See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/322036904

REVIEW: Pengaruh Katalis Homogen dan Heterogen Pada Proses Reaksi

Transesterifikasi

Article · December 2017

CITATIONS READS

0 11,973

3 authors:

Ardita Elliyanti Nadya Zahiroh

Institut Teknologi Sepuluh Nopember Institut Teknologi Sepuluh Nopember
2 PUBLICATIONS   0 CITATIONS    2 PUBLICATIONS   0 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Putri Ayu Senja

Institut Teknologi Sepuluh Nopember
1 PUBLICATION   0 CITATIONS   

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

Pengaruh Katalis Homogen dan Heterogen Pada Proses Reaksi Transesterifikasi View project

Pengaruh Katalis Homogen dan Heterogen Pada Proses Reaksi Transesterifikasi View project

All content following this page was uploaded by Ardita Elliyanti on 24 December 2017.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 1

Review Artikel

Pengaruh Katalis Homogen dan Heterogen

Pada Proses Reaksi Transesterifikasi
Ardita Elliyantia*, Nadya Zahiroha, Putri Ayu Senjaa
a
Department of Chemistry, Faculty of Science, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS), Kampus ITS
Sukolilo, Surabaya 60111, Indonesia
* E-mail: ardita.elliyanti15@mhs.chem.its.ac.id

ABSTRAK

Reaksi transesterifikasi atau disebut juga reaksi alkoholisis merupakan reaksi antara alkohol dengan
ester untuk menghasilkan alkil ester. Tujuan dari proses transesterifikasi ialah pembuatan biodiesel yang
berguna sebagai bahan bakar alternative terbarukan. Sintesis biodiesel dapat dilakukan tanpa pemurnian
melalui esterifikasi dan reaksi transesterifikasi menggunakan katalis Aktivitas reaksi transesterifikasi tersebut
dipengaruhi oleh jenis katalis homogen seperti NaOH, H2SO4, dan KOH atau katalis heterogen seperti
CaOZnO, SrO·SiO2, dan K3PO4. Katalis heterogen lebih umum digunakan dalam proses reaksi
transesterifikasi dibandingkan dengan katalis homogen karena dapat menghasilkan yield proses
transesterifikasi lebih tinggi. Katalis heterogen CaOZnO, SrO.SiO2, dan K3PO4 memberikan hasil yield
sebesar 96,49%; 96,66%; dan 101,7% sedangkan katalis homogen NaOH, H2SO4menghasilkan yield 83,33%
dan KOH menghasilkan yield sebesar 95,15%

Kata Kunci: Katalis Homogen, Katalis Heterogen, Reaksi Transesterifikasi

DAFTAR ISI
I. PENDAHULUAN .................................................................................................................................................... 1
II.HASIL DAN PEMBAHASAN .................................................................................................................................. 1
2.1 Transesterifikasi Tanpa Katalis ................................................................................................................ 1
2.2 Transesterifikasi dengan Katalis ......................................................................................................... 1
2.2.1 Katalis Homogen ............................................................................................................................ 1
2.2.2 Katalis Heterogen ........................................................................................................................... 2
III. KESIMPULAN ...................................................................................................................................................... 3
IV. DAFTAR PUSTAKA............................................................................................................................................. 4

