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Los principales   


  son el óxido nítrico (NO) y los compuestos orgánicos
volátiles (especialmente aquellos que tienen dobles enlaces C=C).

El óxido de nitrógeno se forma a partir de la reacción a elevada temperatura del nitrógeno molecular
con el oxígeno molecular:

N2 + O2 ĺ 2NO

De forma que los vehículos son la principal fuente de óxido nítrico. A su vez, este monóxido de
nitrógeno se oxida en el aire en poco tiempo dando dióxido de nitrógeno, NO2 , que es el que puede
dar una coloración amarilla a la atmósfera. Los gases NO y NO2 se denominan genericamente NOx.

Entre los compuestos orgánicos volátiles (COVs) se encuentran los hidrocarburosno quemados que
pueden ser emitidos también por vehículos, así como disolventes o combustibles que se pueden
evaporar fácilmente. También éstos pueden provenir de zonas arbóreas, al emitirse de forma natural
hidrocarburos, principalmente isopreno, pineno y limoneno.

Los   

  , formados a partir de los anteriores, a través de una serie
compleja de reacciones, son el ozono, el HNO3 , y otros compuestos.


 


Durante el día el dióxido de nitrógeno se disocia en monóxido de nitrógeno y radicales oxígeno:

NO2 + hȞ ĺ NO + O·

El O· se combina con oxígeno molecular generando ozono:

O· + O2 ĺ O3

En ausencia de COVs este ozono oxida al monóxido de nitrógeno de la etapa anterior:

O3 + NO ĺ O2 + NO2

Pero en presencia de COVs, éstos se transforman en radicales peroxi que a su vez oxidan al NO:

ROO· + NO ĺ RO· + NO 2
De esta forma el NO no está disponible para reaccionar con el ozono y éste se acumula en la
atmósfera.

Muchos de los radicales RO· generados terminan formando aldehidos. Éstos, cuando la
concentración de NO es baja (conforme avanza el día), pueden reaccionar con NO2 dando lugar a
compuestos del tipo RCOOONO2 (cuando R es un metilo se denomina peróxido de acetonitrilo,
PAN, un compuesto tóxico).

La formación del HNO3 se produce al final del día por reacción del NO2 con radicales oxhidrilo:

NO2 + OH· ĺ HNO 3

Durante la noche los radicales OH· pueden reaccionar con el NO dando ácido nitroso, que se disocia
en presencia de luz, pero es estable durante la noche.

OH· + NO ĺ HONO
HONO + hȞ ĺ OH· + NO

Durante la noche las reacciones de ÷  fotoquímico se ven muy reducidas al necesitar la luz para
funcionar, aunque éstas pueden continuar a través de otros compuestos.

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