Halaman 1

___ ~ c ~~ 3_
Reaktor untuk Mengukur
Tingkat Reaksi

3.1 I Reaktor Ideal

Batasan di mana reaksi kimia terjadi disebut reaktor. Sebuah reaktor bisa
menjadi reaktor kimia dalam pengertian tradisional atau entitas lain, misalnya, kimia-
alat deposisi uap ical untuk membuat chip komputer, organ manusia
tubuh, dan suasana kota besar. Dalam bab ini, pembahasan tentang reaktor
terbatas pada topik terkait dengan penentuan laju reaksi. Nanti di teks ini,
strategi untuk menyerang masalah yang secara matematis mendeskripsikan dan memprediksi
perilaku reaktor secara umum disajikan.
Dalam prakteknya, kondisi dalam reaktor biasanya sangat berbeda dari re-
persyaratan yang digunakan dalam definisi laju reaksi. Biasanya, reaktor tidak tertutup
sistem dengan suhu, tekanan, dan komposisi yang seragam. Kondisi ideal ini
jarang dapat jika pernah dipenuhi bahkan dalam reaktor eksperimental yang dirancang untuk mengukur-
tingkat reaksi. Pada kenyataannya, laju reaksi tidak dapat diukur secara langsung secara tertutup
sistem. Dalam sistem tertutup, komposisi sistem bervariasi dengan waktu dan waktu
tarif kemudian disimpulkan atau dihitung dari pengukuran ini.
Ada beberapa pertanyaan yang dapat dikemukakan tentang pengoperasian reac-
tors dan mereka dapat digunakan untuk membentuk dasar pengklasifikasian dan
ion yang diinginkan untuk pengukuran laju reaksi yang tepat.
Pertanyaan pertama adalah apakah sistem bertukar massa dengan lingkungannya.
Jika tidak, maka sistem tersebut disebut reaktor batch. Jika ya, maka sistemnya
diklasifikasikan sebagai reaktor aliran.
Pertanyaan kedua melibatkan pertukaran panas antara reaktor dan reaktornya
lingkungan. Jika tidak ada pertukaran panas, reaktor menjadi adiabatik. Di sisi lain
ekstrim, jika reaktor membuat kontak termal yang sangat baik dengan sekitarnya
dapat dipertahankan pada suhu konstan (baik dalam waktu dan posisi di dalam reaktor)
dan dengan demikian isotermal.

64

Halaman 2 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 65

Tabel 3.1.1 I Kondisi Pembatas Operasi Reaktor " 1

Pertukaran massa Batch Mengalir

Pertukaran panas Isotermal Adiabatic
Variabel mekanis Volume konstan Tekanan konstan
Waktu tinggal Unik Distribusi eksponensial
Perilaku ruang-waktu Sementara Perlengkapan tulis
 IFrom M. Boudart, Kinetika Proses Kimia, Butterworth & Heinemann, 1991, hal. 13.

Pertanyaan ketiga menyangkut variabel mekanis: tekanan dan volume. Adalah

reaktor pada tekanan konstan atau volume konstan? Pertanyaan keempat adalah apakah
waktu yang dihabiskan dalam reaktor oleh setiap elemen volume fluida adalah sama. Jika ya
tidak sama, mungkin ada distribusi waktu masuk dan sebaliknya
Treme waktu tinggal yang unik adalah distribusi eksponensial.
Pertanyaan kelima berfokus pada elemen volume tetap tertentu di dalam reaktor
dan apakah itu berubah sebagai fungsi waktu. Jika tidak, maka dikatakan reaktor
untuk beroperasi pada keadaan stasioner. Jika ada variasi waktu, maka reaktor beroperasi
ating dalam kondisi sementara. Contoh nontrivial dari situasi sementara adalah
dirancang dengan tujuan untuk mengamati bagaimana sistem kimiawi reaktif pada kesetimbangan
kendur kembali ke keadaan ekuilibrium setelah gangguan kecil. Jenis relaksasi
percobaan seringkali dapat menghasilkan perilaku kinetik yang informatif.
Sepuluh kemungkinan yang diuraikan di atas dikumpulkan dalam Tabel 3.1.1. Selanjutnya, re-
aktor akan diilustrasikan dalam konteks kondisi yang membatasi operasi mereka.

3.2 I Reaktor Batch dan Semibatch

Pertimbangkan reaktor batch ideal yang diilustrasikan pada Gambar 3.2.1. Jika diasumsikan bahwa file
isi reaktor tercampur sempurna, keseimbangan material pada reaktor dapat tercampur
ditulis untuk spesies i sebagai:

Hai Hai
akumulasi memasukkan keluaran jumlah
diproduksi
dengan reaksi

atau

dn l
- = vrV dengan n, " = nO, @ t = O (3.2.1)
dt '

Neraca material juga dapat ditulis dalam bentuk konversi pecahan dan itu adalah:

n ° dtdft -_- vr V()I O'+ (

saya sF.
) dengan/; O @ t = 0
Saya akan
(3.2.2)

di mana lSiI > 0 untuk volume tidak konstan .

66 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 3

v (t)

Batch Semibatch

Gambar 3.2.1 I
Reaktor batch dan semi-batch yang ideal. dokter hewan) adalah volumetrik
laju aliran yang dapat bervariasi dengan waktu.

CONTOH 3.2.1 I
 Satu kelas penting dari reaksi penggandengan ikatan karbon-karbon adalah reaksi Diels-Alder.
Contoh reaksi Diels-Alder ditunjukkan di bawah ini:

°
Hai0
CH / CO'CH .... C "'CH

+ II => II CH
I CH 2
CHICH
II
......... /" ........ ,. /

BERSAMACH

siklopentadiena
(SEBUAH)
benzoquinone °
(B)
sepeda roda tiga [6.2.1.0 2 , 7J-undec-
4,9-diene-3,6-dione

Jika reaksi ini dilakukan dalam reaktor batch isotermal yang tercampur dengan baik, tentukan waktu yang diperlukan.
penting untuk mencapai 95 persen konversi reaktan pembatas (dari C. Hill, An Introduc-
tion to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design, Wiley, 1977, hal. 259).

Data: k = 9,92 X 10- 6 m 3 / mol / s

C ~ = 100 mol / m
3

C ~ = 80 mol / m
3

BAB 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 67

Halaman 4

• Jawab
Dari konsentrasi awal, benzoquinone merupakan reaktan pembatas. Selain itu, sejak
reaksi dilakukan dalam fase cair encer, perubahan densitas dapat diabaikan. Reac-
Laju tion adalah orde dua dari unit yang disediakan untuk konstanta laju reaksi. Jadi,

Neraca material pada reaktor batch isotermal adalah:

dengan IB = 0 pada t = O. Integrasi masalah nilai awal orde pertama ini menghasilkan:
(fB dy

y)
t= J o kd (l - y) (M
dimana y adalah variabel integrasi. Hasil integrasi:

Menggunakan data yang tersedia, t = 7,9 X 10 3 s atau 2,2 jam untuk mencapai konversi 95 persen dari
benzoquinone. Contoh ini menggambarkan prosedur umum yang digunakan untuk menyelesaikan isother-
masalah mal. Pertama, tuliskan ekspresi laju reaksi. Kedua, merumuskan ma-
keseimbangan terial. Ketiga, gantikan ekspresi laju reaksi ke dalam kesetimbangan material dan
memecahkan.

Pertimbangkan reaktor semibatch yang secara skematis diilustrasikan pada Gambar 3.2.1.
Reaktor jenis ini berguna untuk menyelesaikan beberapa kelas reaksi.
Fermentasi sering dilakukan di reaktor semibatch. Misalnya, file
konsentrasi glukosa dalam suatu fermentasi dapat dikontrol dengan memvariasikannya
konsentrasi dan laju alir ke dalam reaktor agar memiliki yang sesuai
kali untuk: (1) fase pertumbuhan awal katalis biologis, dan (2)
periode produksi metabolit. Selain itu, banyak bioreaktor yang semibatch
bahkan jika reaktan fase cair tidak diumpankan ke reaktor karena oksigen harus
terus dipasok untuk menjaga sistem katalis yang hidup (Le., bakteri,
ragi, dll.).
Alternatifnya, reaktor semibatch dari tipe yang ditunjukkan pada Gambar 3.2.1 berguna
untuk reaksi yang memiliki stoikiometri:

A + B = produk

dimana B sudah berada di dalam reaktor dan A diumpankan secara perlahan. Ini mungkin menjadi perlu untuk: (1) con-
trol pelepasan panas dari reaksi eksotermik, misalnya, hidrogenasi, (2) berikan
Halaman
68 5 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

reaktan fase gas, misalnya, dengan halogenasi, hidrogenasi, atau (3) perubahan
selektivitas reaksi. Di jaringan:

A + B ~ produk yang diinginkan

A ~ produk yang tidak diinginkan

mempertahankan konsentrasi B yang konstan dan tinggi pasti akan membantu dalam perubahan
selektivitas terhadap produk yang diinginkan.
Di samping makan komponen ke dalam reaktor, jika tanda di dokter hewan) adalah neg-
atif, produk terus menerus dihilangkan, misalnya, distilasi reaktif. Ini adalah
dilakukan untuk reaksi: (1) yang menunjukkan penghambatan produk, yaitu produk memperlambat
laju reaksi, (2) yang memiliki konstanta kesetimbangan rendah (penghilangan produk tidak
memungkinkan kesetimbangan tercapai), atau (3) di mana produk mengubah jaring reaksi-
pekerjaan yang sedang berlangsung di reaktor. Kelas umum reaksi di mana produk
penghapusan diperlukan adalah pembentukan ester dimana air dihilangkan,

Hai 0 0

2 <Q> - ~ OH + HOCH2CH2CH2CH20H <Q> - ~ OCH2CH2CH2CH20 ~ -o + 2H20t

=

Reaksi berskala sangat besar yang menggunakan distilasi reaktif dari produk cairan yang diinginkan.
ucts adalah hidroformilasi propena menghasilkan butyraldehyde:

Hai
II
C- H ==> produk yang lebih berat

Ilustrasi skema reaktor hidroformilasi disajikan pada Gambar 3.2.2.

