN) 4 ] [16]. Spektrum emisi Mossbauer dari 57 Co-labeled Co (pyridine) 2 Ni (CN) 4
menunjukkan bahwa 57 atom Fe diasumsikan terperangkap dalam keadaan elektronik tereksitasi ( 5 T) oleh nuklir
decay induced spin state trapping (NIESST) efek [17]. Dua polimer koordinasi SCO dibangun
up oleh kerangka seperti Hofmann yang menggabungkan ion oktahedral Fe II , 4-cyanopyridine dan [Au (CN) 2 ] -
unit liner dijelaskan menunjukkan interaksi feromagnetik [18]. Struktur sinar-X kristal tunggal
Analisis menunjukkan bahwa polimerik [[Fe (NCS) 2 (bpa) 2 ] · bifenil] n dan [[Co (NCS) 2 (bpa) 2 ] · bifenil] n memiliki a
struktur baling-baling kiral piridin di sekitar logam pusat, yang dikaitkan dengan kristal
kimia dan fenomena SCO mereka untuk keluarga [[Fe (NCX) 2 (bpa) 2 ] _ (tamu)] n [19].
Senyawa Fe (III) SCO juga merupakan senyawa penting dan menarik sebagai bahan cerdas

https://translate.googleusercontent.com/translate_f 2/4
29/10/2020 Sintesis dan Aplikasi Senyawa Spin Crossover Baru
dengan sifat multifungsi. Pengaruh geometri dan efek counterion dalam menentukan
keadaan spin dalam kompleks besi (III) [Fe (5F-sal 2 333)] X diselidiki menggunakan analisis kristal,
Spektroskopi UV-Vis, spektroskopi SQUID dan EPR. R-sal 2 333 ligan mempromosikan SCO di Fe (III)
situs baik dalam keadaan padat dan dalam larutan didirikan [20]. Kristal pasangan ion hibrid
+
mengandung heksadentat [Fe (III) (3-OMesal 2 -trien)] Satuan koordinasi kationik SCO dan emas anionik
unit kompleks [Au (dmit) 2 ] - dan [Au (dddt) 2 ] - diselidiki dengan difraksi sinar-X kristal tunggal
metode, pengukuran P-XRD, dan SQUID [21]. Senyawa Fe (III) SCO dari qsal ligan (Hqsal
= N- (8-quinolyl) salicylaldimine) dijelaskan. Spektrum konduktivitas optik dihitung

dari spektrum refleksi kristal tunggal, yang, menurut pengetahuan terbaik mereka, optik pertama
spektrum konduktivitas kompleks SCO [22]
Akhirnya, kontribusi dari semua penulis untuk mengirimkan karyanya sangat kami hargai. The Special
Masalah, “Sintesis dan Aplikasi Senyawa Crossover Spin Baru” menyajikan secara komprehensif
melaporkan pekerjaan saat ini pada materi SCO dan akan menarik bagi pembaca. Penulis adalah
juga sangat berterima kasih kepada semua pengulas anonim untuk saran berharga mereka dan sangat berdedikasi
evaluasi, yang sangat membantu untuk meningkatkan kualitas Edisi Khusus. Penulis

Halaman 3

Kristal 2019 , 9, 382 3 dari 4

terima kasih kepada staf editorial atas upaya berharga mereka dalam perencanaan, proses peninjauan, dan publikasi
Edisi Khusus ini.
Selain itu, penyerahan makalah berharga para pembaca untuk Edisi Khusus “Sintesis dan
Aplikasi Senyawa Spin Crossover Baru (Volume II) ”akan lebih dihargai.

Konflik Kepentingan: Penulis menyatakan tidak ada konflik kepentingan.

