Universidade Federal de Pernambuco

Centro de Tecnologia e Geociências - Departamento de Engenharia Química

Roteiro para aula prática 1
1. Demonstração da Lei de Faraday
1.1 Objetivo
Verificar a Lei de Faraday que estabelece a proporcionalidade entre a carga elétrica que atravessa a célula
eletrolítica e a massa de metal depositada na superfície de um eletrodo.
1.2 Instrumental
• Voltâmetro de cobre, composto de dois ânodos retangulares de cobre de 3 cm × 10 cm e 0,1 cm de espessura, e
como cátodo uma placa de cobre de espessura 0,1 cm. A observação experimental prática recomenda que neste tipo
de cátodo se utilize densidades de corrente de 0,01 A/cm2 a 0,02 A/cm2;
• Amperímetro digital para monitorar a corrente; Fonte de alimentação regulável de (0 a 1) A e (0 a 10) V.
1.3 Procedimento
Pesar o cátodo em uma balança analítica. Usar como eletrólito uma solução aquosa de 125 g de CuSO4·5H2O,
50 g de H2SO4 concentrado e 50 g de álcool etílico, completada a 1 L com água destilada. Encher com esta solução um
béquer de 300 mL e mergulhar os eletrodos. Ajustar a corrente na faixa de densidade de corrente recomendada. Para
promover uma boa aderência do metal depositado e melhorar a transferência de massa dos íons entre a solução e o
eletrodo, deve-se agitar o eletrólito durante a passagem de corrente. Ao concluir o experimento, desligar a fonte, retirar
o cátodo, lavar com água destilada e pesar novamente, depois de seco.
1.4 Discussão
1. Qual a área a ser considerada e porque é multiplicada por dois?
2. Determinar a massa de cobre depositada através da diferença entre as pesagens.
3. Determinar a massa de cobre depositada através da lei de Faraday.
4. Há diferença entre a massa de cobre medida e a calculada?
5. Por que se usa um eletrólito com elevada concentração de sulfato de cobre e se adiciona ácido sulfúrico?
6. Por que se usa álcool na solução eletrolítica?
7. Podem ocorrer outras reações que reduzem a eficiência do processo ?
8. Qual a resistência do eletrólito?
9. Qual a potencia real e a energia consumida no processo, considerando somente a célula?
10. Qual a potencia real e a energia consumida no processo, considerando a célula e a fonte de energia?

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 2

2. Eletroforese
2.1 Objetivo
Demonstrar o movimento de íons por efeito do campo elétrico (processo de migração). A sua importância na eletro
análise quali e quantitativa de substâncias é encontrada na caracterização e separação de proteínas, aminoácidos,
purificação do caolim e colóides (purificação e coagulação do látex e pintura eletrofórica).
2.2 Instrumental
- 1 tubo em U; solução de CuCr2O7 obtida através da mistura do CuSO4 e K2Cr2O7. A solução verde-oliva é
misturada com agar-agar que é um pó que adquire a forma de gel quando hidratado e geralmente é feito de algas.
Solução aquosa de 1 M de H2SO4
- Eletrodos de grafite ou aço inoxidável; 1 fonte de alimentação com saída até 30 V continua; 1 voltímetro e 1
amperímetro
2.3 Procedimento
A solução verde-oliva é decantada na base do tubo em U e congelada. A solução aquosa de 1 M de H2SO4 é colocada
em ambos os lados do tubo. Através de eletrodos, é fornecida uma diferença de potencial de 25 V, durante 30 minutos,
suficiente para observar as cores diferentes em cada lado do tubo em U, demonstrando assim a migração de íons.
2.4 Discussão
1. Qual o sinal do anodo e do catodo ?
2. Quais as cores que se concentraram no anodo e no catodo ?
3. Estas cores correspondem a que íons ?
4. Por que necessita resfriar o sistema?
5. Quais as reações no catodo e no anodo? Onde ocorre oxidação?
6. Qual o eletrodo que libera mais bolhas e porque ocorre isso?