Neraca material pada reaktor semibatch dapat dituliskan untuk suatu spesies
saya sebagai:

v (t) c9 (t)

akumulasi memasukkan keluaran jumlah

diproduksi
dengan reaksi

atau

(3.2.2)

di mana C? (t) adalah konsentrasi spesies i yang masuk dari aliran input vol-
dokter hewan laju aliran umetric ).

BAGIAN 3 Reaktor untuk Laju Reaksi cincin Meas !! 69

Halaman 6
Propena, H 2, CO

Propena yang tidak bereaksi, CO, Hz

untuk daur ulang + produk C 4

Fase cair
(pelarut + katalis + produk)
 Syn-gas (Hz: CO)

Gambar 3.2.2 I
Ilustrasi skema reaktor hidrofonnyilasi propena.

CONTOH 3.2.2 I Ke tangki yang diaduk dengan baik yang berisi 40 mol triphenylmethylchloride dalam benzena kering (awal
volume 378 L) aliran metanol dalam benzena pada 0,054 mol / L ditambahkan pada 3,78 L / menit. SEBUAH
hasil reaksi sebagai berikut:

CH30H + (C6Hs) 3CCl =} (C6Hs) 3COCH3 + HCl

(SEBUAH) (B)

Reaksi ini pada dasarnya tidak dapat diubah karena piridin ditempatkan dalam benzena untuk menetralkan
HC1 yang terbentuk, dan laju reaksinya adalah:

r = 0,263 C ~ Cs (moUL / menit)

Tentukan konsentrasi produk eter sebagai fungsi waktu (masalah diadaptasi dari
NH Chen, Desain Reaktor Proses, Allyn dan Bacon, Inc., 1983, hlm. 176-177).

• Jawab
Persamaan keseimbangan material untuk nA dan ns adalah:

(0,054 mol / L) (3,78 L / menit) 0,263 C ~ CsV

dt

dns
- = -0,263 C 2
dt '4 C S V

70 BAGIAN 3 Beartors Inc Mengukur Boaction Batos

Halaman 7

Volume dalam reaktor berubah karena masukan metanol dalam benzena. Jadi,
volume di dalam reaktor setiap saat adalah:

V. 3,78 (100 + t)

Karena itu,

0,204-0,263 n ~ nsl [3,78 (100 +

dna
dt -0,263 fI ~ flB / [3,78 (100 + t) F

dimana

n~=O@t 0

ng = 40 @ t 0

Dari Persamaan (1.2.6),

bawah = ara - fiB

karena tidak ada eter pada awalnya. Solusi numerik untuk persamaan laju menghasilkan flA (t) dan
fls (t) dari mana flether (t) dapat dihitung. Hasilnya diplot di bawah ini.

40

30

"0
g 20
saya:-

10

Hai
Hai 2000 4000 6000 8000
Waktu (menit)
 Untuk
Teknik contoh
Reaksi kerja
Kimia, reaktor
edisi semibatch lainnya,
ke-3, Prentice-Hall, lihat190-200,
1992, hlm. HS Fogler,
danElements
NH Chen, Desain Reaktor Proses, Allyn dan Bacon, Inc., 1983, Bab. 6.

3.3 I Reaktor Aliran-Teraduk

Reaktor ideal untuk pengukuran langsung laju reaksi adalah isotermal, con-
tekanan stant, aliran reaktor beroperasi pada kondisi-mapan dengan pencampuran yang sempurna
komposisi seragam di seluruh reaktor. Reaktor ideal ini sering

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 71

Halaman 8

disebut reaktor diaduk-tank, sebuah aliran kontinu reaktor diaduk-tangki (CSTR) , atau
mixedjlow reactor (MFR). Pada reaktor jenis ini, komposisi dalam reaktor adalah
diasumsikan sebagai aliran limbah dan oleh karena itu semua reaksi terjadi pada ini
komposisi konstan (Gambar 3.3.1).

Karena reaktor dalam keadaan mapan, selisih F! (masukan) dan F i (keluaran)

pasti karena reaksinya. (Dalam teks ini, superskrip 0 pada laju aliran menunjukkan
masukan ke reaktor.) Neraca material pada CSTR ditulis sebagai:

Hai Fi + (3.3.1)
akumulasi memasukkan keluaran jumlah
dari saya dari saya diproduksi
dengan reaksi

(Perhatikan bahwa V adalah volume sistem reaktor dan V R adalah volume reaktor;
keduanya belum tentu sama.) Oleh karena itu, tarif dapat diukur secara langsung sebagai:

(3.3.2)

Persamaan (3.3.2) dapat dituliskan untuk reaktan pembatas memberikan:

F[ F?
(3.3.3)
V.

F? ---...,

Gambar 3.3.1 I
Reaktor aliran yang diaduk. Komposisi reaksi
volume, V, pada suhu, T, sama di mana-mana dan

selalu. F? adalah laju aliran molar spesies i ke

reaktor sedangkan F i adalah laju aliran molar spesies i
keluar dari reaktor.

72 BAGIAN 3 Reaktor untuk MeaslJ (jng Reaction Rates

Halaman 9

Mengingat definisi konversi pecahan:

n? nl F? - F I
itu = --0 - =
nl
FO
saya
(3.3.4)

Substitusi Persamaan (3.3.4) ke Persamaan (3.3.3) menghasilkan:

(3.3.5)
 Jika VI = -1, maka laju reaksi sama dengan jumlah mol pembatas
reaktan diumpankan ke reaktor per satuan waktu dan per satuan volume fluida yang bereaksi
kali konversi pecahan. Untuk setiap produk p tidak hadir dalam aliran umpan, sebuah
keseimbangan material pada p dengan mudah diperoleh dari Persamaan (3.3.1) dengan F? = 0 untuk memberi:

(3.3.6)
vpr = FiV
Kuantitas (FiV) disebut hasil ruang-waktu.
Persamaan yang diberikan di atas menjelaskan operasi reaktor aliran-teraduk
apakah reaksi terjadi pada volume konstan atau tidak. Dalam jenis reaktor ini,
fluida umumnya berupa cairan. Jika sejumlah besar pelarut digunakan, yaitu, larutan encer.
ion reaktan / produk, maka perubahan volume dapat diabaikan. Namun, jika file
larutan pekat atau reaktan murni digunakan (kadang-kadang kasus poli-
reaksi merisasi), maka volume akan berubah seiring dengan besarnya reaksi.

CONTOH 3.3.1 I Tulis persamaan keseimbangan material pada komonomer A untuk CSTR kondisi-mapan yang ditunjukkan di bawah ini.
rendah dengan dua kasus yang ditentukan untuk reaksi komonomer A (CMA) dan komonomer
B (CMB) menghasilkan polimer (PM).

BAB 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 73

Halaman 10
Sebuah,f3,
(I) CMA + CMB =? polimer - I; r = kjCCMACCMB
Cf3n
(II) 2CMA + MBC=? polimer - II; r = k n CMA CMB C an

• Jawab
Persamaan keseimbangan material adalah:

input = output - penghapusan dengan reaksi + akumulasi

Karena reaktor dalam keadaan stabil, tidak ada akumulasi dan:

Untuk kasus (I) keseimbangan material adalah:

F ~ MA = FCMA - (-kIC ~: WAC ~ kB) V

sedangkan case (II) memberikan:

Jika perubahan volume akibat reaksi dapat diabaikan, maka CSTR akan
keseimbangan terial dapat dituliskan dalam istilah konsentrasi yang akan diberikan (v = aliran volumetrik
menilai; yaitu, volume per satuan waktu):

o = vC? vC, + (v, r) V (3.3.7)

C? - C,
(-v,) r = (v / v) (3.3.8)
 Perbandingan (V / v) adalah volume campuran di dalam reaktor dibagi dengan volume
Campuran diumpankan ke reaktor per satuan waktu dan disebut ruang waktu, T. in The
Ayat ruang waktu disebut kecepatan ruang. Dalam setiap kasus, kondisinya
untuk volume pakan harus ditentukan: suhu, tekanan (dalam kasus
gas), dan keadaan agregasi (cair atau gas). Kecepatan ruang dan waktu ruang
sebaiknya digunakan dalam preferensi untuk "waktu kontak" atau "waktu penahanan" karena tidak ada
waktu tinggal unik di CSTR (lihat di bawah). Mengapa mengembangkan terminologi ini?
Pertimbangkan reaktor batch. Neraca material pada reaktor batch dapat ditulis
[dari Persamaan (3.2.1)];
nflnaJ ffina!

