Manual Experimentos Basicos 8409

ÍNDICE
No. PÁGINA
PROGRAMA TEÓRICO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
I 3
(1412)
PROGRAMA TEÓRICO-EXPERIMENTAL DE QUÍMICA ORGÁNICA II
II 11
(1412)
REGLAMENTO INTERNO DE HIGIENE Y SEGURIDAD PARA LOS
III 12
LABORATORIOS DE QUÍMICA ORGÁNICA
REGLAMENTO PARA LOS ESTUDIANTES DE LOS CURSOS
IV 14
EXPERIMENTALES DE QUÍMICA ORGÁNICA
DEFINICIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS Y CARACTERÍSTICAS
V 17
CRETIB
VI EXPERIMENTOS
OBTENCIÓN DE AMARILLO MARTIUS
1 19
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
CINÉTICA QUÍMICA DE LA HIDRÓLISIS DEL
2 CLORURO DE TER-BUTILO 27
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR
OBTENCIÓN DE ÁCIDO FENOXIACÉTICO
3 OBTENCIÓN DE ÉTERES POR MEDIO DE LA 35
SÍNTESIS DE WILLIAMSON
OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO
4 43
REACCIONES DE DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
OBTENCIÓN DE p-TERBUTILFENOL
5 SÍNTESIS DE ARENOS POR MEDIO DE LA 53
ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS
a.-OBTENCIÓN DE n-BUTIRALDEHÍDO
60
REACCIONES DE OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
6
b.-OBTENCIÓN DE BENCIDROL
70
REACCIONES DE REDUCCIÓN DE CETONAS A ALCOHOLES
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA
7 77
REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIÓN DE TEREFTALATO DE BIS-2-HIDROXIETILO
8 86
REACCIONES DE TRANSESTERIFICACIÓN
1
I. PROGRAMA TEORICO PARA LA ASIGNATURA DE
QUIMICA ORGANICA II (1412)
ASIGNATURA: QUÍMICA ORGÁNICA II
CICLO: FUNDAMENTAL DE LA PROFESIÓN
AREA: QUÍMICA
DEPARTAMENTO: QUÍMICA ORGÁNICA
CARÁCTER DE LA ASIGNATURA: OBLIGATORIO
UBICACIÓN: 4º. SEMESTRE
TIPO DE ASIGNATURA: TEÓRICO-PRÁCTICO
No. DE HORAS: TEORÍA 3 h/48 h LABORATORIO 3 h/48 h
MODALIDAD DE LA ASIGNATURA: CURSO
CREDITOS : 9
INTRODUCCIÓN: Teniendo como antecedente los conocimientos adquiridos en el curso

de Química Orgánica I (1311), los alumnos conocerán las propiedades físicas y químicas
de los compuestos aromáticos, los halogenuros de alquilo, los alcoholes, los fenoles, los
éteres, los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus derivados y las aminas,
realizarán experimentos relacionados con ellos y serán capaces de expresarlos usando un
vocabulario correcto.
OBJETIVOS GENERALES DEL CURSO .
- Los alumnos se expresarán, usando un vocabulario correcto, sobre diversos aspectos

relacionados con la estructura de los compuestos aromáticos, los halogenuros de
alquilo, los alcoholes, los fenoles, los ésteres, los aldehídos, las cetonas, aminas, los
ácidos carboxílicos y sus derivados.
- Conocerán las propiedades físicas y químicas de los compuestos aromáticos, los
halogenuros de alquilo, los alcoholes, los fenoles, los ésteres, los aldehídos, las
cetonas, aminas, los ácidos carboxílicos y sus derivados.
- Realizarán experimentalmente algunas prácticas relacionadas con la síntesis o bien
las propiedades químicas de los compuestos aromáticos, los halogenuros de alquilo,
los alcoholes, los fenoles, los ésteres, los aldehídos, las cetonas, aminas, los ácidos
carboxílicos y sus derivados.
2
UNIDAD 1
Compuestos Aromáticos
(9 hrs.)
CONTENIDO
1.1.1 Introducción
1.1.2 El enigma del benceno
1.1.3 Estructuras de Dewar y de Kekulé
1.2.1 Estabilidad del benceno.