I. PENDAHULUAN
Reaksi transesterifikasi biasa disebut reaksi
alkoholisis. Hal ini dikarenakan proses mereaksikan suatu
ester dengan alkohol membentuk alkil ester. Alkohol yang
biasa digunakan yaitu methanol [1].
Tujuan dari proses transesterifikasi ialah
pembuatan biodiesel yang berguna sebagai bahan bakar
alternative terbarukan. Selain itu proses transesterifikasi
bisa digunakan untuk menghilangkan produk samping
berupa trigliserida dimana akan mengalami penurunan titik
beku, titik didih, dan viskositas dari jenis minyak yang
digunakan.
Manfaat lain dari reaksi transesterifikasi yaitu
produksi poliester bisa berupa kain yang digunakan
sebagai baju, tirai, hingga sabuk pengaman mobil.Menurut
Hambali (2017), reaksi transesterifikasi ada dua tahap [2].
Reaksi transesterifikasi tanpa penambahan katalis, dan
reaksi transesterifikasi dengan katalis. Prasetyoko, D.
(2010) menjelaskan bahwa reaksi transesterifikasi tanpa
katalis membutuhkan temperatur, tekanan yang tinggi, dan
waktu yang lama. Hingga saat ini telah disintesis reaksi
transesterifikasi dengan katalis. Jenis katalis yang
digunakan berupa katalis homogen maupun heterogen [3].
Dari informasi tersebut, penulis telah mempelajari
dan mereview proses reaksi transesterifikasi tanpa katalis,
dan dengan katalis homogen maupun heterogen. Dapat
digambarkan dalam skema berikut:
Transesterifikasi
Tanpa Katalis Dengan Katalis
Homogen Heterogen
Katalis Katalis Katalis Katalis Katalis
NaOH KOH CaOZnO SrO.Si K3PO4
O O2
Gambar 1. Skema proses transesterifikasi
II. HASIL DAN PEMBAHASAN
2.1 Transesterifikasi Tanpa Katalis
Pada proses produksi biodiesel dapat dilakukan
proses transesterifikasi. Biasa disebut dengan proses
transesterifikasi superkritik methanol. Digunakan
perbandingan rasio mol minyak: alkohol sebesar 1:42.
Reaksi ini memiliki beberapa keuntungan yaitu kondisi
asam lemak bebas (FFA) akan tersesterifikasi menjadi
metil ester tinggi akibat tidak ada pengaruh penambahan
air, juga waktu yang digunakan lebih singkat. Keuntungan
1
lainnya proses ini tidak menghasilkan sabun dimana akan
mengurangi biaya pengolahan limbah. Namun, reaksi
transesterifikasi tanpa katalis memiliki kerugian yaitu
memerlukan waktu yang lama dan temperatur serta
tekanan yang tinggi, yaitu sekitar 350°C dan tekanan 43
Mpa, dan akan memakan biaya yang mahal [2].
Saat ini telah dikembangkan metode penggunaan
reactor kolom gelembung yang dapat bekerja pada
tekanan 1 atm dan di temperatur 300°C. Hal ini berguna
untuk proses transesterifikasi tanpa katalis agar bisa
mengurangi tekanan dan temperatur yang diperlukan.
Pada penelitianlain, juga bisa digunakan penambahan co-
solvent CO2 yang berguna menurunkan temperatur
menjadi 280°C [2]. Hasil dari proses esterifikasi dan
transesterifikasi yang didapat secara umum dapat
dihilangkan warnanya dengan adsorbsi menggunakan
adsorben zeolite [12].
2.2 Transesterifikasi dengan Katalis
2.2.1 Katalis Homogen
2.2.1.1 Katalis NaOH dan H2SO4
Sintesis biodiesel dari minyak Kemiri Sunan
(Reutealis trisperma) telah berhasil dilakukan tanpa
pemurnian melalui esterifikasi dan reaksi transesterifikasi
menggunakan katalis H2SO4 dan NaOH. Katalis yang
digunakan adalah H2SO4 dengan komposisi mol 1:1
hingga 1:3 serta dilakukan pada temperatur 65°C selama
2 jam. Dihasilkan produk dengan 2 lapisan [4]. Dihasilkan
produk esterifikasi pada lapisan bawah. Selanjutnya
digunakan katalis NaOH sebesar 1%berat dengan rasio
berat 1:2 antara minyak reutealis trisperma dengan
metanol pada proses transesterifikasi. Reaksi dilakukan
pada temperatur 65°C sampai terbentuk 2 lapisan.
Lapisan atas adalah metil ester dan lapisan bawah adalah
gliserol. Digunakan variasi jumlah katalis dari 0,5, 1,5, dan
2,0%berat untuk mengetahui kondisi reaksi optimal [4].
Kandungan tinggi asam lemak pada minyak
reutealis trisperma berkurang sebesar 0,09% dengan 96,3
% asam lemak melalui proses pretreatment esterifikasi
menggunakan katalis H2SO4 [4]. Ini sesuai dengan
pengamatan yang dilakukan oleh Marchetti dan Errazu,
2008, bahwa 96% dari asam lemak bebas pada proses
esterifikasi pada minyak bunga matahari menggunakan
katalis asam sulfat [5]. Selanjutnya digunakan katalis
dasar NaOH pada transesterifikasi minyak reutealis
trisperma yang mengandung asam lemak bebas sebesar
0,09%. Variasi komposisi metanol yang digunakan dalam
reaksi yaitu 1:1, 1:2, dan 1:3. Reaksi dilakukan
menggunakan konsentrasi katalis optimal 1%berat dan
pada temperatur 65°C. 95,15% produk biodiesel diperoleh
pada variasi metanol dengan berat rasio 1:1 yang dikenal
dengan produksi biodiesel melalui transesterifikasi
reversiblel [4].
Hal ini sesuai dengan Dehkordi dan Ghaserni
(2012) pada pengamatannya juga membuktikan bahwa