Saya
dari d /;
t= - =c ·'0 (3.3.9)
n? v; rV (-v;) r (l + S; /;)
dn;
Persamaan (3.3.9) menunjukkan bahwa waktu yang dibutuhkan untuk mencapai konversi pecahan tertentu
tidak tergantung pada volume reaktor atau jumlah total reagen. Artinya,
untuk konversi pecahan tertentu, selama C? sama, 1,2, atau 100 mol saya bisa

diubah dalam waktu yang sama. Dengan reaktor aliran, untuk diberikan nilai fraksional
versi dari reaktor berukuran berbeda adalah sama asalkan T sama. Tabel 3.3.1
C yang ,
membandingkan variabel yang sesuai dari reaktor aliran dan non-aliran.

74 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 11

Tabel 3.3.1 I Perbandingan variabel yang sesuai untuk reaktor aliran dan non-aliran.

t (waktu) T (waktu)
V = V ° (1 + e; /;) (volume) v vO (1 + e; /;) (volume / waktu)
n i = n? (l Ii) (mol) F i = F? (1 - Ii) (mol / waktu)

Untuk menunjukkan bahwa tidak ada waktu tinggal yang unik di CSTR, pertimbangkan
percobaan berikut. CSTR dalam kondisi stabil dan spesies pelacak (tidak bereaksi)
mengalir masuk dan keluar dari reaktor dengan konsentrasi Co. Pada t = 0, umpan diubah
ke pelarut murni pada aliran volumetrik yang sama. Keseimbangan material untuk situasi ini adalah:

Hai CV (3.3.10)

(akumulasi) (memasukkan)
(keluaran)

atau

dC;
-v- =dtCv dengan
/ C / · = CO att = O.

Integrasi persamaan ini menghasilkan:

C = CO exp [ -t / T] (3.3.11)

Peluruhan eksponensial ini adalah tipikal proses orde pertama seperti yang ditunjukkan sebelumnya. Jadi,
ada distribusi eksponensial waktu tinggal; beberapa molekul akan menghabiskan sedikit-
waktu di dalam reaktor sementara yang lain akan bertahan lama. Waktu tinggal rata-rata adalah:

foOOtC (t) dt
(3.3.12)
(t) = f (; C (t) dt

dan dapat dihitung dengan mengganti Persamaan (3.3.11) menjadi Persamaan (3.3.12) untuk menghasilkan:

f (; texp [-t / T] dt
(t) = - "---.........., .-- (3.3.13)
foOOexp [ -t / T] dt

Sejak

fOOxexp [-x] dx = 1
° 1'2
(t) = =l' (3.3.14)
-1 ' exp [ -t / T] I ~

Jadi, waktu tinggal rata-rata untuk CSTR adalah waktu ruang. Fakta bahwa (t) = T
berlaku untuk reaktor dari semua geometri dan dibahas lebih rinci dalam Bab 8.
 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 75
Halaman 12

CONTOH 3.3.2 I Laju reaksi berikut telah ditemukan urutan pertama sehubungan dengan hidroksil
ion dan etil asetat:

Dalam reaktor aliran-teraduk dengan volume V = 0,602 L, data berikut telah diperoleh pada
298 K [Denbigh et aI., Disk. Faraday Soc., 2 (1977) 263]:

laju aliran larutan barium hidroksida: 1,16 L / jam

laju aliran larutan etil asetat: 1,20 L / jam
konsentrasi inlet OH-: 0,00587 mol / L.
konsentrasi inlet etil asetat: 0,0389 mol / L.
konsentrasi outlet OH-: 0,001094 mol / L.

Hitung konstanta laju. Perubahan volume yang menyertai reaksi dapat diabaikan.
(Soal diambil dari M.Boudart, Kinetics ofChemical Processes, Butterworth-Heinemann,
Boston, 1991, hlm.23-24.)

• Jawab

vH = 1.16
CH = 0,00587

____ + CH = 0,001094
v = 2.36

VE = 1,20
CE = 0,0389
---saya'"

Karena Y H == 'IE' reaktan pembatasnya adalah ion hidroksil. Jadi, keseimbangan material pada OH- menghasilkan:

76 BAGIAN 3 Reaktor tQLMeascUlILU'inJjg, J - UR.CLe = ac "'-' t ,, - iQ ,, -" nJRJ <all'tec <> s ,, - ~~~~~~~~~~~~
Halaman 13
dimana

v = '1/1 + VE 2.36 Llh

C~
C / lVH / v 0,00289 mol / L.
(-u / I) r = kC / lC E.

Karena nilai outlet C H diketahui, konversi pecahan dan C E dapat dihitung sebagai:

0,00289 - 0,001094
0.62
0,00289

dan

CEV E
C~
- - C ~ fH = 0,0180 mol / L.
v

Jadi,

(-UH) r = c7 / - C H = 0,00289 0,00; 094

0,0070 (mOI)
 T
[0,602 / 2,36 J L·h
dan

0,0070
360 - L)
(0,001094) (0,0180) ( mol · h

3.4 I Reaktor Tubular Ideal

Tipe lain dari reaktor ideal adalah reaktor aliran tubular yang beroperasi secara isotermal
tekanan konstan dan pada kondisi stabil dengan waktu tinggal yang unik. Jenis re-
aktor biasanya terdiri dari pipa silinder dengan penampang konstan dengan aliran seperti itu
bahwa campuran fluida benar-benar mengisi tabung dan campuran tersebut bergerak seolah-olah
steker yang merambat di sepanjang tabung. Oleh karena itu nama reaktor aliran plug
(PFR). Dalam PFR, sifat fluida seragam pada setiap penampang normal ke
arah arus; variasi hanya ada di sepanjang reaktor. Iklan-
secara berkala, diasumsikan bahwa tidak ada pencampuran yang terjadi antara elemen volume fluida yang berdekatan.
baik secara radial (normal mengalir) atau secara aksial (arah aliran). Artinya
setiap elemen volume yang memasuki reaktor memiliki waktu tinggal yang sama sejak saat itu
tidak bertukar massa dengan tetangganya. Jadi, CSTR dan PFR adalah keduanya
batas ideal pencampuran karena mereka benar-benar tercampur dan tidak tercampur sama sekali, kembali
secara spektakuler. Semua reaktor aliran nyata akan berada di antara dua batas ini.
Karena sifat fluida bervariasi pada volume reaktor, pertimbangkan ma-
keseimbangan terial pada bagian PFR isotermal kondisi-mapan, dL (lihat Gambar 3.4.1):

Hai F; (F; + dF;) + v; rAcdL (3.4.1)

(akumulasi) = (masukan) (keluaran) + (jumlah yang diproduksi
dengan reaksi)

Halaman 14
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _-- 'C ..., HLL - "' A" 'P' - 'Y u E ou R "-' 3" -. LJ R & <A "" "ac1illsJ0LMa" "sebagai
io <yQJRJ.
= I.; Llr
<AlL "" a "'c cu tio' -" OLLlR <J.at "'A"' S J.7-L7

Inlet, F? --- + - -.... Outlet

dL

Gambar 3.4.1 I
Reaktor tubular.

dimana Ac adalah luas penampang tabung. Juga, AcdL = dVR, jadi Persamaan
(3.4.1) dapat ditulis sebagai:

dP;
- = VT
(3.4.2)
dV R saya

atau

(3.4.3)

Integrasi Persamaan (3.4.3) menghasilkan:

f
toko toko
f _VR_ dari
f dfi
° ()vir
VR i dfi saya
atau T - Ci (3.4.4)
pO =
saya
fOsaya
(vir) v
-
fi

Jika perubahan volume akibat reaksi dapat diabaikan, maka [Pi = C; v; tahi lalat
i / waktu = (mol i / volume) (volume / waktu)]:

dC; dC;
= = VT (3.4.5)
dT d (VR / v) saya

Perhatikan analogi reaktor batch yang memiliki waktu tinggal t unik dan di mana

dC;
= VT (3.4.6)
dt saya
 Jelas, ruang-waktu, T, dalam reaktor tubular ideal adalah sama dengan tempat tinggal
waktu dalam reaktor batch hanya jika perubahan volume dapat diabaikan. Ini mudah dilihat
dari Persamaan (3.4.2) dengan mengganti C; v untuk P; dan mengingatnya untuk perubahan yolume
v = y0 (l + 8J}

d dC; dv
(CV) v- + C (3.4.7)
dV R saya
dV R i dV hal

78
Halaman 15 BAGIAN 3 Reaktor untuk Measllriog Reactioo Rates

Jadi, jika dv / dV R = 0, maka ada analogi antara T dan t dalam PFR dan batch
reaktor, masing-masing [Persamaan (3.4.5) dan (3.4.6)], dan jika dv / dV R = 1 = 0, maka com-
Perbandingan Persamaan (3.4.7) dan (3.4.6) menunjukkan bahwa tidak ada.