1.2.2 Calores de hidrogenación y de combustión
1.3.1 Teorías modernas de la estructura del benceno

1.3.2 Teoría de la resonancia
1.3.3 Teoría de los orbitales moleculares.
1.3.4 Aromaticidad
1.4 Nomenclatura de los derivados del benceno
1.5 Fuentes naturales
1.6 Síntesis del benceno

1.6.1 Trimerización del acetileno
1.7 Reacciones químicas del benceno

1.7.1 SEA, evidencias del mecanismo
1.7.2 Nitración
1.7.3 Sulfonación
1.7.4 Halogenación
1.7.5 Alquilación y acilación de Friedel y Crafts
1.7.6 Protonación: desulfonación
1.7.7 Efectos de los sustituyentes: Reactividad y orientación en la SEA
1.7.8 Bencenos monosustituidos.
1.7.9 Bencenos disustituidos: Teoría de la reactividad en la SEA
1.7.10 Teoría de la orientación: Efecto inductivo y de resonancia
1.7.11 Grupos orientadores meta
1.7.12 Grupos orientadores orto y para.
1.8 Arenos: Reacciones en la cadena lateral

1.8.1 Halogenación de alquilbencenos
1.8.2 Radical libre bencilo
1.8.3 Nitración de alquilbencenos
1.8.4 Oxidación
1.8.5 Adición al doble enlace de alquenilbencenos
3
1.8.5.1 Halogenuros de hidrógeno sin peróxidos.
1.8.5.2 Halogenuros de hidrógenos con peróxidos
1.8.6 Catión bencílico, estabilidad y comparación con otros carbocationes.
1.8.7 Aplicación en síntesis de la SEA y de las reacciones en la cadena lateral de los
arenos.
1.9 Análisis y caracterización de derivados del benceno.
UNIDAD 2
Halogenuros de Alquilo
(8 hrs.)
CONTENIDO
2.1 Fórmula general, estructura y nomenclatura de los halogenuros de alquilo
2.2 Propiedades Físicas
2.3 Comparación entre las reacciones iónicas y reacciones por radicales libres
2.3.1 Reacciones de sustitución Nucleofílica SN de los halogenuros de alquilo:
Molecularidad de las reacciones de SN
2.3.2 Cinética de las reacciones de SN en carbono saturado sp3
2.3.3 Factores que afectan las velocidades de las reacciones SN1 y SN2: Solvósis, Efecto
estérico y efecto electrónico
2.4.1 Reacciones de eliminación: Reacciones E1: mecanismo y estereoquímica

2.4.2 Reacciones E2: mecanismo y estereoquímica
2.5 Reacciones de eliminación vs. Sustitución
2.6 Preparación de reactivos organometálicos, usos de los reactivos de Grignard en

síntesis de compuestos orgánicos.
4
UNIDAD 3
Alcoholes, fenoles y éteres
(7 hrs.)
CONTENIDO
3.1 Estructura de los alcoholes. Clasificación
3.2 Nomenclatura de los alcoholes
3.3 Propiedades Físicas.

3.3.1 Puente de hidrógeno
3.3.2 Punto de Ebullición
3.3.3 Solubilidad en el agua
3.4 Alcoholes y éteres importantes
3.5 Métodos generales para sintetizar alcoholes: A partir de alquenos:

3.5.1 Hidratación
- Mecanismo de reacción
3.5.2 Oximercuración-desmercuración
3.5.3 Hidroboración-oxidación
3.5.4 Empleando el reactivo de Grignard
3.5.5 Por reducción de:
3.5.5.1 Aldehídos y cetonas
3.5.5.2 Ácidos carboxílicos y Esteres
3.6 Reacciones de alcoholes

3.6.1 Propiedades ácido-base
3.6.2 Formación de alcoholatos
3.6.3 Formación de éteres
3.6.4 Síntesis de Williamson
3.6.5 Solvomercuración-desmercuración
3.6.6 Reacción de los alcoholes con ácidos halogenados: Diferencias en la reactividad de
los alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
3.6.7 Reacciones de sustitución vs. Eliminación
3.6.8 Reacción de deshidratación de los alcoholes, formación de alquenos y de éteres.
3.6.9 Reacción de alcoholes con halogenuros de fósforo y con halogenuros de tionilo
3.6.10 Reacciones de oxidación de los alcoholes (primarios y secundarios)
3.6.11 Reacciones de ruptura de éteres
3.6.12 Formación de epóxidos a partir de halohidrinas
3.7 Estructura de los Fenoles
5
3.8 Diferencia entre los alcoholes y los fenoles
3.9 Nomenclatura de los fenoles
3.10 Propiedades físicas de los fenoles
3.11 Métodos generales para la preparación de los fenoles

