Chapter 2 (Part 1)
Chapter 2 (Part 1)
Kinetika Kimia :
Ilmu yang mempelajari kecepatan reaksi kimia (r)
dan faktor-faktor yang mempengaruhinya
Faktor- faktor :
1. Konsentrasi (C)
2. Temperatur (T)
3. Tekanan (P)
Kecepatan Reaksi :
Pengurangan jumlah reaktan atau penambahan
jumlah produk per satuan waktu untuk setiap satuan
jumlah “tempat” reaksi berlangsung
jumlah “tempat” tergantung pada jenis reaksi
1. Reaksi homogen :
a. melibatkan satu fasa campuran reaksi (ex : cair-cair)
b. merupakan peristiwa kimia
c. jumlah tempat reaksi : volum campuran reaksi (V)
Kecepatan reaksi :
dn i
ri
Vdt
Dimana : ri = kecepatan reaksi zat i
ni = jumlah mol zat i
t = waktu reaksi
2. Reaksi heterogen :
a. melibatkan lebih dari satu fasa campuran reaksi
(ex : fluida-padatan)
b. peristiwa kimia dan fisika
c. jumlah tempat reaksi dapat berdasarkan :
dn i
– Massa padatan (WS) : ri
Ws dt
dn i
– Volume padatan (VS) : ri
Vs dt
dn i
– Volume fluida (VF) : ri
VFdt
dn i
– Luas permukaan padatan (SS) : ri
Ss dt
Kecepatan Reaksi Homogen
dn i
ri
Vdt
Jika reaksi berlangsung secara batch, maka
ni
d
V
ri dCi
dt ri
dt
ni
Ci dCi C C Akhir - C Awal
V
dt t t Akhir - t Awal
dCi
Reaktan : Cawal > Cakhir - - ri (pengurangan reaktan)
dt
dCi
Produk : Cawal < Cakhir ri (penambahan produk)
dt
Ex : aA + bB pP +sS
dC A dC B dC P dCS
- rA - - rB rP rS
dt dt dt dt
Barthelot menunjukkan :
St Gilles r merupakan fungsi
Hasil-hasil konsentrasi pangkat
percobaan lain suatu bilangan
dC A
Ex : aA bB k
qQ - rA - k C A C B
dt
dimana : k = konstanta kecepatan reaksi
α, β = orde reaksi
α + β = orde total reaksi
Orde reaksi
Definisi :
Bilangan yang menyatakan derajat ketergantungan
kecepatan reaksi terhadap konsentrasi
Sifat :
a. Tidak harus bilangan bulat (ditentukan dari percobaan)
b. Reaksi elementer : α = a dan β = b
c. Reaksi non elementer : α ≠ a dan β ≠ b
Konstanta kecepatan reaksi
(specific rate)
- rA k A C C k A C A C B
1
A
1
B
berdasarkan stoikiometri reaksi
-rA =1/2 (-rB) = 1/3 rQ
- rB =2 (-rA) = 2 kA CA CB = kB CA CB kB = 2 kA
rQ =3 (-rA) = 3 kA CA CB = kC CA CB kC = 3 k A
Satuan k tergantung pada orde total reaksi (n)
1. n = 1
dC mol mol 1
r kC
k
k
dt Ls L s
2. n =2
2
dC mol mol L
r kC
2
k
k
dt Ls L s mol
3. Secara umum
dC mol mol
r k CA C B CD k
dt Ls L
( ) 1
L
k
mol ( ) 1 s
Reaksi Elementer
Definisi :
Reaksi bertahap satu yang merupakan reaksi antara satu
molekul reaktan yang satu dengan satu molekul reaktan yang
lainnya.
Persamaan kecepatan reaksi elementer dapat dinyatakan dari
stoikiometri reaksinya.