produk biodiesel optimal seiring dengan meningkatnya
rasio berat metanol. Namun ketika jumlah metanol
kelebihan, tidak berpengaruh signifikan terhadap produk
biodiesel yang dihasilkan. Dalam konsentrasi tinggi
metanol pemurnian produk yang melalui pemisahan dari
metanol ini memerlukan waktu yang lama dalam
prosesnya [6].
2.2.1.2 Katalis KOH
Sintesis biodiesel dari minyak Kemiri Sunan
(Reutealis trisperma) telah berhasil dilakukan tanpa
pemurnian melalui esterifikasi dan reaksi transesterifikasi
menggunakan katalis KOH dengan variasi konsentrasi
yaitu 0,5%, 1,0%, 1,5%. 2,0%berat [7].
Reaksi transesterifikasi berlangsung selama 1 jam
pada temperatur 65°C dan dihasilkan produk metil ester
dan metanol yang masih bercampur kemudian kedua
produk tersebut dipisahkan. Kemudian untuk mengetahui
metil esternya maka dilakukan analisis menggunakan
Kromatografi Gas 7600 [7]. Variasi konsentrasi katalis
berpengaruh terhadap yield biodisel seperti ditunjukan
pada gambar 2 grafik yield biodisel dengan konsentrasi
katalis
Pada grafik terlihat bahwa terjadi peningkatan
pada variasi konsentrasi 0,5%-1,0%berat yaitu dari
78,71% menjadi 83,33 % sedangkan pada variasi
konsentrasi 1,0%berat menuju 2,0%berat mengalami
penurunan. Pada percobaan yang dilakukan ini kondisi
optimum yang didapatkan adalah pada temperatur 65°C
dengan waktu 1 jam menggunakan katalis KOH 1,0%berat
dengan hasil yield biodisel sebesar 83,33% [7].
85
80
75
70
65
60
55
0,5 1 1,5 2 Katalis
Konsentrasi Katalis (wt%)
Gambar 2. Yield biodisel dengan variasi konsentrasi KOH
temperatur 65°C selama 1 jam [7].
2.2.2 Katalis Heterogen
2.2.2.1 Katalis CaOZnO
Sintesis katalis CaOZnO telah berhasil dilakukan
dengan pencampuran Zn, Ca(CH3COO)2.H2O, dan
Zn(CH3COO)2.H2O dengan H2O dicampur secara
terpisah dengan metode ko-presipitasi. Endapan Zn dan
CaO dapat dibuat dengan pengadukan H2C2O4.2H2O
selama 12 jam pada temperatur kamar. Endapan dicuci
dengan H2O dan aseton, kemudian dikeringkan dalam
oven semalam. Prosedur yang sama dilakukan pada
rasio Ca ke Zn. Untuk penggunaan katalis, CaO
2
dikalsinasi pada temperatur 800°C selama 6 jam,
sedangkan untuk ZnO dikalsinasi pada temperatur 450°C
selama 6 jam. Dalam proses karakterisasi zat padat