3.11.1 Sustitución Nucleofílica Aromática (SNA)
3.11.2 Fusión alcalina de sulfonatos
3.11.2.1 A través de peróxido de cumeno
3.11.2.2 Proceso Down y Raschig
3.11.2.3 Hidrólisis de sales de diazonio
3.12 Reacciones de los fenoles

3.12.1 Estructura y acidez en los fenoles
3.12.2 Formación de sales
3.12.3 Diferencia de acidez en fenoles y alcoholes
3.12.4 Formación de éteres
3.12.5 Síntesis de Williamson
3.12.6 Formación de ésteres
3.12.7 Reacción de SEA
3.12.7.1 Halogenación
3.12.7.2 Sulfonación
3.12.7.3 Nitración
3.12.7.4 Reacción de Friedel y Crafts: alquilación y acilación
3.12.7.5 Resinas fenol-formaldehído
3.12.7.6 Síntesis de bisfenol-a y de bisfenol-b
UNIDAD 4
Aldehídos y cetonas
(10 hrs.)
CONTENIDO
4.1 Estructura de los aldehídos y las cetonas
4.2 Nomenclatura de los aldehídos y las cetonas
4.3 Propiedades físicas de los aldehídos y las cetonas
4.4 Métodos Generales para Preparar Aldehídos y Cetonas
6
4.4.1 Oxidación de alcoholes
4.4.2 Reducción de cloruros de ácido y ésteres
4.4.3 Acilación de Friedel-Crafts
4.4.4 Síntesis Acetoacética
4.5 Reacciones de los Aldehídos y Cetonas

4.5.1 Estructura del grupo carbonilo
4.5.2 Equilibrio Tautomérico
4.5.3 Adiciones nucleofílicas
4.5.4 Adición de Agua (hidratos)
4.5.5 Derivados bisulfíticos
4.5.6 Cianhidrinas
4.5.7 Adición de Amoniaco y Derivados
4.5.8 Adición de Alcoholes, Formación de Acetales y Cetales, hidrólisis de los mismos.
4.5.9 Reacción de Grignard
4.5.10 Condensación Aldólica y Reacciones relacionadas
UNIDAD 5
Ácidos Carboxílicos y Derivados
(8hrs)
CONTENIDO
5.1 Características del grupo carboxilo
5.2 Nomenclatura de los ácidos carboxílicos
5.3 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos

5.3.1 Acidez
5.3.2 pKa
5.4 Métodos de obtención de ácidos carboxílicos

5.4.1 Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos
5.4.2 Hidrólisis de Nitrilos
5.4.3 Carboxilación del reactivo de Grignard
5.4.4 Síntesis Malónica
5.5 Reacciones de los Ácidos Carboxílicos

5.5.1 Formación de Derivados de Ácido
5.5.2 Sustitución Nucleofílica sobre el grupo Acilo
5.5.3 Síntesis de Cloruros de Ácido, de anhídridos, de ésteres y de aminas
7
5.6 Reacciones de los derivados de los ácidos carboxílicos
5.6.1 CLORUROS DE ACIDO
5.6.1.1 Sustitución Nucleofílica en el grupo acilo
5.6.1.2 Acilación de Friedel-Crafts
5.6.2 ANHIDRIDOS
5.6.2.2 Acilación de Friedel-Crafts
5.6.3 ESTERES
5.6.3.2 Reacciones de Hidrólisis (catálisis ácida y básica)
5.6.3.3 Saponificación de Triglicéridos
5.6.3.4 Formación de Jabón
5.6.3.5 Reacciones de Transesterificación: Obtención de PET y de Dacrón
5.6.4 AMIDAS
5.6.4.1 Acidez de los hidrógenos del nitrógeno de la amida
5.6.4.2 Reacciones de polimerización
5.6.4.3 Obtención de poliamidas
UNIDAD 6
Aminas
(6 hrs)
CONTENIDO
6.1 Nomenclatura
6.2 Propiedades físicas de las aminas, relación con la estructura
6.3 Aminas alifáticas.