CONTOH 3.4.1 I PFR yang beroperasi secara isothennally pada 773 K digunakan untuk melakukan reaksi berikut:

methylacetoxypropionate asam asetat metil akrilat

Jika umpan methylacetoxypropionate murni masuk pada 5 atm dan pada laju alir 0,193 ft 3 / s,
apa yang panjang pipa dengan luas penampang dari 0,0388 ft 2 diperlukan untuk reaksi
mencapai 90 persen konversi (dari CG Hill, An Introduction to Chemical Engineering
Kinetika & Desain Reaktor. Wiley, 1977, hlm. 266-267)?

Data: k = 7,8 X 10 9 exp [ -19,200 / T] S-1

• Jawab
Dari Persamaan (3.4.2) dan FA = F ~ (1 - fA) PULAU KARANG:

atau

Untuk reaksi fase gas ini terjadi perubahan mol dengan reaksi dan

2-1
eA =

1-11
Karena itu,

Kombinasi keseimbangan material dan ekspresi laju reaksi menghasilkan:

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 79

Halaman 16

Integrasi persamaan ini menghasilkan:

dan pada 773 K, k = 0,124 S-1 diberikan pada fA = 0,9:

T= 29,9 detik

Sekarang, jika perubahan mol dengan reaksi diabaikan (yaitu, SA = 0), T = 18,6 s. Perhatikan perbedaan besar
perbedaan nilai T ketika mol berubah dengan reaksi diperhitungkan dengan benar di
 perhitungan. Karena gas mengembang dengan meningkatnya reaksi, kecepatannya melewatinya
tabung meningkat. Oleh karena itu, T juga harus dinaikkan untuk memungkinkan kondisi yang ditentukan.
Versi: kapan. Volume dan panjang tabung reaktor dapat dihitung sebagai:

VR = TV O = (29,9) (0,193) = 5,78 kaki 3

dan

CONTOH 3.4.2 I Reaksi orde pertama terjadi dalam CSTR isotermal (MFR) dan PFR dengan volume yang sama. Jika
ruang-waktu adalah sama di kedua reaktor, yang mana reaktor memberikan ruang-waktu terbesar
hasil dan mengapa?

• Jawab
Asumsikan bahwa setiap perubahan volume akibat reaksi dapat diabaikan.

1 (BERSAMA)
- Dalam ---. I
k C 1 P.

Penyusunan ulang persamaan ini menghasilkan (Cf dan Ci adalah C 1 di PFR dan MFR, masing-masing):

C? _ [c?
C exp
p-
l C
Di
l - Ci]

80 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 17 BAGIAN 3

Jika aproksimasi:

x2
exp [ x] == 1 + x + + ...
2!

digunakan kemudian

C?
+ C? - C7 ' + l (C? C / ') 2 + ...
Cf C/' 2
Kr
atau

C?
+ - C?
1+- (C? C7 ') 2 + ...
Cf Kr I
2
Kr
Jadi,

Cf = cr [l _1_Cr,(C: _ cm?
2C? Kr

+
Karena suku dalam braket akan selalu kurang dari satu, Cf <
saya saya

+ ...
menunjukkan bahwa pecahan tersebut
konversi dan karenanya hasil ruang-waktu dari PFR selalu lebih tinggi daripada CSTR. Alasan
j
anak untuk ini adalah bahwa untuk ekspresi laju reaksi yang mengikuti Aturan I (r berkurang seiring waktu atau ex-
Kemah reaksi) laju dipertahankan pada nilai rata-rata yang lebih tinggi di PFR daripada CSTR. Ini
mudah dirasionalisasi karena konsentrasi pakan (nilai tertinggi memberikan laju terbesar) di-
turun secara konstan ke nilai outlet (nilai terendah memberikan tarif terendah) dalam skema CSTR [
(b) di bawah] sementara di PFR ada perkembangan yang stabil dari laju penurunan sebagai elemen fluida
melintasi reaktor [skema (a) di bawah]. Faktanya, PFR dan CSTR adalah maxi-
mum dan konfigurasi reaktor hasil ruang-waktu minimum, masing-masing. Ini bisa jadi setan-
dibuat dengan memplot persamaan keseimbangan material untuk PFR dan CSTR seperti yang ditunjukkan pada skema
(c) di bawah. Untuk konversi yang sama (misal, outlet / A yang sama), CSTR selalu membutuhkan yang lebih besar
 volume reaktor. Dengan kata lain, area pada grafik lebih besar untuk CSTR daripada PFR.

C~-+ PFR ~ CA C ~ ----. CSTR ~ CA CSTR

(persegi panjang

BERSAMA
SEBUAH
C~

c
0
.~
c
.S ,.....
PFR
(daerah
E
<l)
(;)
c
CA '"
t: J
<::
<l)
(;)
<::
CA dibawah
melengkung)
0 0
U u
fJ fA

Posisi Posisi Konversi pecahan

(Sebuah) (b) (c)

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 81

Halaman 18

CONTOH 3.4.3 I Tunjukkan bahwa sejumlah besar CSTR secara seri mendekati perilaku PFR.

• Jawab
Pertimbangkan rangkaian CSTR berikut yang menyelesaikan reaksi orde pertama (reaktor yang sama
ukuran).

Neraca material untuk reaktor i adalah:

e i-1

atau --. = 1 + kT
e'

Rasio eO / eN dapat ditulis sebagai:

karena T; = T (reaktor dengan ukuran yang sama). Juga,

eN / eo = 1- /
memberi:

0/
e eN = [1 + kT] N =
1- /
1

Jika TT = NT, maka eO / eN dapat ditulis sebagai:

e%
eN
[kTT] N = 1 + - = 1 + N- +
N
(kTT) N (N - 1) (kTT
N
- ) +2"'= e
2! N
T
kT

Oleh karena itu, ketika N bertambah besar, deret lebih baik mendekati eksponensial dan

eO I _ kTT
leN - e
atau

yang merupakan keseimbangan material untuk PFR. Hasil ini dapat divisualisasikan secara grafis sebagai berikut.
Dalam Contoh 3.4.2, r- 1 diplotkan terhadap / A 'Perhatikan bahwa jika area di bawah kurva ini terintegrasi
parut seperti diilustrasikan:

82 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 19
 17
,.
....
,.
....
/
V.
1 //
pP
r -, .... r-PP

semakin banyak persegi panjang yang digunakan untuk memperkirakan luas di bawah kurva, yaitu
lebih sedikit kesalahan. Jadi, jika setiap persegi panjang (lihat Contoh 3.4.2) mewakili CSTR, jelas bahwa
semakin besar jumlah CSTR dalam seri, semakin baik perilaku simulasi mereka secara keseluruhan
aPFR.

CONTOH 3.4.4 I Hitung konversi outlet untuk serangkaian CSTR yang menyelesaikan reaksi orde pertama
dengan kT T = 5 dan bandingkan hasil yang diperoleh dari PFR.

• Jawab
Menggunakan persamaan yang dikembangkan dalam Contoh 3.4.3 memberikan dengan kT T = 5 hasil sebagai berikut:

1 0.1667
5 0,0310
100 0,0076
1000 0,0068
PFR 0,0067

3.5 I Pengukuran Tingkat Reaksi

Jenis masalah apa yang perlu ditangani dengan mengukur reaksi
tarif? Jawaban atas pertanyaan ini sangat beragam. Misalnya, dalam pengujian
katalis, katalis baru dapat dievaluasi untuk penggantian katalis lain dalam
proses yang ada atau untuk pengembangan proses baru. Laboratorium yang akurat dan andal
data laju reaksi oratorik diperlukan untuk desain reaktor industri

83
Halaman 20 BAB 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Tabel 3.5.1 I Tingkat reaksi dalam reaktor isotermal yang ideal.