digunakan instrument XRD dan FTIR [8].
Dalam proses ini juga dilakukan reaksi
transesterifikasi dalam kondensor refluks dalam labu
ukur. Lalu dilakukan pengadukan 1250 rpm untuk
menghilangkan efek perpindahan massa eksternal.
Minyak kelapa sawit bekas dicampurkan dengan
methanol dalam gelas reaktor. CaOZnO dialiri gas N2
dalam tabung pada temperatur 800°C selama 1 jam.
Kemudian campuran tersebut dipanaskan pada
temperatur 65°C selama 3 jam dan ditambahkan HCl
untuk menetralkan CaO. Didalam corong pemisah
ditambahkan di-klorometana, ester, mono, di, trigliserida,
dan metil ester pada lapisan atas [8].
Sedangkan pada lapisan atas ditambahkan
gliserol, methanol, residu HCl dan CaCl 2. Didapatkan
kandungan metil ester pada lapisan CaO, CaOZnO 0,08,
dan CaOZnO0,25 lebih besar dibandingkan ZnO yang
akan dianalisis dengan Gas-Chromatography (GC).
Produk yang terbentuk pada proses transesterifikasi kali
ini yaitu metil ester, monogliserida, digliserida, trigliserida,
dan gliserol sebagai produk samping. Pada tabel 1 telah
dirangkum perhitungan dari produk transesterifikasi.
Didapatkan produk metil ester lebih banyak dibandingkan
produk lainnya, sehingga reaksi transesterifikasi berhasil
dilakukan untuk ketiga katalis. Sedangkan untuk katals
ZnO, lapisan organik masih berbentuk minyak, sehingga
sulit disuntikkan ke Gas Chromatography (GC). Tabel 1
juga menunjukkan urutan produk, rendemen dari besar
ke kecil yaitu CaO > CaOZnO0.08> CaOZnO0.25 > ZnO.
Oleh karena itu, hasil metil ester dalam keempat katalis
berkisar 75-97% dengan kandungan CaO pada masing-
masing katalis 0-89% [8].
Tabel 1. Persen hasil metil ester dengan katalis CaO,
CaOZnO0,08 , CaOZnO0,25, ZnO
% Hasil Metil Ester
CaO 96.49
CaOZnO0.08 93.57
CaOZnO0.25 87.55
ZnO 75.26
2.2.2.2 Katalis SrO.SiO2
Sintesis biodiesel dari minyak kedelai telah
berhasil dilakukan dengan katalis SrO.SiO2melalui metode
sol-gel. Silika sol-gel dibuat menggunakan silika dengan
mencampurkan NaOH 5%, Selanjutnya diaduk selama 3
jam. Kemudian dilarutkan Sr(NO3)2.2H2O ke dalam air
dengan komposisi yang diinginkan. Dibuat berbagai
komposisi mol dengan rasio 3:2, 2:4, dan 2:7 untuk
melakukan sintesis. Campuran larutan tersebut diaduk
selama 3 jam dengan kecepatan 450 rpm supaya