6.3.1 Métodos de síntesis
6.3.1.1 Alquilación de amoniaco y de aminas
6.3.1.2 Eliminación de Hofmann
6.3.1.3 Reducción de nitrilos
6.3.1.4 Reducción de Oximas
6.3.1.5 Reducción de Amidas
6.3.1.6 Aminación Reductiva
6.4 Aminas Aromáticas

6.4.1 Métodos de síntesis
6.4.1.1 Reducción de nitrocompuestos aromáticos
6.4.1.2 Aminas aromáticas
6.4.1.3 Sustitución Electrofílica Aromática
6.4.1.4 Reacción con el ácido nitroso y formación de sales de diazonio.
8
BIBLIOGRAFÍA BÁSICA
1. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Química Orgánica, 5ª. Edición, México, Ed. Addison
Wesley Longman de México, S.A. de C.V., 1998
2. Wade, L.G. Jr., Química Orgánica, 2ª. Edición, México, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993.
3. McMurry, J., Química Orgánica, 5ª Edición, México, Ed. International Thomson
Editores, S.A. de C.V., 1993
4. Fox, M.A. y Whitesell, J.K., Quimica Orgánica, 2ª. Edición, México, Ed. Pearson
Education, 2000
5. Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999
BIBLIOGRAFÍA COMPLEMENTARIA
1. Smith, M.B. and march, J., March´s Advanced Organic Chemistry, New York,
N.Y., Ed. John Wiley & Sons, Inc., 2001
2. Carey, F.A. and Sundberg, R.J., Advanced Organic Chemistry, Parts A and B, 4th.
Ed., New York, N.Y., Ed. Kluwer Academic, 2001.
3. Clayden, J., Greeves, N., Warren, S. and Wothers, P., Organic Chemistry, New
York, N.Y., Oxford University Press, 2001
4. Groutas, W.C., Mecanismos de Reacción en Química Orgánica, México, Ed.
McGraw-Hill, 2002
5. Bruice. P. Y., Organic Chemistry, 3rd. Ed., Upper Saddle River, New Jersey, Ed.
Prentice Hall, 2001
6. Miller, A. and Solomon, P.H., Writing Reaction Mechanism in Organic Chemistry,
2nd. Ed., san Diego, California, Harcourt academic Press, 2000
9
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
II. PROGRAMA TEÓRICO-EXPERIMENTAL DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1412)

Semana Hrs No. Experimento Unidad Hrs Tema
Seguridad y tratamiento de residuos.
Reglamento Interno de
1 3 0 Manejo de las características CRETIB, de los 0 Seguridad
Higiene y Seguridad
reactivos utilizados.
Sulfonación y
Obtención de Amarillo Martius
(I) nitración de
2 6 1 Sustitución Electrofílica Aromática 18
Compuestos Aromáticos compuestos
aromáticos
Cinética Química de la ( II ) Sustitución
3 9 2 16
Hidrólisis del Cloruro de Terbutilo Halogenuros de alquilo nucleofílica (SN1)
Obtención de ácido Fenoxiacético Reacciones de
( III )
4 12 3 Síntesis de Williamson 14 fenoles, formación de
Alcoholes, Fenoles y Éteres
éteres (SN2)
Reacciones de
Obtención de Ciclohexeno
( III ) deshidratación de
5 15 4 Deshidratación de Alcoholes 14
Alcoholes, Fenoles y Éteres alcoholes, obtención
de alquenos (E1)
Reacciones de
Síntesis de p-Terbutilfenol ( III )
6 18 5 14 Alquilación de
Alquilación de Friedel - Crafts Alcoholes, Fenoles y Éteres
Friedel–Crafts
Obtención de n-Butiraldehído Oxidación de
6A
Oxidación de n-Butanol (IV) Alcoholes
7 21 20
Obtención de Bencidrol. Aldehidos y Cetonas Reducción de
6B
Reducción de Cetonas. Cetonas.
Reacciones de
Obtención de Dibenzalacetona (IV)
8 24 20 condensación
Condensación de Claisen - Schmidt Aldehídos y Cetonas
aldólica
Obtención de Tereftalato de Bis-2-hidróxietilo (V)
Reacciones de
9 27 8 Reacción de Transesterificación. Ácidos Carboxílicos y 16
ésteres
Derivados
11
III. REGLAMENTO INTERNO DE HIGIENE Y SEGURIDAD PARA
LOS LABORATORIOS DE QUÍMICA ORGÁNICA
Artículo 1º. El representante Reglamento es complementario del Reglamento de
Higiene y Seguridad para los Laboratorios de la Facultad de Química de la UNAM.
Es aplicable en todos aquellos lugares de la sección de Química Orgánica de la
Facultad de Química donde se realice trabajo experimental, sea de docencia o de
investigación., estos sitios, para efectos del presente Reglamento, serán
denominados laboratorios. Se considerarán también como áreas de laboratorio
aquellos anexos donde se lleven a cabo experimentos. Su observancia es
obligatoria para el personal académico, alumnos y trabajadores administrativos y
no excluye otra reglamentación que resulte aplicable.
Artículo 2º. Todas las actividades que se realicen en los laboratorios deberán
estar supervisadas por un responsable. Los responsables por grupo son los
profesores del área de Química Orgánica que se encuentren realizando trabajo
experimental en el que participen alumnos
Artículo 3°. Al realizar actividades experimentales, nunca deberá estar una