Referensi

1. Cambi, L .; Szegö, L. Uber die magnetische Susceptibilitat der komplexen Verbindungen. Ber. Dtsch. Chem.
Ges. 1931 , 64, 2591–2598. [CrossRef]
2. Takahashi, K. Kompleks Spin-Crossover. Anorganics 2018 , 6, 32. [CrossRef]
3. Terasaki, I .; Ikuta, M .; Yamamoto, TD; Taniguchi, Crossover Spin-State Induksi H. Pengotor di
La 0.8 Sr 0,2 Co 1 − x Al x O 3 . Crystal 2018 , 8, 411. [CrossRef]
4. Artiukhova, N .; Romanenko, G .; Letyagin, G .; Bogomyakov, A .; Veber, S .; Minakova, O .; Petrova, M .;
Morozov, V .; Ovcharenko, V.Putar Transisi di Kompleks Cu (hfac) 2 dengan (4-Ethylpyridin-3-yl) -Substitusi
Nitronyl Nitroxide Disebabkan oleh Penataan Ulang Struktural "Asimetris" dari Exchange Cluster di
Molekul Heterospin. Kristal 2019 , 9, 285. [CrossRef]
5. Ondo, A .; Ishida, T.Cobalt (II) Terpyridin-4 -yl Nitroxide Complex sebagai Exchange-Coupled Spin-Crossover
Bahan. Crystal 2018 , 8, 155. [CrossRef]
6. Enomoto, M .; Ida, H .; Okazawa, A .; Kojima, N. Pengaruh Substitusi Logam Transisi pada
Transisi Fase Transfer-Biaya dan Ferromagnetisme Kompleks Logam Hetero yang Dijembatani Dithiooxalato,
(nC 3 H 7 ) 4 N [Fe II 1 − x Mn II x Fe III (dto) 3 ]. Crystal 2018 , 8, 446. [CrossRef]
7. Lakhloufi, S .; Tailleur, E .; Guo, W .; Le Gac, F .; Marchivie, M .; Lemée-Cailleau, M.-H .; Chastanet, G .;
Guionneau, P. Mosaicity dari Kristal Spin-Crossover. Crystal 2018 , 8, 363. [CrossRef]
8. Menggila, AR; Bhadbhade, MM; Kepert, CJ; Lindoy, LF; Marjo, CE; Li, F. Efek Pelarut pada
Spin-Transition dalam Rangkaian Senyawa Helikat Tiga Dinuklir Fe (II). Crystal 2018 , 8, 376. [CrossRef]
9. Sertphon, D .; Harding, P .; Murray, KS; Moubaraki, B .; Neville, SM; Liu, L .; Telfer, SG; Harding, DJ
Efek Pelarut pada Spin Crossover Properties Kompleks Imidazolylimine Besi (II). Kristal 2019 , 9, 116.
[CrossRef]
https://translate.googleusercontent.com/translate_f 3/4
29/10/2020 Sintesis dan Aplikasi Senyawa Spin Crossover Baru

