KinetiKa Kimia

UntUK ReaKsi non-Katalisis

CHaPteR ii
 2.1. Kinetika Kimia

Kinetika Kimia :
Ilmu yang mempelajari kecepatan reaksi kimia (r)
dan faktor-faktor yang mempengaruhinya
Faktor- faktor :
1. Konsentrasi (C)
2. Temperatur (T)
3. Tekanan (P)
Kecepatan Reaksi :
Pengurangan jumlah reaktan atau penambahan
jumlah produk per satuan waktu untuk setiap satuan
jumlah “tempat” reaksi berlangsung
 jumlah “tempat” tergantung pada jenis reaksi

1. Reaksi homogen :
a. melibatkan satu fasa campuran reaksi (ex : cair-cair)
b. merupakan peristiwa kimia
c. jumlah tempat reaksi : volum campuran reaksi (V)
Kecepatan reaksi :
dn i
ri 
Vdt
Dimana : ri = kecepatan reaksi zat i
ni = jumlah mol zat i
t = waktu reaksi
2. Reaksi heterogen :
a. melibatkan lebih dari satu fasa campuran reaksi
(ex : fluida-padatan)
b. peristiwa kimia dan fisika
c. jumlah tempat reaksi dapat berdasarkan :
dn i
– Massa padatan (WS) : ri 
Ws dt
dn i
– Volume padatan (VS) : ri 
Vs dt
dn i
– Volume fluida (VF) : ri 
VFdt
dn i
– Luas permukaan padatan (SS) : ri 
Ss dt
 Kecepatan Reaksi Homogen
dn i
ri 
Vdt
Jika reaksi berlangsung secara batch, maka
 ni 
d 
 V
ri  dCi
dt ri 
dt
ni
 Ci dCi C C Akhir - C Awal
V  
dt t t Akhir - t Awal
dCi
Reaktan : Cawal > Cakhir -  - ri (pengurangan reaktan)
dt
dCi
Produk : Cawal < Cakhir  ri (penambahan produk)
dt
 Ex : aA + bB pP +sS

dC A dC B dC P dCS
- rA  - - rB   rP  rS 
dt dt dt dt

Berdasarkan stoikiometri reaksi :

dC A a  dC B 
  - 
dt b  dt  dC A a  dC B  a dC P a dCS
  -  
dC A a dC P dt b  dt  p dt s dt
 
dt p dt 1 dC A 1  dC B  1 dC P 1 dCS
r  -  
a dt b  dt  p dt s dt
dC A a dCS ri
  dCi
dt s dt r r
 i dt i
 r = f (C,T.P)
Persoalan utama dalam ilmu kinetika terapan :
mendapatkan bentuk matematika dari fungsi tersebut

Barthelot menunjukkan :
St Gilles r merupakan fungsi
Hasil-hasil konsentrasi pangkat
percobaan lain suatu bilangan
dC A  
Ex : aA  bB  k
qQ - rA  -  k C A C B
dt
dimana : k = konstanta kecepatan reaksi
α, β = orde reaksi
α + β = orde total reaksi
 Orde reaksi

Definisi :
Bilangan yang menyatakan derajat ketergantungan
kecepatan reaksi terhadap konsentrasi

Sifat :
a. Tidak harus bilangan bulat (ditentukan dari percobaan)
b. Reaksi elementer : α = a dan β = b
c. Reaksi non elementer : α ≠ a dan β ≠ b
 Konstanta kecepatan reaksi
(specific rate)

Harga k tergantung pada komponen yang ditinjau

Ex : A  2B   3Q
reaksi ini berorde 1 baik terhadap A maupun B

- rA  k A C C  k A C A C B
1
A
1
B
berdasarkan stoikiometri reaksi
-rA =1/2 (-rB) = 1/3 rQ
- rB =2 (-rA) = 2 kA CA CB = kB CA CB kB = 2 kA
rQ =3 (-rA) = 3 kA CA CB = kC CA CB kC = 3 k A
Satuan k tergantung pada orde total reaksi (n)
1. n = 1
dC mol mol 1
r  kC 
 k 
 k 
dt Ls L s
2. n =2
2
dC mol  mol  L
r  kC 
2
 k  
 k 
dt Ls  L  s mol

3. Secara umum
   
dC mol mol
r  k CA C B CD    k    
dt Ls L
(    ) 1
L
k
mol (    ) 1 s
 Reaksi Elementer
Definisi :
Reaksi bertahap satu yang merupakan reaksi antara satu
molekul reaktan yang satu dengan satu molekul reaktan yang
lainnya.
Persamaan kecepatan reaksi elementer dapat dinyatakan dari
stoikiometri reaksinya.
Ex : A  B   D r  -rA  k A C1A C1B  k A C A C B
Ciri-ciri :
1. Umumnya molekularitas reaksinya 1 atau 2
2. A   1,45 B  1,85 C bukan reaksi elementer
3. Untuk reaksi elementer reversibel, kedua arah reaksi pasti
elementer
4. orde reaksi = koefisien reaksi
 Reaksi Non Elementer
Definisi :
Reaksi reaktan menjadi produk berdasarkan urutan
beberapa tahap reaksi elementer (mekanisme reaksi)
Ex : k1
H 2  Br2 

k 2 HBr
2
dC HBr
Reaksi elementer : rHBr   2k1 C H 2 C Br2 - 2k 2 C 2HBr X
dt
dC HBr k' C1/2
Br2 C H 2
Hasil percobaan : rHBr  
C
dt 1  k" HBr
C Br2
Reaksi non elementer
 H 2  Br2 
 2 HBr