persona sola en los laboratorios. En el caso de que uno de ellos sea alumno,
deberá haber siempre un profesor como segunda persona.
a) Profesor-Laboratorista.
b) Profesor-Profesor.
En general, deberá usarse el pelo recogido en las prácticas que se utilice

mechero.
Los alumnos deberán usar el gafete de laboratorio cuyo color dependerá de la
Química Orgánica que se curse y una toalla o lienzo de algodón.
Artículo 4°. El equipo de protección personal que será usado en los laboratorios y
anexos del laboratorio donde se lleven a cabo trabajos de experimentación será:
Alumnos:
1. Bata de algodón 100%
2. Lentes de seguridad (durante el tiempo que dure el experimento). En caso
de lentes graduados, deberán ser de vidrio endurecido e inastillable y uso
de protectores laterales.
3. Guantes en caso de que el experimento lo exija, a criterio del profesor.
Profesor:
3. Guantes cuando se encuentre en contacto con los reactivos.
12
Laboratorista:
3. Guantes cuando se encuentre en contacto con los reactivos.
Artículo 5°. No se admitirá a nadie que llegue extraoficialmente de visita.
Artículo 6°. En caso de que un extintor sea utilizado, durante el tiempo que esté
vacío deberá ser removido de su lugar para evitar confusiones en caso de
necesitarlo. El responsable del área deberá hacer la solicitud de recarga o
reemplazo, a l brevedad posible, para que se cumpla con lo establecido en los
Artículos 3 y 15 del Reglamento de Higiene y Seguridad para Laboratorios de la
Facultad de Química.
Artículo 7°.Este Reglamento se dará a conocer a todos los alumnos al inicio del
semestre lectivo y se recabarán sus firmas de enterados. Asimismo, deberá estar
en un lugar visible en el laboratorio, al igual que el Reglamento de Higiene y
Seguridad para los Laboratorios de la Facultad de Química de la UNAM.
Artículo Transitorio Unico. El presente Reglamento, una vez aprobado por el

Consejo Técnico, entrará en vigor el día siguiente de su publicación en la Gaceta
de la Facultad de Química.
Aprobado por el H. Consejo Técnico en su sesión del 5 de octubre de 2006.
13
IV. REGLAMENTO PARA LOS ESTUDIANTES DE LOS CURSOS
EXPERIMENTALES DE QUÍMICA ORGÁNICA
Para realizar en el laboratorio los experimentos de Química Orgánica,

deberán observarse las siguientes indicaciones:
1. Asistir a una sesión de 3 ó 4 horas por semana, según sea la asignatura en la

que esté inscrito.
2. Llegar con puntualidad al laboratorio correspondiente, según el horario en el

cual se haya inscrito. La entrega de material se efectuará exclusivamente durante
la primera media hora del horario de entrada de cada sesión de laboratorio. Los
alumnos no podrán iniciar su trabajo práctico si no está presente el (la) profesor(a)
del curso, de no presentarse el (la) profesor(a) dentro de la primera media hora del
horario de entrada de cada sesión de laboratorio, la práctica quedará suspendida
y el (la) profesor(a) responsable deberá reponerla al final del semestre.
3. Es necesario que pasen a la Coordinación de Asuntos Escolares, para que

actualicen su Seguro Social y entreguen una fotocopia del mismo al maestro (a)
de laboratorio antes de que se realice la 2a. práctica.
4. Presentarse al laboratorio con bata de algodón y anteojos de seguridad, QUE