10. Jornet-Mollá, V .; Giménez-Saiz, C .; Romero, Sintesis FM, Struktur, dan Sifat Fotomagnetik a
Kisi Berikat Hidrogen [Fe (bpp) 2 ] 2+ Kompleks Spin-Crossover dan Anion Nikotinat. Kristal 2018 ,
8, 439. [CrossRef]
11. Matsuyama, T .; Nakata, K .; Hagiwara, H .; Udagawa, T. Iron (II) Spin Crossover Complex dengan
1,2,3-Triazole-Containing Linear Pentadentate Schiff-Base Ligan dan MeCN Monodentate Ligan.
Kristal 2019 , 9, 276. [CrossRef]
12. Houari, T .; Cuza, E .; Pinkowicz, D .; Marchivie, M .; Yefsah, S .; Triki, S. Bahan Besi (II) Spin Crossover (SCO)
Berdasarkan Dipyridyl-N-Alkylamine. Crystal 2018 , 8, 401. [CrossRef]
13. Kitazawa, T .; Gomi, Y .; Takahasi, M .; Takeda, M .; Enomoto, M .; Miyazaki, A .; Enoki, T. Spin-crossover
perilaku polimer koordinasi Fe II (C 5 H 5 N) 2 Ni II (CN) 4 . J. Mater. Chem. 1996 , 6, 119–121. [CrossRef]
14. Fourati, H .; Bouchez, G .; Paez-Espejo, M .; Triki, S .; Boukheddaden, K. Investigasi Spatio-temporal dari
Transisi Putaran Tidak Selesai dalam Kristal Tunggal [Fe (2-pytrz) 2 {Pt (CN) 4 }] · 3H 2 O: Eksperimen dan Teori.
Kristal 2019 , 9, 46. [CrossRef]
15. Rodríguez-Velamazán, JA; Kitase, K .; Palacios, E .; Castro, M .; Fernández-Blanco, Á .; Burriel, R .; Kitazawa, T.
Wawasan Struktural ke dalam Senyawa Dua Langkah Spin-Crossover Fe (3,4-dimetil-piridin) 2 [Ag (CN) 2 ] 2 .
Kristal 2019 , 9, 316. [CrossRef]
16. Mohamed, AY; Lee, M .; Kitase, K .; Kitazawa, T .; Kim, J.-Y .; Cho, D.-Y. Spektroskopi Serapan Sinar-X Lembut
Studi Senyawa Fe Spin Crossover: Konfigurasi Perputaran Tinggi Persisten di bawah Iradiasi Sinar-X Lembut.
Crystal 2018 , 8, 433. [CrossRef]
17. Sato, T .; Ambe, F .; Kitazawa, T .; Sano, H .; Takeda, M. Konversi Keadaan Valensi dari 57 Atom Fe
Diproduksi dalam 57 Co-labeled [Co (pyridine) 2 Ni (CN) 4 ]. Chem. Lett. 1997 , 26, 1287. [CrossRef]

Halaman 4

Kristal 2019 , 9, 382 4 dari 4

18. Kosone, T .; Tomori, I .; Akahoshi, D .; Saito, T .; Kitazawa, T. Kompleks Crossover Spin Besi (II) Baru dengan
Jaringan Supramolekul Unik yang Dirakit oleh Ikatan Hidrogen dan Ikatan Intermetalik. Kristal
2018 , 8, 415. [CrossRef]
19. Tokinobu, S .; Dote, H .; Nakashima, S. Struktur Spiral Tiga Kali Lipat Dibangun oleh Rantai 1D
[[M (NCS) 2 (bpa) 2 ] · bifenil] n (M = Fe, Co; bpa = 1,2-bis (4-piridil) etana). Crystal 2019 , 9, 97. [CrossRef]
20. Sundaresan, S .; Kühne, IA; Kelly, CT; Barker, A .; Salley, D .; Müller-Bunz, H .; Powell, AK; Morgan, GG
Pengaruh Anion terhadap Keadaan Spin pada Dua Senyawa Novel Fe (III): [Fe (5F-sal 2 333)] X. Kristal 2019 , 9, 19.
[CrossRef]
21. Spitsyna, NG; Shvachko, YN; Starichenko, DV; Lahderanta, E .; Komlev, AA; Zorina, LV; Simonov, SV;
Blagov, MA; Yagubskii, Evolusi EB Transisi Spin-Crossover dalam Kristal Hibrid yang Melibatkan Kationik
+
Kompleks Besi [Fe (III) (3-OMesal 2 -trien)] dan Kompleks Anionic Gold Bis (dithiolene) Au (dmit) 2 dan
Au (dddt) 2 . Crystal 2018 , 8, 382. [CrossRef]
22. Takahashi, K .; Yamamoto, K .; Yamamoto, T .; Einaga, Y .; Shiota, Y .; Yoshizawa, K .; Mori, H. Suhu Tinggi
Transisi Spin Crossover Kooperatif dan Spektrum Refleksi Kristal Tunggal [Fe III (qsal) 2 ] (CH 3 OSO 3 )
dan Senyawa Terkait. Kristal 2019 , 9, 81. [CrossRef]

© 2019 oleh penulis. Pemegang Lisensi MDPI, Basel, Swiss. Artikel ini adalah akses terbuka

artikel yang didistribusikan di bawah syarat dan ketentuan Creative Commons Attribution
(CC BY) lisensi ( http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/) .

https://translate.googleusercontent.com/translate_f 4/4