Mekanisme reaksi (berdasarkan percobaan) :

Br2 
 2 Br 
Br   H 2 
 HBr  H 
H   Br2 
 HBr  Br 
H   HBr 
 H 2  Br 
Br   Br  
 Br2
2.2. Bentuk Integrasi Persamaan Kecepatan
Reaksi
Batasan proses/reaksi yang ditinjau :
1. Hanya dipengaruhi oleh reaksi kimia
2. Berlangsung secara isotermal
3. Berlangsung dalam reaktor batch dengan
volume konstan
dCi
ri   k Cn
dt Persamaan Differensial ????
dCi
ri   k CA C B
dt
 1. Reaksi Searah (Irreversible) : A 
 B
k

Persamaan kecepatan reaksi : - rA  - dC A  k C nA (1)

dt
1.1 Orde nol (n = 0)
Jadi (1) dapat ditulis sebagai berikut :
dC A
- rA  -  k C 0A  k (2)
dt
Integrasi (2) : CA t
C AO
 dC A   k dt
to  0

- C A - C AO   k t 
 C A  C AO - k t
n  0 : C AO - C A   k t 
 C A  C AO - k t
CAO - CA CA CAO

Slope = - k

Slope = k
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
C A,1/2  C AO - k t1/2

1/2 C AO  C AO - k t1/2
Slope = 1/(2k)
C AO

 t1/2 
2k CAO
 1. Reaksi Searah (Irreversible) : A 
 B
k

dC A
Persamaan kecepatan reaksi : - rA  -  k C nA (1)
dt
1.2 Orde satu (n = 1)
Jadi (1) dapat ditulis sebagai berikut :
dC A
- rA  -  k C1A  k C A (3)
dt
CA dC A t
Integrasi (3) : CAO  C  t o k 0dt
A

C AO
ln C A  ln C AO - k t 
 ln kt
CA
 C AO
n  1: ln kt 
 ln C A  ln C AO - k t
CA
ln
C AO ln CA ln CAO
CA

Slope = - k

Slope = k
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
CA,1/2 1/2 CAO
ln  - k t1/2 
 ln  - k t1/2
CAO CAO
0,693
ln 1/2 0,693 k

 t1/2  
-k k CAO
 1. Reaksi Searah (Irreversible) : A 
 B
k

Persamaan kecepatan reaksi : - rA  - dC A  k C nA (1)

dt
1.3 Orde dua (n = 2)
Jadi (1) dapat ditulis sebagai berikut :
dC A
- rA  -  k C 2A (4)
dt
CA dC A t
Integrasi (4) :   2   k dt
C AO CA to  0

1 1 1 1
- kt 
  kt
C A C AO C A C AO
 1 1 1 1
n  2: - kt 
  kt
C A C AO C A C AO
1 1 1
-
C A C AO CA

1 Slope = k
Slope = k C AO
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
1 1
  k t1/2
C A,1/2 C AO
1 1 1 Slope = 1/k

   k t1/2 
 t1/2  1
1/2 C AO C AO k C AO
C AO
 1. Reaksi Searah (Irreversible) : A 
 B
k

Persamaan kecepatan reaksi : - rA  - dC A  k C nA (1)

dt
1.4 Orde tiga (n = 3)
Jadi (1) dapat ditulis sebagai berikut :
dC A
- rA  -  k C3A (4)
dt
CA dC A t
Integrasi (4) :   3   k dt
C AO CA to  0

1 1 1 1
2
- 2  2k t 
 2  2  2k t
C A C AO C A C AO
 1 1 1 1
n  3 : 2 - 2  2k t 
 2  2  2k t
C A C AO C A C AO
1 1 1
2
- 2
C A C AO C 2A

1 Slope = 2k
Slope = 2k C 2AO
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
1 1
  2k t1/2
C 2A,1/2 2
C AO
1 1 3 Slope = 3/(2k)

  2  2k t1/2 
 t1/2  1
1/2 C AO  C AO
2
2k C 2AO
C2AO
 1. Reaksi Searah (Irreversible) : A 
 B
k

Persamaan kecepatan reaksi : - rA  - dC A  k C nA (1)

dt
1.4. Orde n (n≠ 1)
Integrasi (1) : C dC A t
CAO  CnA  t o k 0dt
A



1
- n 1
C -An 1 - C -AO
n 1
 -k t


 -
1
n 1
C1A-n - C1AO -n
 -k t


 C1A-n - C1AO
-n
 (n  1) k t
n  1 : C1A- n - C1AO
-n
  (n - 1) k t  C1A- n  C1AO- n  (n - 1) k t
C
1- n
A - C1AO
-n
 t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
C1A,1/2
-n
 C1AO
-n
 (n - 1) k t1/2
1 n
C 