SERÁN DE USO PERSONAL Y OBLIGATORIO durante todo el desarrollo de la
práctica, sin los cuales NO podrá trabajar y su práctica quedará suspendida.
Si durante la ejecución de alguna práctica el alumno no observa estas

indicaciones, y desafortunadamente le ocurriese un accidente, lo que suceda será
responsabilidad de él.
5. Se les recuerda que NO se permitirá utilizar lentes de contacto al realizar sus

experimentos en el laboratorio. TAMPOCO SE PERMITE: comer, fumar, ni recibir
visitas.
6. En la primera semana de clases deberá entregar al laboratorista 1 fotografía

tamaño infantil, para quedar debidamente registrado y tener derecho a préstamo
de material de laboratorio.
7. Es indispensable contar con el Manual Actualizado de Experimentos

Correspondiente, así como de los útiles y/o materiales adicionales que le hayan
sido solicitados por su profesor(a).
14
8. Escuchar la explicación del maestro(a) sobre el experimento correspondiente
debiendo haber estudiado previamente el tema de la práctica en la bibliografía
indicada en el manual.
9. Solicitar al laboratorista el material para realizar el experimento de acuerdo a la

boleta de cada sesión y REVISARLO CUIDADOSAMENTE EN SU PRESENCIA
firmar de conformidad, si es el caso, cuidando de anotar cualquier desperfecto del
material.
Al finalizar el experimento, devolver el material LIMPIO y en el mismo estado en

que se recibió y no olvidar recoger la boleta firmada.
10. En caso de haber roto material y que sea irreparable, tener cuidado de
colocar los pedazos rotos en una bolsa adecuada y colocarla en los depósitos que
para tal propósito estarán en las oficinas del departamento, en los anexos de los
laboratorios 2-A y 2-C. El alumno deberá llenar correctamente y firmar el vale
correspondiente de adeudo de material.
Para la reposición de material roto o extraviado, el estudiante deberá comprarlo de

las mismas especificaciones y entregarlo, con la factura de compra, en el
ALMACEN DE MATERIAL de la Sección de Química Orgánica (Anexo del
Laboratorio 2-A). Cada semestre se indicará el día de recepción, así como el
horario.
Tendrá 15 días naturales para reponer debidamente el material y si no lo cumple,

el (la) profesor(a) se verá en la penosa necesidad de no dejarlo trabajar.
Si el (la) alumno(a) no paga sus adeudos la semana anterior al período “A” de
exámenes ordinarios, no tendrá calificación de Enseñanza Práctica, ni derecho a
inscripción en la Coordinación de Asuntos Escolares el próximo semestre.
11. REGLAMENTO DE EVALUACIÓN
• Entregar un informe sobre el trabajo realizado en cada experimento, de

acuerdo a las indicaciones de su profesor.
• El (la) alumno(a) deberá realizar el 100% de los experimentos, los cuales
equivalen a 12 prácticas. Este número de experimentos se realizará siempre y
cuando no ocurra ningún contratiempo, en cuyo caso, el número de experimentos
cambiará.
• Deberá aprobar el 80 % de los mismos, lo cual equivale a 10 prácticas.
NOTA: Con excepción de la Química Orgánica II (1411), Q.F.B., 7 prácticas, 1 de
reposición y el porcentaje de reprobación corresponde a 1 práctica.
• La calificación de Enseñanza Experimental deberá ser aprobatoria y
representará el 40%, o el 35%, de la calificación final del curso de QUÍMICA
ORGÁNICA (Teoría-Experimental), según sea el caso.
15
• Para determinar si el (la) alumno(a) aprobó un experimento, la calificación
mínima del examen deberá ser de 2.5 y la del informe de 3.5, cada una tendrá
como máximo valor individual de 5 puntos. Reunidos estos requisitos la práctica
estará aprobada.
• Sí alguna de las dos calificaciones es menor a lo indicado anteriormente, la
práctica estará reprobada (NA).
En cada experimento se calificará de la siguiente forma:
Calificación Calificación mínima