1
 ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA
PRÁTICA 3
3. Lei de Ohm e Condutividade em Soluções
Eletrilíticas
É importante na industria verificar a resistência da
célula eletroquímica, pois esta propriedade pode
resultar num maior consumo de energia elétrica. Por
isso, faz-se a análise das conduções idéias para realizar
o trabalho com menor consumo de energia.
Metodologia - Instrumental
Os seguintes equipamentos serão empregados: Fonte
de alimentação regulável (0 a 1 A e 0 a 10 V);
Amperímetro (0 a 1 A) e Voltímetro (0 a 5 V); Célula
de eletrólise retangular, com 1,5 cm de largura, 10 cm
de altura e 16 cm de comprimento.
3.1 Parte 1 - objetivos
1. Verificar a tensão (voltagem ou potencial) de uma
célula eletrolítica em função da largura do eletrólito,
com corrente nula;
2. Calcular a condutividade e resistividade do
eletrólito.
3.2 Parte 1 – Metodologia – Procedimento
Experimental: Encher a célula com CuSO4·5H2O 1 N
até a altura de 8 cm. Colocar os eletrodos, 2 lâminas de
cobre, nas duas extremidades da célula e executar os
seguintes passos: 1. Medir a distância entre os
eletrodos; 2. Ligar a corrente e ajustar para 0,25 A; 3.
Medir a tensão depois de estabilizada (aguardar cerca
de 1 min para estabilizar); 4. Desligar a corrente.
Mudar um dos eletrodos de posição e executar os
passos de 1 até 4 para a nova distância entre os
eletrodos. Repetir o procedimento para outras
distâncias menores entre os eletrodos de modo a se
obter uma série de valores de distâncias entre os
eletrodos (L) e a tensão (E). Anotar na Tabela (curva
I). Empregando o mesmo procedimento descrito acima,
obter uma nova série de valores de L e E com o
eletrólito adicionado de 3 mL de H2SO4 concentrado.
Anotar na Tabela (curva II).
Tabela 1. Tensão da célula em função da largura do
eletrólito. Corrente nula.
Curva I Curva II
L (cm) E(V) L(cm) E/V
16 16
12 12
8 8
4 4
2 2
3.3 Parte 1 – Discussão
Construir, num mesmo gráfico, com as duas
séries de dados, com a tensão E nas ordenadas e a
distância L nas abscissas. As duas curvas devem
apresentar inclinações diferentes. Pela Lei de Ohm.
Construir gráfico de consumo de energia vs. L.
Comentar gráficos.
ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 4
E = RI (1), onde a resistência é dada por (2); ρ =
resistividade (ohm . m), K = 1/ρ = condutividade, L =
largura do eletrólito (m), A = área do eletrodo (m2); de
modo que: (30-3), em que K é a inclinação da curva, e
E = f(L); I/A = densidade de corrente (A/m2)
3.4 Parte 2 – Objetivos
1. Medir a tensão de uma solução eletrolítica em
função da corrente que a atravessa;
2. Calcular a condutividade e resistividade do
eletrólito.
3.5 Parte 2 – Metodologia - Procedimento
Experimental
Encher a célula com CuSO4·5H2O 1 N até a altura de 8
cm. Colocar os eletrodos, 2 lâminas de cobre, nas duas
extremidades da célula, mantendo a distância fixa (L =
16 cm). Ligar a corrente e ajustar para 0,05 A. Medir a
tensão depois de estabilizada (aguardar 1 a 2 min para
estabilizar). Aumentar a corrente em degraus de 0,05
A, medir a tensão após cada degrau, prosseguindo até
0,3 A. Anotar a série de valores de corrente (I) e tensão
(E) na Tabela (curva I). Empregando o mesmo
procedimento descrito acima, obter uma nova série de
valores de L e E com o eletrólito adicionado de 3 mL
de H2SO4 concentrado. Anotar na Tabela (curva II).
Nota: Em ambos os experimentos da parte 2,
cortar o circuito, pelo menos uma vez, e observar o
voltímetro.
Tabela 2. Tensão da célula em função da corrente.
Curva I Curva II
I(A) E(V) I(A) E(V)
0,05 0,05
0,10 0,10
0,15 0,15
0,20 0,20
0,25 0,25
0,30 0,30
3.6 Parte 2 – Discussão
1. Construir um gráfico com as duas séries de
dados, com a tensão E nas ordenadas e a
corrente I nas abscissas. Pela Lei de Ohm,
equação (), e pela equação (), tem-se que
2. (40-4), onde K′ é a inclinação da curva, e E
= f(I). Com o valor da inclinação K′ e da
constante da célula L/A, calcular a
resistividade ρ e a condutividade κ = 1/ρ .
2
4. Efeito da Concentração sobre a Condutividade Específica – Ponte de Wheatstone de Corrente Alternada