 AO   C1AO -n
 (n - 1) k t1/2
 2 
Slope = (n-1) k C(1AO n) 2(n -1) - 1

 t1/2 
(n - 1) k
t 2 - 1
(n -1)

 ln t1/2  (1 - n) ln C AO  ln
(n - 1) k
C1A- n
ln t1/2 n<1

Slope = (n-1) k
C1AO
-n
n>1
t ln CAO
 0.00 15.00 30.00 45.00 60.00 75.00 90.00

n=0 10.00

n=1 10.00

n=2 10.00
 0.00 15.00 30.00 45.00 60.00 75.00 90.00

n=0 10.00 9.63 9.25 8.88 8.50 8.13 7.75

n=1 10.00 6.87 4.72 3.25 2.23 1.53 1.05

n=2 10.00 2.11 1.18 0.82 0.63 0.51 0.43

 0.00 15.00 30.00 45.00 60.00 75.00 90.00

CA 10.00 6.87 4.72 3.25 2.23 1.53 1.05

ko 0.2084740.1758780.1500770.1294780.112886 0.0994

k2 0.00303 0.00372 0.00462 0.00580 0.00736 0.00943

 2. Reaksi Searah (Irreversible) : aA  bB 
 pP k

Asumsi : orde satu terhadap A dan B

dC A
- rA  -  k C1A C1B  k C A C B (5)
dt
C AO a
2.1. 
C BO b
Jadi (5) dapat ditulis sebagai berikut :
t = to
CA = CAo dCA b 
- rA  -  k CA  CA   k' C2A
CB = CBo = b/a CAo dt a 
t=t dCA

 - rA  -  k' C2A (6)
CA = CA dt
CB = b/a CA
Integrasi (6) : CA dC A t
CAO  C2A  t o k' 0 dt
1 1 1 1
-  k' t 
   k' t
C A C AO C A C AO

Tipe 2.1 ≈ Tipe 1.3, harga k berbeda

 2. Reaksi Searah (Irreversible) : aA  bB 
 pP k

Asumsi : orde satu terhadap A dan B

dC A
- rA  -  k C1A C1B  k C A C B (5)
dt
C AO a
2.2. 
C BO b
aA  bB 

k
pP
t  tO C AO C BO -
b p
reaksi C AO - C A (C AO - C A ) (C AO - C A )
a a
b p
tt CA C BO - (C AO - C A ) (C AO - C A )
a a
t = to t=t
CA = CAo CA = CA
CB = CBo ≠ b/a CAo CB = CBO - b/a (CAO – CA)

Jadi (5) dapat ditulis sebagai berikut :

dCA  b 
- rA  -  k CA  CBO - CAO - CA  (7)
dt  a 
Hasil integrasi persamaan (7) :
CA CAO  a CBO - b CAO 
ln  ln - k t
CB CBO  a 
 Metode penyelesaian integral :
dx 1
 ax  b2  - a ax  b
dx 1  x 
 xax  b  b ln  ax  b 
dx 1 a  ax  b 
 x 2 ax  b   - bx  b 2 ln x 
dx 1 1  x 
 xax  b 2  bax  b   b 2 ln  ax  b 
 2. Reaksi Searah (Irreversible) : aA  bB 
 pP k

Asumsi : orde satu terhadap A dan dua terhadap B

dC A
- rA  -  k C1A C 2B  k C A C 2B (5)
dt
C AO a
2.3. 
C BO b
Jadi (5) dapat ditulis sebagai berikut :
t = to
2
CA = CAo dCA b 
- rA  -  k CA  CA   k' C3A
CB = CBo = b/a CAo dt a 
t=t dCA

 - rA  -  k' C3A (6)
CA = CA dt
CB = b/a CA
Integrasi (6) : CA dC A t
CAO  C3A  t o k' 0 dt
1 1 1 1
2
- 2  2k' t 
 2  2  2k' t
C A C AO C A C AO

Tipe 2.3 ≈ Tipe 1.4, harga k berbeda

 2. Reaksi Searah (Irreversible) : aA  bB 
 pP k

Asumsi : orde satu terhadap A dan dua terhadap B

dC A
- rA  -  k C1A C 2B  k C A C 2B (5)
dt
C AO a
2.4. 
C BO b
aA  bB 

k
pP
t  tO C AO C BO -
b p
reaksi C AO - C A (C AO - C A ) (C AO - C A )
a a
b p
tt CA C BO - (C AO - C A ) (C AO - C A )
a a
 t = to t=t
CA = CAo CA = CA
CB = CBo ≠ b/a CAo CB = CBO - b/a (CAO – CA)

Jadi (5) dapat ditulis sebagai berikut :

2
dCA  b 
- rA  -  k CA  CBO - CAO - CA  (7)
dt  a 
Hasil integrasi persamaan (7) :