Ex : A B D r -rA k A C1A C1B k A C A C B
Ciri-ciri :
1. Umumnya molekularitas reaksinya 1 atau 2
2. A 1,45 B 1,85 C bukan reaksi elementer
3. Untuk reaksi elementer reversibel, kedua arah reaksi pasti
elementer
4. orde reaksi = koefisien reaksi
Reaksi Non Elementer
Definisi :
Reaksi reaktan menjadi produk berdasarkan urutan
beberapa tahap reaksi elementer (mekanisme reaksi)
Ex : k1
H 2 Br2
k 2 HBr
2
dC HBr
Reaksi elementer : rHBr 2k1 C H 2 C Br2 - 2k 2 C 2HBr X
dt
dC HBr k' C1/2
Br2 C H 2
Hasil percobaan : rHBr
C
dt 1 k" HBr
C Br2
Reaksi non elementer
H 2 Br2
2 HBr
- C A - C AO k t
C A C AO - k t
n 0 : C AO - C A k t
C A C AO - k t
CAO - CA CA CAO
Slope = - k
Slope = k
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
C A,1/2 C AO - k t1/2
1/2 C AO C AO - k t1/2
Slope = 1/(2k)
C AO
t1/2
2k CAO
1. Reaksi Searah (Irreversible) : A
B
k
dC A
Persamaan kecepatan reaksi : - rA - k C nA (1)
dt
1.2 Orde satu (n = 1)
Jadi (1) dapat ditulis sebagai berikut :
dC A
- rA - k C1A k C A (3)
dt
CA dC A t
Integrasi (3) : CAO C t o k 0dt
A
C AO
ln C A ln C AO - k t
ln kt
CA
C AO
n 1: ln kt
ln C A ln C AO - k t
CA
ln
C AO ln CA ln CAO
CA
Slope = - k
Slope = k
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
CA,1/2 1/2 CAO
ln - k t1/2
ln - k t1/2
CAO CAO
0,693
ln 1/2 0,693 k
t1/2
-k k CAO
1. Reaksi Searah (Irreversible) : A
B
k
1 1 1 1
- kt
kt
C A C AO C A C AO
1 1 1 1
n 2: - kt
kt
C A C AO C A C AO
1 1 1
-
C A C AO CA
1 Slope = k
Slope = k C AO
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
1 1
k t1/2
C A,1/2 C AO
1 1 1 Slope = 1/k
k t1/2
t1/2 1
1/2 C AO C AO k C AO
C AO
1. Reaksi Searah (Irreversible) : A
B
k
1 1 1 1
2
- 2 2k t
2 2 2k t
C A C AO C A C AO
1 1 1 1
n 3 : 2 - 2 2k t
2 2 2k t
C A C AO C A C AO
1 1 1
2
- 2
C A C AO C 2A
1 Slope = 2k
Slope = 2k C 2AO
t t
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
t1/2
1 1
2k t1/2
C 2A,1/2 2
C AO
1 1 3 Slope = 3/(2k)
2 2k t1/2
t1/2 1
1/2 C AO C AO
2
2k C 2AO
C2AO
1. Reaksi Searah (Irreversible) : A
B
k
1
- n 1
C -An 1 - C -AO
n 1
-k t
-
1
n 1
C1A-n - C1AO -n
-k t
C1A-n - C1AO
-n
(n 1) k t
n 1 : C1A- n - C1AO
-n
(n - 1) k t C1A- n C1AO- n (n - 1) k t
C
1- n
A - C1AO
-n
t = t1/2 (waktu paruh) CA = ½ CAO
C1A,1/2
-n
C1AO
-n
(n - 1) k t1/2
1 n
C
AO C1AO -n
(n - 1) k t1/2
2
Slope = (n-1) k C(1AO n) 2(n -1) - 1
t1/2
(n - 1) k
t 2 - 1
(n -1)
ln t1/2 (1 - n) ln C AO ln
(n - 1) k
C1A- n
ln t1/2 n<1
Slope = (n-1) k
C1AO
-n
n>1
t ln CAO
0.00 15.00 30.00 45.00 60.00 75.00 90.00
n=0 10.00
n=1 10.00
n=2 10.00
0.00 15.00 30.00 45.00 60.00 75.00 90.00
ko 0.2084740.1758780.1500770.1294780.112886 0.0994
dCA b
- rA - k CA CBO - CAO - CA (7)
dt a
Hasil integrasi persamaan (7) :
CA CAO a CBO - b CAO
ln ln - k t
CB CBO a
Metode penyelesaian integral :
dx 1
ax b2 - a ax b
dx 1 x
xax b b ln ax b
dx 1 a ax b
x 2 ax b - bx b 2 ln x
dx 1 1 x
xax b 2 bax b b 2 ln ax b
2. Reaksi Searah (Irreversible) : aA bB
pP k