máxima aprobatoria
a) Trabajo experimental 5.0 3.5
b) Examen del experimento 5.0 2.5
c) Calificación total 10.0 6.0
• Para determinar la calificación final en la Enseñanza Experimental del

alumno(a), se sumarán por un lado, las calificaciones de la columna
correspondiente a los exámenes y la suma se dividirá entre el número total de los
experimentos realizados. Por otro lado, se sumarán las calificaciones de la
columna correspondiente a los informes y la suma se dividirá también entre el
número de experimentos realizados. Finalmente, la suma de ambos promedios
será la calificación de la Enseñanza Experimental. Este proceso tiene la finalidad
de poder hacer el promedio aun cuando el alumno tenga la práctica reprobada, así
la calificación final es más cercana a lo realizado durante el curso práctico.
• La práctica de reposición no suple a una reprobada, por lo tanto su promedio
se calculará con base al número total de prácticas realizadas.
Atentamente,
Jefe del Departamento de Química Orgánica
16
V. DEFINICIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS Y
CARACTERÍSTICAS CRETIB
RESIDUOS PELIGROSOS
Un residuo peligroso se define como un residuo sólido, semisólido, líquido,

gaseoso ó combinación de los mismos, el cual debido a su cantidad,
concentración, sus características físicas, químicas o infecciosas puede:
1. Causar o contribuir significativamente a incrementar la mortalidad o las

enfermedades serias, irreversibles o que produzcan incapacitación.
2. Poseer un peligro sustancial o potencial para la salud humana o el
ambiente cuando es tratado, almacenado, transportado ó dispuesto
inadecuadamente.
Se identifica como residuo peligroso cualquier residuo que presente una o más
de las siguientes características (norma técnica ecológica 001/88) conocidas como
CRETIB:
Corrosividad.- Lo presentan aquellos residuos acuosos que tienen un pH igual o

menor a 2, ó igual ó mayor a 12.5.
Reactividad.- Característica de los residuos inestables que pueden ocasionar un

problema explosivo en cualquier estado del ciclo del manejo del residuo.
Explosividad.- Característica de un residuo que es más sensible a golpes o

fricción que el dinitrobenceno. Es capaz de producir una reacción o
descomposición detonante o explosiva a 25 grados centígrados y una atmósfera
de presión (norma técnica ecológica 001/88).
Toxicidad.- Característica de un residuo que en contacto con un organismo

viviente, es capaz de producir la muerte, herir o en alguna forma dañar al
organismo. El peligro de un residuo tóxico depende de la exposición al riesgo y la
manera en la cual tal desecho se maneja (USEPA, 1990).
Inflamabilidad.- Es la característica que presentan aquellos residuos que

pudieran causar un incendio durante el transporte, almacenamiento o disposición.
Biológico infeccioso. Característica de los residuos que afectan a tejidos

humanos o animales provenientes de laboratorios clínicos, hospitales y servicios
de salud, que deben ser sometidos a medidas especiales para asegurar una
disposición adecuada.
17
VI. EXPERIMENTOS
18
EXPERIMENTO 1

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
OBJETIVOS
a) Efectuar la nitración indirecta del 1-naftol para obtener un compuesto

dinitrado, como un ejemplo de la sustitución electrofílica aromática.
b) Formar la sal del compuesto dinitrado con hidróxido de amonio para
obtener el colorante amarillo Martius.
REACCIÓN
OH OH
NO2
1) H2SO4
2) HNO3
1-Naftol NO2
p.f. 95 - 96°
2,4-Dinitro-1-naftol
p.f. 130 - 134°
OH ONH4
NO2 NO2
NH4OH
NO2 NO2
2,4-Dinitro-1-naftol Amarillo Martius

p.f. 144-145 °C
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 25 ml 2 Recipiente de peltre 1

Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Baño maría eléctrico 1
Pipeta graduadas de 1mL 2 Embudo de vidrio 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Embudo Buchner con alargadera 1
Termómetro 1 Matraz Kitasato con manguera 1
Agitador de vidrio 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Espátula 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
19
SUSTANCIAS
1-Naftol 0.25 g Hidróxido de amonio concentrado 1.5 mL