1 hari { dC {
Batch V ---; Jt = v, r Persamaan (3.2.1) dt = vir

Aliran yang diaduk

F? = (-v {) r Persamaan (3.3.5) = (-v {) r Persamaan (3.3.8)
V. (V / v)

o dft _ dC {
Berbentuk tabung F, - - (-v,) r Persamaan (3.4.3) --- = v {r Persamaan (3.4.5)
dVR d (VRjv)

Tata nama

CI Konsentrasi molar reaktan pembatas, mol / volume

C? Nilai awal C 1
Ini Konversi pecahan dari reaktan pembatas, tanpa dimensi
nl Jumlah mol reaktan pembatas, mol
F? Nilai awal laju aliran molar reaktan pembatas, mol / waktu
r Laju reaksi, mol / volume / waktu
 VI Koefisien stoikiometri reaktan pembatas, tidak berdimensi
V Volume sistem reaksi, volume
V R Volume reaktor, volume
v Laju aliran volumetrik, volume / waktu

apakah prosesnya baru atau lama. Contoh lain mengapa data laju reaksi
diperlukan adalah membuat prediksi tentang bagaimana sistem skala besar berperilaku (misalnya,
munculnya lubang ozon dan pembentukan kabut asap). Masalah utama dalam semua
keadaan ini adalah perolehan data laju reaksi berkualitas tinggi. Di
Untuk melakukan ini, reaktor skala laboratorium harus digunakan. Meski penyimpangan
dari perilaku ideal yang masih ada di reaktor laboratorium, upaya yang disengaja dapat dilakukan
dibuat untuk mendekati kondisi ideal semirip mungkin. Tabel 3.5.1 jumlah-
mari kita persamaan keseimbangan material untuk reaktor ideal yang dijelaskan di atas.
Contoh bagaimana jenis reaktor ini digunakan untuk mengukur laju reaksi adalah
disajikan di bawah ini.
Saat memilih reaktor laboratorium untuk pengukuran laju reaksi
data, banyak masalah harus diselesaikan. Pilihan reaktor didasarkan pada
karakteristik reaksi dan untuk semua hal praktis berdasarkan ketersediaan
sumber daya (yaitu, reaktor, peralatan analitik, uang, dll.). Contoh yang bagus dari
masalah yang terlibat dalam pemilihan reaktor laboratorium dan bagaimana pengaruhnya terhadap
pilihan akhir disajikan oleh Weekman [AIChE J., 20 (1974) 833]. Metode untuk
memperoleh data laju reaksi dari reaktor laboratorium yang mendekati ideal
reaktor yang tercantum dalam Tabel 3.5.1 sekarang dibahas.

Halaman
84
21 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

3.5.1 Reaktor Batch

Reaktor batch pada dasarnya adalah sistem tertutup sementara. Sedangkan batch laboratorium
reaktor dapat berupa labu sederhana yang diaduk dengan baik dalam penangas suhu konstan atau kompromi.
reaktor batch skala laboratorium mercial, pengukuran langsung laju reaksi adalah
tidak mungkin dari reaktor tersebut. Yang dapat diamati adalah konsentrasi spesies
dari mana tarif dapat disimpulkan. Misalnya, dalam eksperimen batch biasa, file
konsentrasi reaktan dan produk diukur sebagai fungsi waktu. Dari
data ini, laju reaksi awal (laju pada batas konversi nol) dapat diperoleh
dengan menghitung kemiringan awal (Gambar 3.5.1b). Juga, kumpulan data lengkap bisa
secara numerik cocok dengan kurva dan garis singgung ke kurva dihitung untuk setiap saat (Gbr-
ure 3.5.la). Himpunan garis singgung kemudian dapat diplot versus konsentrasi di mana
garis singgung diperoleh (Gambar 3.5.1c).
Jika, misalnya, fungsi laju reaksi orde pertama, maka plot dari tan-
tuan-tuan (dC / dt) versus konsentrasi harus linier dengan kemiringan sama dengan re-
konstanta laju tindakan dan intersep nol. Jelas bahwa keakuratan file

§
Waktu

Aku
(b)

Waktu Konsentrasi

(Sebuah) (c)
 Gambar 3.5.1 I
(a) Plot data konsentrasi versus waktu, kurva untuk kesesuaian numerik dari data dan garis
bersinggungan dengan kurva pada berbagai waktu, (b) plot dari kemiringan awal, (c) plot lereng
dari garis singgung dalam (a) versus konsentrasi.

85
Halaman 22 BAGIAN 3 Reaktor untuk Laju Reaksi MeastJring

data (ukuran bilah kesalahan) sangat penting untuk metode ini untuk menentukan tanggapan yang baik.
tingkat tion. Akurasi biasanya akan ditentukan oleh teknik analisis yang digunakan.
Selain itu, semakin besar jumlah titik data, semakin baik penghitungannya
tarifnya. Cara umum untuk mengukur konsentrasi adalah dengan mengambil sampel reaktor batch
dan menggunakan kromatografi untuk pemisahan dan penentuan jumlahnya masing-masing
komponen. Dalam kasus terbaik, jenis prosedur ini memiliki skala waktu menit.
Jika reaksinya cukup lambat, maka metodologi ini dapat digunakan. Catatan, bagaimana-
pernah, bahwa hanya satu titik datum diperoleh di setiap tingkat reaksi (yaitu, di masing-masing
waktu). Jika reaksinya cepat relatif terhadap skala waktu pengambilan sampel, maka sering kali
tidak mungkin mengikuti jalannya reaksi dalam reaktor batch.

CONTOH 3.5.1 I P. Butler (Tesis Kehormatan, Institut Politeknik Virginia dan Universitas Negeri, Blacksburg, VA,
1984) menyelidiki kinetika reaksi berikut menggunakan katalis rodium:

Hai
II
H - C - CH2CH2CH2CH2CH2CH3

CH2 = CHCH2CH2CH2CH3 + CO + H2 ( (n-heptanal)

(l-heksena) CH3- CH- CH2CH2CH2CH3

saya
CH
II
Hai
(2-metilheksanal)

Reaksi hidroformilasi homogen ini dilakukan dalam reaktor batch, dan karena
sifat katalis, reaksi isomerisasi I-heksena menjadi 2- dan 3-heksena dan hy-
reaksi drogenasi heksena menjadi heksana dan aldehida menjadi alkohol diminimalkan. Itu
data berikut diperoleh pada 323 K dengan konsentrasi awal I-heksen pada 1 mol / L

dalam toluena dan Kacang = P H2 = P N2 (inert) = 0,33 atm. Hitung kecepatan awal pembentukan
dari linier, rN, dan bercabang, rs, aldehida dari data ini.

0.17 0,0067 0.0000

0.67 0,0266 0,0058
1.08 0,0461 0,0109
1.90 0.1075 0,0184
2.58 0.1244 0,0279

• Jawab
Plot data konsentrasi sebagai berikut:

86 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 23
0.14

0.12

0.10
~

~
"0 5 0,08
 uo
Q I
0,04
0,06

0,02

0,00
Hai 2 3
Waktu (h)

Kemiringangaris yang ditunjukkan pada plot memberikan rN = 0.0515 molL / jam dan rB = 0.0109 molL / jam
(dari regresi linier).

CONTOH 3.5.2 I Butler memperoleh data laju awal yang diberikan dalam tabel berikut dengan cara yang serupa dengan itu
diilustrasikan dalam Contoh 3.5.1. Tunjukkan bahwa ekspresi laju reaksi yang mengikuti Aturan III dan
IV dapat digunakan untuk mendeskripsikan data ini.

0,50 0,50 1.00 323 0,0280 0,0074

0.33 0.33 1.00 323 0,0430 0,0115
0.66 0.33 1.00 323 0,0154 0,0040
0.33 0.33 1.00 313 0,0156 0,0040
0.33 0.33 1.00 303 0,0044 0,0016
0.33 0.33 0.45 323 0,0312 0,0069
0.33 0.33 1.00 323 0,0410 0,0100

• Jawab
Ekspresi empiris dari tarif tersebut mengambil bentuk:

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 87

Halaman 24

dan digunakan untuk mengkorelasikan data untuk memberikan (R g in cal):

13 [ , / () J -1,5 0,45 0,40

rN = 2.0 X 10 exp -22.200 1 RgT Pea P H2 CI-hexene

rB = 4,9 X 1010 exp [ -19,200Y (RgT) JP ~ 6 · 5p ~: 5C ~ · ~~ exene

Idealnya, lebih banyak data diperlukan untuk mendapatkan tingkat kepercayaan yang lebih tinggi di
ekspresi laju reaksi. Namun, jelas dari Contoh 3.5.1 dan 3.5.2 berapa banyak ex-
pekerjaan percobaan diperlukan untuk melakukannya. Juga, perhatikan bahwa tarif ini adalah tarif awal dan tidak bisa
digunakan untuk konversi integral.