4.1 Objetivos
 Medir a condutividade ed eletrólitos fracos e moderados em diferentes concentrações
 Verificar a validade do modelo de Kohlrausch na curva Λ vs.
4.2 Instrumental
Será empregado o equipamento condutivímetro (marca Mettler-Toledo, modelo MC 226) que funciona pelo princípio
da ponte de Wheatstone de corrente alternada com freqüência na faixa de kHz a MHz para eliminação da polarização na
célula de condutância.
4.3 Procedimento
Preparar diversas soluções diluídas de ácido acético e de sulfato de cobre. Como auxílio do condutivímetro, medir a
condutividade específica de cada uma das soluções. Anotar nas Tabelas e . Onde κ (µS/cm) = condutividade (observe
as unidades no equipamento); cE (equiv/cm3) = concentração equivalente (concentração molar dividido pelo numero de
equivalentes); Λ (µS·cm2/equiv) = condutividade equivalente, igual a condutividadeκ dividida pela concentração
equivalente.
Tabela 3. Dados para as soluções de ácido acético.
c(mol/L) Temperatura(ºC) κ (µS/cm) cE (equiv/cm3) Λ (µS·cm2/equiv)

Tabela 4. Dados para as soluções de sulfato de cobre.

c(mol/L) Temperatura(ºC) κ (µS/cm) cE (equiv/cm3) Λ (µS·cm2/equiv)

4.4 Discussão
 Construir um gráfico da condutividade vs. Concentração molar com as duas curvas do ácido acético e sulfato de
cobre no mesmo gráfico. Comentar os resultados e diferenças.
 Construir um gráfico da condutância equivalente Λ em função de . com as duas curvas do ácido acético e sulfato de
cobre no mesmo gráfico. Comentar os resultados e diferenças e verificar as condições de validade do modelo de
Kohlrausch Λ = Λ o – b. .
 Qual a diferença de condutividade entre água potável e água destilada ou deionizada ?
 Qual a importância da medida de condutividade na industria e no meio ambiente ?

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 5

5. Determinação da fem de uma Célula Galvânica

5.1 Objetivo
 Medir a força eletromotriz (potencial) de uma célula galvânica, a pilha de Daniell-Jacobi no estado padrão, 25ºC, 1
atm, ZnSO4 (1 M), CuSO4 (1M), com corrente nula.
 Media a fem da célula de concentração de soluções de sulfato de cobre.
 Determinar o eletrodo catódico e o anódico numa célula de concentração
 Mostrar aplicações práticas da importância do conhecimento das células de concentração
5.2 Metodologia - Instrumental
Os seguintes materiais serão empregados: 2 vasos de 50 mL; 100 mL de CuSO4 1 M; 100 mL de ZnSO4 1 M; Eletrodo
de cobre, previamente preparado como cátodo em uma célula de eletrólise para se obter um tênue depósito de cobre;
Eletrodo de zinco, deve ser amalgamado com mercúrio para favorecer a estabilidade da medida da fem; Ponte salina de
cloreto de potássio saturado; Voltímetro (0 a 5 V).
5.3 Parte 1 - Metodologia – Procedimento experimental da Pilha de Daniell
Para montar a célula galvânica de Daniell-Jacobi, encher um béquer de 50 mL com cerca de 40 mL CuSO4 1 M e outro
béquer de 50 mL com cerca de 40 mL de ZnSO4 1 M. Mergulhar o eletrodo de cobre na solução de CuSO4, e o eletrodo
de zinco na solução de ZnSO4. Colocar a ponte salina entre os dois béqueres. A ponte salina permite fechar o circuito da

3
célula, impedindo a transferência de matéria entre as duas meias-células. Conectar os eletrodos aos terminais do
voltímetro de alta impedância e medir a fem, o mais rapidamente possível. Anotar. Anotar também a temperatura.
Medir o potencial da célula de Daniel usando uma solução de CuSO4 com concentração diferente de 1 molar. Fazer a
medida da voltagem com concentração de CuSO4 igual a 0,001M.