terbentuk Strontium silikat. Selanjutnya ditambahkan
dengan perlahan larutan HNO3 ke dalam strontium silikat
sehingga terbentuk gel dan kemudian disaring lalu dicuci
menggunakan air [9].
Setelah bersih, Gel dikeringkan menggunakan
oven dengan temperatur 105°C selama 3 jam dan setelah
kering dihancurkan hingga terbentuk bubuk strontium
silikat. Bubuk strontium silikat selanjutnya dikalsinasi
selama 4 jam dengan temperatur 800°C. Gas
Chromatography (GC) digunakan untuk mengetahui
komposisi katalis yang optimum dan untuk menentukan
jenis metil ester. Dalam proses transesterifikasi
menggunakan reaktan minyak dengan metanol dan
menggunakan katalis dengan perbandingan rasio SiO:SrO
yaitu 0:1, 1:0, 3:2, 2:4 dan 2:7 dengan variasi waktu 30,
60, 90, dan 120 menit [9].
Dalam proses transesterifikasi ini dilakukan refluks
pada campuran dengan temperatur 65°C selama 30 menit
dan diaduk dengan kecepatan 300 rpm. Kemudian
dibiarkan selama 24 jam. Selanjutnya campuran tersebut
disaring untuk memisahkan produk dan katalis [9].
% Konsentrasi
Katalis
Gambar 3. Persentase konsentrasi katalis: (a) SiO2 (b) SrO (c)
SrO:SiO2 3:2 (D) SrO:SiO2 2:4 (e) SrO:SiO2 2:7, pada
temperatur 65ºC selama 30 menit, berat 1% w/v minyak katalis,
rasio minyak : metanol 1:4 [9]
Proses reaksi transesterifikasi menggunakan
katalis basa heterogen yaitu SrO.SiO2 menghasilkan
produk yang cukup baik. Pada kondisi optimum
penggunaan katalis SrO.SiO2 dengan perbandingan 2:7
menggunakan temperatur 65°C selama 30 menit [9].
2.2.2.3 Katalis K3PO4
Kristal NaZSM-5 dibuat dengan pencampuran
natrium aluminat dalam larutan (TPAOH dan air), setelah
itu ditambahkan TEOS dalam campuran dan diaduk
selama 15 menit dengan pemanasan pada temperatur
60°C selama 6 jam. Setelah gel terbentuk, ditambahkan
sedikit demi sedikit CTABr dengan pengadukan konstan
hingga selesai disolusi. Selanjutnya, autoklaf digunakan
pada tahap kristalisasi gel selama 24 jam pada
temperatur 150°C. Setelah terbentuk kristal, filtrat dan
residu dipisahkan, kemudian dicuci menggunakan air
suling sampai pH netral dan dikeringkan yang pertama
3
selama 24 jam pada temperatur 60°C selanjutnya selama
24 jam pada temperatur 110°C. Untuk menghasilkan
biodiesel, digunakan katalis K3PO4 dengan variasi
konsentrasi 5, 10, dan 15%berat. Katalis K3PO4
dikeringkan pada temperatur 110°C selama 24 jam,
selanjutnya dikalsinasi pada temperatur 550°C selama
10 jam hingga menghasilkan NaZSM-5. NaZSM-5 yang
dihasilkan dengan variasi konsentrasi K3PO4 sebesar 5,
10, dan 15% berat diberi label NZ, NZK5, NZK10 dan
NZK15.
Dari tabel 2 dapat dilihat bahwa hubungan
presentase kristalinitas dengan presentase K3PO4 pada
sintesis NaZSM-5. Seiring dengan meningkatnya jumlah
K3PO4 pada sintesis NaZSM-5 maka presentase
kristalinitas menurun [10].
Tabel 2. Hubungan presentase kristalinitas dengan presentase
K3PO4 pada sintesis NaZSM-5 [10]
Intensitas %
Sampel 2ϴ I/Io
(I) kristalinitas
NZ 23,1 376,70* 1 100
NZK 5 23 334,18 0,89 89
NZK 10 23,01 314,18 0,83 83
NZK 15 23 271,5 0,72 72
*komparator standar (Io)
Hal ini sesuai dengan Hartanto, 2015, yang telah
berhasil mensintesis ZSM-5 yang langsung dari kaolin
tanpa organic template dengan komposisi zeolite 10 Na2O:
100 SiO2:Al2O3: 1800 H2O dengan variasi waktu
kristalisasi 12, 24, 48, 72 jam. Didapatkan waktu
kristalisasi sangat berpengaruh pada pembentukan kristal
ZSM-5 dimana waktu pembentukan ZSM-5 optimum
selama 24 jam pada suhu 175°C dan kristalinitas
padatannya adalah 101,17% [11].
III. KESIMPULAN
Telah berhasil sintesis biodiesel menggunakan
beberapa jenis katalis homogen dan heterogen untuk
proses transesterifikasi. Pada reaksi transesterifikasi pada
suhu 65°C menggunakan katalis homogen menunjukkan
hasil bahwa katalis homogen NaOH dan H2SO4 (1% berat)
menghasilkan yield terbesar 95,15%. Untuk katalis
heterogen, yield terbesar dihasilkan menggunakan katalis
heterogen SrO.SiO sebesar 96,66% pada suhu 65°C.
Sedangkan katalis K3PO4 daengan bantuan ZSM-5 dapat
menghasilkan kristalinitas padatan sebesar 101,7% pada
suhu 175°C selama 24 jam. Sehingga, katalis heterogen
lebih baik digunakan dalam proses reaksi transesterifikasi
dibandingkan dengan katalis homogen karena dapat
menghasilkan yield proses transesterifikasi lebih tinggi.
 4