3.5.2 Reaktor Aliran

Seperti disebutkan sebelumnya, penggunaan reaktor aliran memungkinkan untuk pengukuran langsung-
tingkat reaksi. Pada kondisi tunak (tidak seperti reaktor batch), skala waktu
teknik analisis yang digunakan dan reaksinya dipisahkan. Selain itu, karena jumlah
sampel merous dapat diperoleh pada kondisi yang sama, keakuratan data
meningkat secara dramatis.
Perhatikan masalah berikut ini. Dalam industri petrokimia, banyak reaksi
ion adalah oksidasi dan hidrogenasi yang sangat eksotermik. Jadi, untuk con-
mengontrol suhu dalam reaktor industri, konfigurasi biasanya berbentuk bun-
dle tabung (diameter antara 1 dan 2 inci dan jumlahnya ribuan) itu
dimandikan dalam fluida pertukaran panas. Luas permukaan pertukaran panas yang tinggi per re-
volume aktor memungkinkan pelepasan panas yang besar dihilangkan secara efektif. Seandainya
katalis baru harus disiapkan untuk penggunaan akhir dalam reaktor jenis ini untuk
menyalurkan reaksi fase gas. Bagaimana data laju reaksi yang tepat diperoleh untuk ini
situasi?
Pertimbangkan dulu reaktor tubular. Dari neraca material (Tabel 3.5.1)
jelas bahwa untuk menyelesaikan keseimbangan massa bentuk fungsional dari ekspresi laju-
ion harus disediakan karena outlet reaktor merupakan hasil integral dari reaksi
 melebihi volume reaktor. Namun, jika hanya data laju reaksi awal yang
Quired, maka reaktor tubular dapat digunakan dengan memperhatikan bahwa jika ada perbedaan
diganti dengan delta, lalu:

(3.5.1)

Jadi, reaktor tubular kecil yang memberikan konversi diferensial (yaitu, biasanya di bawah
5 persen) dapat menghasilkan nilai titik untuk laju reaksi. Dalam hal ini, laju reaksi

dievaluasi di Cr. Sebenarnya, tarif bisa dihitung lebih baik dengan aritmatika
rata-rata konsentrasi inlet dan outlet:

C 1-
- CO1 + Keluar1
2

Namun, sejak C? == Cfxit konsentrasi saluran masuk sering digunakan.

88 BAB 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 25

CONTOH 3.5.3 I Untuk reaksi generik A =} B diusulkan tiga ekspresi laju reaksi berikut
untuk menghubungkan data laju awal yang diperoleh. Jelaskan bagaimana reaktor tubular diferensial bisa
digunakan untuk membedakan model-model ini:

klC A
rl =

1 + kZC B

rz = __ - ".- C -'-_ _ k 3 C A
I + k 4C B + kSC A.

r3 = - "- '::" "" -

I+ k7CA

• Jawab
Jika data laju awal diperoleh, dan jika tidak ada B dalam aliran umpan, maka konsentrasinya
tion B pada konversi rendah kecil. Jadi, pada kondisi ini ekspresi rate adalah:

r 1 = kjC A

k3CA
rz = ----
I + kSC A

k6CA

Jelas rj dapat dibedakan dari rz dan r3 dengan memvariasikan C A sedemikian rupa sehingga plot r versus C A
Bisa didapatkan. Sekarang anggaplah rj tidak mendeskripsikan data. Dalam rangkaian pengalaman kedua-
ments, B dapat ditambahkan ke pakan dalam jumlah yang bervariasi. Jika r3 adalah ekspresi rate yang benar,
maka tingkat yang diukur tidak akan berubah karena C B divariasikan. Jika ada ketergantungan ob-
tarif yang disajikan pada konsentrasi pakan B, maka r3 tidak dapat menggambarkan datanya.

Kembali ke masalah mendapatkan data laju reaksi dari katalis baru

untuk reaksi fase gas, jika kecepatan reaksi yang diinginkan pada rentang lengkap
sejauh mana reaksi, unggun tetap diferensial bukan merupakan hasil laboratorium yang sesuai.
aktor untuk tujuan ini. Namun, reaktor aliran-teraduk yang ideal dapat mencapai hal ini
objektif. Dengan memvariasikan 7, r dapat diperoleh secara langsung (lihat Tabel 3.5.1) di tingkat manapun
reaksi. Masalah dengan reaksi fase gas adalah pencampurannya. Jika reaksi terjadi
kutukan dalam fase cair, pencampuran menyeluruh dapat dicapai dengan agitasi tinggi
Banyak kasus. Dengan gas situasinya lebih sulit. Untuk mengatasi hal ini, beberapa
jenis aktor telah dikembangkan dan tersedia secara komersial dalam skala laboratorium.
Mengacu pada Gambar 3.5.2, reaktor Carberry berisi dayung di mana
katalis dipasang dan pedal diputar dengan cepat melalui koneksi ke kontrol
poros untuk mendapatkan pencampuran yang baik antara fase gas dan katalis. A Berty
reaktor terdiri dari unggun diam katalis yang dihubungi melalui sirkulasi
fase gas dengan bilah impeler. Kualitas pencampuran dalam jenis konfigurasi ini

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 89

Halaman 26
 +
II

II
(Sebuah) (b)
t
(c)

Gambar 3.5.2 I
Diaduk berisi reaktor padat. [Direproduksi dari V. W. Weekman, Jr., AIChE J.,
20 (1974) hal. 835, dengan penghargaan dari American Institute of Chemical Engineers.
Hak Cipta © 1974 AIChE. Semua hak dilindungi undang-undang.] (A) Reaktor Carberry, (b) Reaktor Berty
(reaktor daur ulang internal), (c) reaktor daur ulang eksternal.

tergantung pada massa jenis gas. Untuk kepadatan rendah (yaitu, tekanan rendah), campuran-
itu buruk. Jadi, reaktor daur ulang internal tipe Berty paling sering digunakan untuk
reaksi jauh di atas tekanan atmosfer. Untuk sirkulasi gas bertekanan rendah,
Daur ulang akhir dapat dilakukan melalui penggunaan pompa. Pada tingkat daur ulang tinggi, reaktor ini
mendekati perilaku CSTR. Pernyataan ini terbukti di bawah. Jadi, ini
jenis reaktor laboratorium telah menjadi kuda kerja industri petrokimia
industri untuk mengukur data laju reaksi yang akurat.
Pertimbangkan reaktor daur ulang generik yang secara skematis diilustrasikan pada Gambar 3.5.3. Pertama,
menunjukkan R sebagai rasio daur ulang. Rasio daur ulang didefinisikan sebagai volume cairan yang kembali
beralih ke pintu masuk ruang reaksi dibagi dengan volume cairan yang meninggalkan
sistem. Bahan sederhana seimbang di sekitar titik pencampuran sebelum masuknya
volume reaksi memberikan:

(3.5.2)

dan

(3.5.3)

Hai
Jika massa jenis fluida konstan maka v e = V. dan v r = Rvo. Menggunakan rela-
hubungan dengan Persamaan (3.5.3) memberikan:

(3.5.4)

90 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 27

F ~, Vi
~, ~
c o FO- ~ r ------
SEBUAH'
A
yO, fA =0

yr = Ry '
FJ., C ~

Gambar 3.5.3 I
Diagram skematis reaktor daur ulang umum. Superskrip i, e, dan r mengacu pada inlet, exit,
dan mendaur ulang. R adalah rasio daur ulang.

atau

BERSAMA
Kembali'
el = _A_ + __ A_ (3.5.5)
I+R 1+ R
 Perhatikan bahwa jika R ~ 00, el ~ e: atau hasil yang diperoleh dari CSTR ideal. Juga,
jika R ~ 0, el ~ e ~, masukan ke volume reaksi. Jadi, dengan memperbaiki nilainya
dari R, reaktor daur ulang dapat berperilaku seperti dua reaktor pembatas ideal (yaitu,
CSTR dan PFR, atau di mana saja di antara batas-batas ini). Untuk melihat ini lebih jauh, a
keseimbangan material lengkap pada reaktor dapat diturunkan dari Persamaan (3.4.2)
dan:

(3.5.6)

Namun, sejak itu

kemudian

FA = vOe ~ (R + 1) (1 - fA) = F ~ (R + 1) (1 - fA)

-dFA = F ~ (R + l) dfA (3.5.7)

Substitusi Persamaan (3.5.7) ke Persamaan (3.5.6) menghasilkan:

VR
-F2 = (R + 1) fl - ( --vA-) r
Jika::' (3.5.8)

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 91

Halaman 28

Sekarang, 11 harus terkait dengan variabel inlet dan / atau outlet untuk memudahkan evaluasi
parameter yang mudah diukur. Untuk melakukannya, perhatikan itu

saya
=-=
C SEBUAH
saya
FSEBUAH FO
A+A
---: ..; c: ----- ",, -
Fr °
FA +rCe
vA F2 + RveC ~
e
vi vO + vr vO + v r v O + Rv

Dalam istilah lA ' c1 adalah

saya
F2 + RF2 (l - I ~) F2 [ I + R (l - I ~) ]
SEBUAH
C = v O + Rv ° (l + BAI /.) = v O I + R (l + BA / ~)
Jadi,

C~ 1+R-R/~
c2 I + R + RBA / ~
Memecahkan persamaan ini untuk 11 menghasilkan:
saya RBA / ~ + R / ~ R/~
f ------: .. :: ~ - :: ....:.: .-- (3.5.9)
A - I + R + BA + BAR I+R

Substitusi Persamaan (3.5.9) ke Persamaan (3.5.8) menghasilkan:

VR Ilf dl A
(3.5.10)
0 = (R + 1) 'Y1. - (_)
FA I+R VA r
Jelasnya, jika R --- + 0, maka Persamaan (3.5.10) direduksi menjadi keseimbangan material untuk PFR.
Namun, tidak langsung untuk mengenali bahwa Persamaan (3.5.10) direduksi menjadi
keseimbangan material untuk CSTR sebagai R --- + 00. Untuk melakukannya, perhatikan bahwa batas bawah pada
integral pergi ke If .. sebagai R --- + 00. Untuk mendapatkan nilai integral sebagai R --- + 00,
Aturan Leibnitz harus digunakan, dan itu adalah:

Mengambil batas Persamaan (3.5.10) sebagai R --- + 00 memberikan (Aturan L'Hopital):

rlf AI '.