5.4 Parte 2 – Metodologia – Procedimento experimental da Célula de Concentração

Em uma célula de concentração apenas as concentrações das meias-células são diferentes. Manter o béquer de 50 mL
com cerca de 40 mL CuSO4 1 M da Parte 1. Encher outro béquer de 50 mL com cerca de 40 mL de outra solução de
CuSO4 0,1 M. Mergulhar eletrodos de cobre em ambas as soluções. Colocar a ponte salina entre os dois béqueres.
Conectar os eletrodos aos terminais do voltímetro de alta impedância e medir a fem, o mais rapidamente possível.
Anotar na Tabela . Repetir o procedimento para outras soluções de CuSO4 de 0,01 e 0,001 M.
A fem medida é da célula Cu(–) | CuSO4(cx) || CuSO4(1 M) | Cu(+), onde cx são as diferentes concentrações.

Tabela 5. Potencial das células de concentração. Lado direito é CuSO4 (1M)/Cu

cx(M)
E(V)

5.5 Discussão da Parte 1

Comparar o potencial da pilha de Daniell com o valor obtido dos potenciais padrão das meias células da
literatura,escrevendo as reações. Explique a diferença do potencial medido nas diferentes pilhas de Daniell. Faça
desenho da célula. Use Debye-Huckel para calcular o coeficiente de atividade (gama) do Cu 2+ a 0,001M e determinar o
gama do Zn2+ a 1M e do Cu2+ a 1M.
5.5 Discussão da Parte 1
Determinar o eletrodo catódico e o anódico numa célula de concentração e seus sinais. Mostrar aplicações práticas da
importância do conhecimento das células de concentração. Faça desenho da célula. Use Debye-Huckel para calcular o
coeficiente de atividade (gama) do Cu2+ a 0,001M e determinar o gama do Cu2+ a 1M, 0,1M e 0,01M.

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 6

6. Fontes Químicas de Corrente – Acumulador de Chumbo/Ácido

1. Objetivos
• Determinar a fem da bateria chumbo/ácido.
• Comparar a fem medida com a calculada a partir de dados da literatura.
2. Instrumental
Os seguintes materiais serão empregados: Ânodo de chumbo em placa; Cátodo de dióxido de chumbo em placa
perfurada; Solução de ácido sulfúrico 32% em peso; Separador poroso de PVC; Fonte de alimentação de corrente
contínua; Voltímetro.
3. Procedimento 1 – Medir a fem
Encher os compartimentos com a solução de H2SO4 e mergulhar os eletrodos. Usar o separador poroso de PVC.
Conectar os eletrodos e medir a fem usando o voltímetro.
4. Procedimento 2 – Carregar a célula chumbo/ácido
Na montagem anterior, aplicar a fonte de alimentação de corrente contínua. Manter a tensão ânodo-cátodo em 2,2 V.
5. Discussão
Uma célula do acumulador chumbo/ácido, quando carregada, pode ser representada esquematicamente por
(–)Pb | PbSO4(s) | H2SO4(32-34%) | PbO2,Pb(+)
Em funcionamento, a reação no eletrodo negativo é: Pb + SO42– PbSO4(s)+ 2e– E° = –0,352 V
e no eletrodo positivo: PbO2(s) + 4H+ + SO42– + 2e– PbSO4(s)+ 2H2O E° = +1,685 V
Escrever a reação global e calcular a fem padrão da célula. Calcular ainda a fem da célula na concentração utilizada,
empregando dados de , atividades dos componentes da solução e outros dados termodinâmicos. Para a solução de
H2SO4 27,3% (3,83 mol/kg), tem-se γ ± = 0,165. = P/P° = 0,7, em que P é a pressão de vapor da água saturada da
solução e P° é a pressão de vapor da água pura.
Observação: No processo de descarga do acumulador diminui a concentração de H2SO4, e durante a carga a solução
volta a ficar mais concentrada.