IV. DAFTAR PUSTAKA [12] Iryani, A., Hartanto, D. 2017. "Textile Dyes Removal
[1] Wilhelm Riemenschneider dan Hermann M. Blot. By ZSM-5 From Bangka Kaolin", International
2005. “Ester, Organic” Ullmann’s Encylopedia of Conference of the Indonesian Chemical Society
Industrial Chemistry. Wiley-VCH. Weinheim. 2017, At Palembang, Indonesia, Volume: 6, xx-xx
[2] Hambali, E., Mujdalifah, S., Tambunan, A. H.,
Pattiwiri, A. W., Hendroko, R. 2017. Teknologi
Bioenergi. Jakarta : Agro Media Pustaka.
[3] Prasetyoko D., Qoniah, I. 2010. “Penggunaan
Cangkang Bekicot sebagai Katalis Untuk Reaksi
Transesterifikasi Refined Palm Oil”. Prosiding
Skripsi. 2010/2011.[2
[4] Prasetyoko D., Holilah, H., Oetami, T. P., Santosa E.
B., Zein, Y. M., Bahruji H., Fansuri H., Ediati R.,
Juwari J., 2015. The Potential of Reutealis
Trisperma Seed as a New Non-Edible Source for
Biodiesel. Biomass Conver, Biorefinery. 5 (4): 347-
353.
[5] Marchetti JM, Errazu AF. 2008. Esterification of Free
Fatty Acids Using Sulfuric Acid as Catalyst in the
Presence of Triglycerides. Biomass Bioenergy
32:892–895
[6] Dehkordi AM, Ghasemi M. 2012. Transesterification
of Waste Cooking Oil to Biodiesel Using Ca and Zr
Mixed Oxides as Heterogeneous Base Catalysts.
Fuel Process Technol. Vol. 97:45–51
[7] Prasetyoko D., Anggraini, S.D., Utami, T.P. 2013.
Sintesis dan Karakterisasi Biodiesel dari Minyak
Kemiri Sunan (Reutealis Trisperma Oil) dengan
Katalis KOH (Variasi Konsentrasi Katalis). Jurnal
MIPA 36 (2): 178-184
[8] Prasetyoko, D., Ediati, R., Hartanto, D., Yulianti C. H.,
Tri, P. E., Chisaki, Y., Purbaningtyas T. E., Jalil A.
A., Ku Hitam C. K. N. L. C. 2014. Synthesis of
CaOZnO Nanopartikels Catalyst and Its
Application in Transesterification of Refined Palm
Oil.Bulletin of Chemical Reaction Engineering &
Catalysis; Semarang Vol. 9, Iss. 2: 100-110
[9] Prasetyoko,D. Widiarti, N., Suryana, L.A., Wijayat,N.,
Rahayu,E.F.,Harjito,H., Wardhana,S.B.,
Suprapto,S. 2017. Synthesis of SrO.SiO2 Catalyst
and Its Application in the Transesterification
Reactions of Soybean Oil. Bulletin of Chemical
Reaction Engineering & Catalysis. 12 (2). 299-305
[10] Prasetyoko, D., Samik, Ediati, R. 2014.
Characterization K3PO4/NaZSM-5 Using XRD and
FTIR as A Catalyst to Produce Biodiesel.
Proceeding of International Conference on
Research, Implementation and Education of
Mathematics and Sciences, Vol. ISBN. 978 – 979-
99314 – 8 – 1
[11] Hartanto D., Prasetyoko D., Saputro O., Utomo W.P.,
Rosyidah A., Sugiarso D., Ersam T., Nur H. 2016.
Synthesis of ZSM-5 directly from kaolinwithout
organic template: Part-1: Effect of crystallization
time, Asian Journal of Chemistry 28 (1), 211

View publication stats