J Rlf, (: ~ :) r
lim _V_ R = lim
()F2 _1 _ + _ R -, - _
R- + oo R- + oo saya

R+I
 Untuk mengevaluasi pembilangnya, gunakan Aturan Leibnitz:

Jlf Jlfa [ dl A] saya dsaya

/ ~ d(
dlA r = RI; aR (-vA) r + (-VA) r Ie dR - (-VA) r l! lL dR I + R
d .rtf (-Va)
Saya I Rf:)
dR I+R I+R SEBUAH I+R

92 BAGIAN 3 Reaktor untuk Meas! J (Laju Reaksi

Halaman 29
Suku pertama dan kedua di ruas kanan persamaan ini adalah nol. Karena itu,

1
[~]
V. - (-vA) r Rf; (1 + R) 2
lim - R
= wl -, - + ~ R
_ Jika.
R-> coFJ (1 + lR) 2

Perhatikan bahwa persamaan ini adalah keseimbangan material untuk CSTR (lihat Tabel 3.5.1). Jadi,
ketika menggunakan reaktor daur ulang untuk pengukuran data laju reaksi, efeknya
kecepatan pengadukan (yang mempengaruhi laju resirkulasi) pada tingkat reaksi harus
tigated. Jika kondisi outlet tidak bervariasi dengan tingkat resirkulasi, maka daur ulang
reaktor cle dapat dievaluasi seolah-olah itu adalah CSTR.

CONTOH 3.5.4 I AI-Saleh dkk. [Chern. Eng. J., 37 (1988) 35] melakukan studi kinetik etilen oksida-
di atas perak yang didukung pada katalis alumina dalam reaktor Berty. Pada suhu antara
513-553 K dan tekanan 21,5 atm, laju reaksi yang diamati (dihitung menggunakan CSTR
keseimbangan material) tidak tergantung pada kecepatan putaran impeler dalam kisaran 350-1000 rpm
(putaran per menit). Ringkasan datanya adalah:

553 51.0 0.340 3.145 2.229

553 106.0 0.272 5.093 2.676
553 275.0 0,205 9.336 3.564
533 9.3 0,349 0.602 0.692
533 51.0 0.251 2.661 1.379
533 106.0 0.218 4.590 1.582
533 275.0 0.162 8.032 2.215
513 9.3 0.287 0.644 0,505
513 51.0 0.172 1.980 0.763
513 106.0 0,146 3.262 0.902
513 275.0 0,074 3.664 0,989

Turunkan persamaan yang diperlukan untuk menentukan rEO (laju produksi etilen oksida) dan
rco 2 (laju produksi CO 2). Asumsikan untuk contoh ini bahwa laju aliran volumetrik adalah
tidak terpengaruh oleh reaksi.

• Jawab
Dari Persamaan (3.3.6):

BAGIAN 3 Reaktor untuk Laju Reaksi MeaSllring 93

Halaman 30

Karena laju reaksi dilaporkan pada basis katalis per massa daripada per volume,
V diganti dengan W (massa katalis dalam reaktor). Jaringan reaksinya adalah:

° /~
CH 2 = CH 2 + 1/20 2 ==> CH 2 --CH 2
° /~
CH 2 --CH 2 + 5/20 2 ==> 2C0 2 + 2H 2 0
 Untuk laju aliran molar, CH 2 = CH 2 + 30 2 ==> 2C0 2 + 2H 2 0
Hai
coutlet]
EO
F Eo = FE --0-
(C E

Haicoutlet]
bersama,
F eo, = FE ( C~
di mana F ~ adalah laju aliran molar masuk etilen dan C ~ adalah konsentrasi saluran masuk etil-
ene. Dengan demikian persamaan keseimbangan material tersebut adalah:

_F ~ (C ~~ biarkan]
C~
rEO - W

F ~ [c ~~~ et]

reo, = W -co E

Perhatikan bahwa F ~, W, dan C ~ semuanya ditetapkan untuk eksperimen tertentu. Jadi, pengukuran
konsentrasi di aliran keluaran secara langsung menghasilkan nilai untuk laju yang diamati.

VIGNETTE 3.5.1

94 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 31

CONTOH 3.5.5 I Dengan menggunakan data pada Contoh 3.5.4 hitung selektivitas yang didefinisikan sebagai rasio mol
EO yang diproduksi per mol etilen yang dikonsumsi kali 100 persen, dan plot selektivitas
versus konversi.

Menjawab
Selektivitas dapat dihitung sebagai:

SEO = [ rEO ] X 100%

rEO + rco 2

Dari plot yang ditunjukkan di bawah ini, selektivitas menurun karena konversi meningkat karena
reaksi pembakaran yang menghasilkan karbon dioksida.

80

70
 .~
.E;
u 60
~
en

50

40
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4

Konversi total

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 95

Halaman 32

Selain reaktor skala laboratorium yang dijelaskan di sini, ada banyak reaktor
reaktor yang lebih khusus digunakan. Namun, seperti yang disebutkan sebelumnya, kinerja-
Semua reaktor ini harus berada di antara batas pencampuran PFR
dan CSTR. Selain itu, bila menggunakan reaktor laboratorium kecil, sering kali
kultus untuk mempertahankan kondisi pencampuran yang ideal, dan keadaan pencampuran harus selalu
diverifikasi (lihat Bab 8 untuk lebih jelasnya) sebelum digunakan. Masalah umum adalah itu
laju aliran yang cukup besar untuk mencapai perilaku PFR tidak dapat diperoleh dalam jumlah kecil
sistem laboratorium, dan alirannya laminar daripada turbulen (diperlukan untuk PFR
tingkah laku). Jika demikian, profil kecepatan melintasi diameter reaktor adalah par-
abolic daripada konstan.

Latihan untuk Bab 3

1. Ruang waktu yang diperlukan untuk mencapai konversi 70 persen dalam CSTR adalah 3 jam.
Tentukan volume reaktor yang dibutuhkan untuk proses 4 ft 3 min-I. Apakah yang
kecepatan ruang untuk sistem ini?
2. Reaksi paralel berikut berlangsung di CSTR:

A + B ~ Produk yang Diinginkan k l = 2,0 L (mol mintl

B ~ Produk yang Tidak Diinginkan k 2 = 1,0 menit-I

Jika aliran cairan A (4 mol LI, 50 L min-I) dan aliran cairan B

(2 mol LI, 50 L mnt-I) diumpankan bersama ke reaktor 100 L, berapa mapannya?
konsentrasi limbah A dan B?
3. Reaksi ireversibel 2A - + B berlangsung dalam fase gas dalam konstanta
suhu reaktor aliran plug. Reaktan A dan gas pengencer diumpankan dalam ekuimolar
rasio, dan konversi A adalah 85 persen. Jika laju umpan molar A dua kali lipat
berdarah, berapa konversi A dengan asumsi laju umpan pengencer adalah
tidak berubah?
4. Pertimbangkan reaksi orde pertama reversibel dari A = B dalam CSTR volume
V = 2 L dengan konstanta laju maju dan mundur k l = 2,0 menit-I dan k_ 1 =
1,0 menit-saya. Pada saat t = 0, konsentrasi A dan B di dalam tangki adalah keduanya
nol. Aliran masuk A memiliki laju aliran volumetrik 3 L menit-I dengan
konsentrasi C ~ = 2 mol L -1. Tentukan konsentrasi A dan B sebagai fungsi dari
waktu. Anda tidak membutuhkan komputer untuk mengatasi masalah ini.

5. Perhatikan reaksi fase cair: A => produk dengan laju r = 0,20 cl (mol
LI min-I) yang berlangsung dalam PFR volume 30 L.

(a) Berapakah konsentrasi A (C;) yang keluar dari PFR?

10 Lmin- l
c ~ = 1.2 mol LI
ce
SEBUAH

96 BAGIAN 3 Reaktor untuk Measilring Tingkat Reaksi

Halaman 33
 (b) Apakah CX dalam PFR dengan daur ulang yang ditunjukkan di bawah ini?