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 7

7. Potenciometria
6. Objetivo
4
- Determinar a fem de uma célula galvânica empregando eletrodos de referência.
- Comparar o potencial da célula com o potencial padrão tabelado
7. Metodologia
Instrumental: Os seguintes materiais serão empregados: Eletrodos de referência de calomelano saturado, Ag | AgCl |
KCl(sat.), e de Hg | Hg2SO4 | H2SO4(1 M); Milivoltímetro de alta impedância; 3 Béqueres de 100 mL; Soluções de
CuSO4 1 M, ZnSO4 1 M, NiSO4 1 M e Pb(NO3)2 1 M; Eletrodos de cobre, zinco, níquel e chumbo.
Procedimento: Montar a célula enchendo um béquer de 100 mL com a solução de CuSO4 1 M. Mergulhar o eletrodo
de cobre na solução de CuSO4. Conectar o eletrodo de cobre e o eletrodo de referência aos terminais do milivoltímetro
de alta impedância e medir a fem, o mais rapidamente possível. Anotar na Tabela . Anotar também a temperatura.
Repetir o procedimento para o zinco, níquel e chumbo com as soluções de seus respectivos sais.
Tabela 6.
E°(V) E°(V)
Referência Cu Zn
Calomelano sat.

Ag | AgCl | KCl

Hg | Hg2SO4

Temperatura/°C –
8. Discussão
Calcular os potenciais padrões e comparar com os valores tabelados na literatura. Calcular ∆ G° e ∆ H° para as
respectivas reações eletroquímicas dos eletrodos usados.

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 8

8. Eletrólise de uma solução de cloreto de sódio

1.Objetivo
Demonstrar o transporte de íons por efeito combinado do campo elétrico (migração) e o efeito seletivo de uma
membrana. Como resultado do transporte iônico seletivo e a produção de hidróxido de sódio e gás cloro.

2. Instrumental
• Uma célula com dois compartimentos dividido por uma membrana seletiva catiônica.
• Um eletrodo de titânio platinizado
• Um eletrodo de aço inoxidável
• Uma fonte de alimentação regulável de 0-5A e 0-25V
• Um voltímetro para medir a voltagem da célula
• Um amperímetro para medir a intensidade de corrente

3 Procedimento
Adicionar uma solução aquosa de 35% em peso de cloreto de sódio em um compartimento da célula.,colocar imerso o
eletrodo de Ti/Pt . Logo adicionar água destilada no outro compartimento e deixar imerso o eletrodo de aço inoxidável.
Aplicar uma diferença de potencial de 20V para iniciar a eletrólise. Tomar nota dos fenômenos que acontecem na
superfície dos eletrodos observando o amperímetro. Adicionar gotas do indicador fenoftaleina em cada compartimento e
observar o que acontece.

4 Discussão
• Escrever as reações eletroquímicas em ambos eletrodos
• Escrever a equação da voltagem total da célula incluindo termos da tensão da célula termodinâmica, das sobretensôes
anódica e catódica, as quedas de potencial na célula e no circuito.
• Escrever as 3 tecnologias eletroquímicas para obtenção de soda caustica.

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 9

9. Cinética Eletroquímica – Sobretensão Catódica e Anódica
1. Objetivo
 Medir a sobretensão catódica em função da corrente e plotar gráfico I(A) vs. E(V).
 Medir a sobretensão anódica em função da corrente e plotar gráfico I(A) vs. E(V).
 Ordenar os eletrodos em função da sobretensão catódica.
2. Metodologia
2.1 Instrumental. Os seguintes materiais serão empregados:

5
 Eletrodos de trabalho de diversos metais: aço-doce, chumbo, cobre e platina. Eletrodo auxiliar de titânio platinizado.
Eletrodo de referencia Hg/Hg2SO4/1M H2SO4 . Solução eletrolítica aquosa de 0,5M H2SO4 . Célula com três eletrodos:
de trabalho, auxiliar e referência. Membrana de nafion que só permite passagem de cátions. Potenciostato (Fonte de
potência regulável). Voltímetro e Amperímetro
2.2 Procedimento
Montar a célula e: 1) aplicar potencial negativo no eletrodo de trabalho. Medir a sobretensão por transferência de carga
catódica em função da corrente aplicada através da célula. Observar a produção de gases devido à eletrólise da água. 2)
Aplicar potencial positivo no eletrodo de trabalho e medir a sobretensão por transferência de carga anódica em função
da corrente aplicada através da célula. 3 a 5) Repetir o procedimento (1) para outros eletrodos de trabalho. Preencher a
Tabela 1.
Tabela 1 – Potencial de sobretensão de eletrodos catódicos e anódicos em função da corrente que atravessa a célula.
Eletrodos: Aço doce Catodo, Aço doce Anodo, Chumbo Catodo, Cobre Catodo, Platina Catodo
Corrente 1) Aço doce
I (mA) Catodo E (V)

0 (equil.)

3 Discussão e Questões. Discutir o experimentos, seguindo os passos:

1. Para o procedimento 1:
i) Fazer desenho esquemático da célula, incluindo eletrodo de referencia; ii) Escrever o diagrama da célula (anodo,
eletrólito e catodo); iii) Plotar o gráfico I vs. E, escrevendo o nome de cada uma destas variáveis; iv) Indicar onde
ocorre formação de hidrogênio e o sinal elétrico
2. Para o procedimento 2:
i) Escrever o diagrama da célula (anodo, eletrólito e catodo); ii) Plotar o I vs. E, no mesmo gráfico do procedimento 1;
iii) Indicar onde ocorre formação de hidrogênio e o sinal elétrico; iv) Ordenar em ordem crescente de potencial de
sobretensão os eletrodos de trabalho testados. Quanto menor a sobretensão, maior a atividade eletrocatalítica para
produção de gases da eletrólise da água. Neste caso qual o melhor eletrodo para um processo eletrolítico, que possui
maior atividade?

ELETROQUÍMICA - ROTEIRO PARA AULA PRÁTICA 10

10. Cinética Eletroquímica – Corrente Limite
1. Objetivo
- Medir a corrente limite que indica o processo eletrolítico controlado pela transferência de massa (difusão no filme líquido).
- Observar as etapas controladoras da cinética eletroquímica em função da tensão aplicada.
2. Metodologia
2.1 Instrumental. Os seguintes materiais serão empregados:
Eletrodos de trabalho e auxiliar de cobre. Eletrodo de referencia Hg/Hg2SO4/1M H2SO4. Solução eletrolítica diluída de
Cu2+ com eletrólito suporte de ácido sulfúrico. Célula com três eletrodos: de trabalho, auxiliar e referência.
Potenciostato (Fonte de potência regulável). Voltímetro e Amperímetro.
2.2 Procedimento
Montar a célula e aplicar potencial negativo no eletrodo de trabalho. Medir a sobretensão por transferência de carga
catódica em função da corrente aplicada através da célula. Preencher a Tabela 1.

Tabela 1 – Potencial de sobretensão de eletrodos catódicos em função da corrente que atravessa a célula.
Corrente I (mA) 0 (equil.)
Cobre
Catodo E (V)
3 Discussão e Questões
Discutir o experimentos, seguindo os passos:
1. Fazer desenho esquemático da célula, incluindo eletrodo de referencia
2. Escrever o diagrama da célula (anodo, eletrólito e catodo)
3. Plotar o gráfico I vs. E, escrevendo o nome de cada uma destas variáveis
4. No gráfico, determinar os regimes cinéticos
5. Determinar a corrente limite que indica o processo eletrolítico controlado pela transferência de massa (difusão no
filme líquido)
6. O que significa processo controlado pela transferência de cargas iônicas
7. O que significa processo controlado pela transferência de cargas iônicas
8. O que significa processo controlado pela transferência de massa