5 Lmin- 1

10 Lmin- 1

c;] = 1.2molL-l c e
SEBUAH

(c) Sekarang, tambahkan pemisah ke sistem. Temukan C1, c1, C ~ dan c1. Untuk sepa-
rator, menganggap cX = 5CX.

5 Lmin- 1

10 Lmin- 1
C ~ = 1.2molL-l

Pemisah .
c e
SEBUAH

(Masalah diberikan oleh Prof. JL Hudson, Univ. Of Virginia.)

6. (Diadaptasi dari HS Fogler, Elements ofChemical Reaction Engineering, 3rd
ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1999.) Butanol murni dimasukkan ke dalam a
reaktor semibatch yang mengandung etil asetat murni untuk menghasilkan butil asetat dan
etanol dalam reaksi reversibel:

Laju reaksi dapat dinyatakan dalam bentuk Guldberg-Waage. Reaksinya

dilakukan secara isotermal pada 300 K.Pada suhu ini, keseimbangan con-
stant adalah 1,08 dan konstanta laju maju adalah 9,0 X 10- 5 L (mol S) -I. Mulanya,
ada 200 L etil asetat dalam reaktor dan butanol diumpankan dengan kecepatan 0,050
L SI. Pakan dan konsentrasi awal butanol dan etil asetat adalah 10,93
mol L -1 dan 7.72 mol L -1, berturut-turut.
(a) Gambarkan konversi kesetimbangan etil asetat sebagai fungsi waktu.
(b) Plot konversi etilasetat, laju reaksi, dan konsentrasi
trasi butanol sebagai fungsi waktu.
7. Dinitrogen pentoksida terdekomposisi pada 35 ° C dengan konstanta laju orde pertama sebesar
8 X 10- 3 menit- I [F. Daniels dan EH Johnston, J. Am. Chem. Soc., 43 (1921)
53] menurut:

BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi 97

Halaman 34
Namun, produk N0 2 dengan cepat dimerisasi menjadi N 2 0 4:

Jika reaksi dekomposisi dilakukan dalam volume konstan pada 35 ° C, buat plot
kenaikan tekanan dalam reaktor sebagai fungsi waktu, untuk muatan awal murni
N 2 0 S pada 0,4 atm. Asumsikan bahwa reaksi dimerisasi segera seimbang.
ately. Konstanta kesetimbangan reaksi dimerisasi N0 2 pada 35 ° C adalah
3.68. Asumsikan perilaku ideal.
8. Etanol dapat terurai dalam jalur paralel:

y etilen + air

etanol

~ asetaldehida + dihidrogen
Asumsikan bahwa laju reaksi adalah urutan pertama dalam etanol dan tidak ada produk
Produk awalnya ada. Setelah 100 detik dalam sistem volume konstan, ada 30 detik
persen etanol yang tersisa dan campuran tersebut mengandung 13,7 persen etil-
ene dan 27,4 persen asetaldehida. Hitung konstanta laju k] dan k 2 •
9. Senyawa A diubah menjadi B dalam CSTR. Laju reaksi urutan pertama dengan
 konstanta laju reaksi 20 menit.-] Senyawa A memasuki reaktor dengan aliran
kecepatan 12 m 3 / menit (konsentrasi 2.0 kInol / m 3 ). Nilai produk B
adalah $ 1,50 per kmol dan biaya operasi reaktor adalah $ 2,50 per menit per
meter kubik. Tidaklah ekonomis untuk memisahkan A yang belum bertobat untuk mendaur ulangnya kembali
ke feed. Temukan keuntungan maksimal.
10. Model yang sangat disederhanakan untuk proses dinamis yang terjadi ketika makhluk
mal diberi obat dapat diwakili oleh model kompartemen tunggal
ditunjukkan di bawah ini:

Tingkat penyerapan Tingkat eliminasi

Saat pemberian obat, terjadi penyerapan ke dalam tubuh.

Selanjutnya, obat diubah menjadi metabolit dan / atau dihilangkan secara fisik.
bertanggal. Akibatnya, jumlah obat dalam tubuh setiap saat adalah tran-
respons yang efisien terhadap proses masukan dan keluaran ini.
Tentukan kadar alkohol "tubuh" maksimum dalam gram dan waktu saat itu
terjadi pada manusia seberat 70 kg yang dengan cepat mengonsumsi satu kaleng bir. Asumsikan
tingkat penyerapan dan eliminasi adalah urutan pertama.

Data: Massa satu kaleng bir adalah 400 g dan berisi 5 berat. % alkohol.

kabsorpsi / keliminasi = 5
keliminasi = 0,008 menit - I

98 BAGIAN 3 Reaktor untuk Mengukur Laju Reaksi

Halaman 35
11. Partikel titanium dioksida digunakan untuk mencerahkan cat. Mereka diproduksi oleh
oksidasi fase gas uap TiCl 4 dalam nyala hidrokarbon. Yang dominan
reaksinya adalah hidrolisis,

Laju reaksi orde pertama di TiC1 4 dan orde nol di H 2 0. Rasio laju
stant untuk reaksinya adalah:

k = 8.0 X 10 4 exp [88000J / mol] s 1

RgT

Reaksi berlangsung pada 1200 K dalam reaktor aliran tekanan konstan pada 1 atm
tekanan (1,01 X 10 5 Pa). Komposisi gas di pintu masuk reaktor adalah:

COz 8%
HzO 8%
Ons 5%
TiC1 4 3%
Nz sisa

(a) Berapa ruang waktu yang dibutuhkan untuk mencapai 99 persen konversi TiC1 4
ke Ti0 2 ?
(b) Reaktor berdiameter 0,2 m dan panjang 1,5 m. Dengan asumsi bahwa reaktor
beroperasi 80 persen dari waktu, berapa kilogram TiOz bisa
diproduksi per tahun? (Berat molekul TiOz adalah 80 g / mol.)

R g = 8,3144 J / mol / K

(Masalah diberikan oleh Richard Flagan, Caltech.)

12. Reaksi autokatalitik A untuk membentuk Q adalah reaksi yang dipercepat dengan
sion. Contohnya ditunjukkan di bawah ini:

A+Q~Q+Q

Namun, laju penurunan pada konversi tinggi karena penipisan reaktan A.

Umpan cairan ke reaktor mengandung 1 mol L-] A dan 0,1 mol L-] Q.
(a) Untuk mencapai konversi 50 persen A dalam volume reaktor terkecil, akan
Anda menggunakan PFR atau CSTR? Dukung jawaban Anda dengan perhitungan yang tepat.
(b) Untuk mencapai 95 persen konversi A dalam volume reaktor terkecil, akan
Anda menggunakan PFR atau CSTR? Dukung jawaban Anda dengan perhitungan yang tepat.
(c) Berapa ruang waktu yang dibutuhkan untuk mengubah 95 persen A dalam CSTR jika
 k] = 1 L (mol S) -I?

13. Reaksi fase gas yang ireversibel, orde pertama

A = - 2B + C

BAGIAN 3 Reaktor untuk Laju Reaksi cincin Meas !! 99

Halaman 36
terjadi dalam reaktor batch volume konstan yang memiliki disk pengaman yang dirancang
pecah ketika tekanan melebihi 1000 psi. Jika konstanta laju adalah 0,01 s-1,
berapa lama waktu yang dibutuhkan untuk memecahkan disk pengaman jika A murni diisi ke dalam
reaktor pada 500 psi?
14. Jika Anda memiliki CSTR dan PFR (keduanya dengan volume yang sama) tersedia untuk dibawa
keluar reaksi fase cair ireversibel urutan pertama, bagaimana Anda akan menghubungkan
mereka secara seri (dalam urutan apa) untuk memaksimalkan konversi?
15. Tentukan jumlah minimum CSTR yang dihubungkan secara seri untuk memberikan
versi dalam 5 persen dari yang dicapai dalam PFR volume total yang sama untuk:

(a) reaksi ireversibel orde pertama dari A menjadi B, kTPFR = 1

(b) reaksi ireversibel orde dua dari A menjadi B, kC ~ TPFR = 1.

16. Davis mempelajari hidrogenasi etilen menjadi etana dalam daur ulang katalitik
reaktor dioperasikan pada tekanan atmosfer (R. J. Davis, Ph.D. Thesis, Stanford
University, 1989.) Rasio daur ulang reaktor cukup besar
mendekati perilaku CSTR. Helium digunakan sebagai pengencer untuk mengatur par-
tekanan tial gas. Dari data yang disajikan, perkirakan pesanan
laju reaksi sehubungan dengan etilen dan dihidrogen dan ener- aktivasi
putaran reaksi.

Katalisator:
5% Pd / Alumina

Hidrogenasi etilen lebih dari 50 mg katalis Pd / alumina.

193 1.0 20 80 25.1

193 1.0 10 90 16.2
193 1.0 40 60 35.4
193 2.5 20 78.5 8.55
193 5.0 20 76 4.17
175 1.0 20 80 3.14