Ácido sulfúrico concentrado 0.5 mL Cloruro de amonio 0.5 g
Ácido nítrico concentrado 0.2 mL Solución al 2% de NH4CI 5.0 mL
INFORMACIÓN: OBTENCIÓN DEL AMARILLO MARTIUS. SUSTITUCIÓN

ELECTROFÍLICA AROMÁTICA. REACCIONES DE
SULFONACIÓN Y NITRACIÓN.
Este experimento fue introducido por Luis Fieser de la Universidad de

Harvard hace aproximadamente medio siglo para trabajar en la enseñanza de
laboratorio en micro-escala, obteniendo 7 compuestos diferentes a partir del 2,4
dinitro-1-naftol; uno de ellos es el amarillo Martius, que se usa como colorante
antipolilla para la lana (1 g de colorante Martius pinta 200 g de lana), descubierto
en 1868 por Karen Alexander Von Martius.
El 2,4 dinitro-1-naftol es obtenido a través de la sulfonación de 1-naftol con
ácido sulfúrico y la posterior nitración del ácido disulfónico obtenido con ácido
nítrico en medio acuoso; el intercambio de grupos ocurre con una marcada
facilidad. La razón de introducir los grupos nitro de modo indirecto, es que el 1-
naftol es extremadamente sensible a la oxidación y es parcialmente destruido con
la nitración directa.
La reacción de sulfonación ocurre a través de una sustitución electrofílica

aromática, (SEA). Esta reacción consiste en la sustitución de un hidrógeno del
sistema aromático por un electrófilo, y representa la reacción más importante que
sufren estos sistemas. El anillo de benceno es un sistema rico en electrones, lo
cual le permite reaccionar con reactivos deficientes en electrones.
Electrófilo sustituyente
H H
Reacción de H E
H H
Sutitución +
+ E+ + H
H Reactivo electrofílico H H
H
Hidrógeno sustituido
H H
20
Mediante esta metodología se pueden introducir gupos tales como:
R
-NO2 , -SO3H, -Cl, -Br, -R, -C O
En otras palabras, se puede nitrar, sulfonar, halogenar, alquilar y acilar

respectivamente.
Ejemplo:
25 °
+ SO3 SO3H
H2SO4
Trióxido conc.
Benceno de azufre Ácido bencensulfónico
El grupo hidroxilo sustituido en un anillo aromático, tiene un efecto activante

y dirige la sustitución electrofílica a las posiciones orto y para. La velocidad de
formación del producto es mayor en comparación con el benceno.
La reacción de sulfonación procede por el mecanismo típico de la
sustitución electrofílica aromática (SEA), el cual se puede visualizar en tres etapas:
a) formación del electrófilo,

b) ataque de los electrones π del benceno a este electrófilo y
c) desprotonación del catión intermediario.
En la reacción de sulfonación el reactivo electrofílico es HSO3+ ó SO3

neutro, dependiendo de las condiciones de reacción y los reactivos utilizados.
Los anillos aromáticos pueden sulfonarse con óleum o con ácido sulfúrico
concentrado. Cuando se utiliza ácido sulfúrico, el electrófilo se genera por
deshidratación; este es atacado por los electrones de la nube π del sistema
aromático para formar un intermediario catiónico, el cual se estabiliza por
resonancia, a este intermediario se le conoce como complejo sigma. Finalmente,
la desprotonación del intermediario regenera el sistema aromático.
21
MECANISMO DE REACCIÓN DE LA SULFONACIÓN.
Electrófilo
O O O
+ - -
HO S O H + HO S OH H2O S O H + HSO4 H3O+ SO3 + HSO4
O O O Trióxido de
Azufre
Formación del trióxido de azufre (electrófilo)
Ácido Sulfúrico
por deshidratación del ácido sulfúrico
Ataque en posición para

O O O O O O
H S H S H S
- -
O
-
O
O O
S
O + O
δ
Trióxido de
R Azufre
R R R
R = grupo
Ataque de la nube π al
orientador electrófilo Complejo sigma estabilizado por resonancia
orto y para
O H O
HSO4- O O -
O S O O S OH
H S
O
-
R R R
Complejo σ Protonación Ácido bencensulfónico
sustituído
Pérdida de un protón para

regenerar el sistema aromático
La reacción de sulfonación es reversible y se ve favorecida en presencia de

ácido fuerte concentrado, pero la desulfonación es favorecida con ácido acuoso
diluido.
22
La reacción de nitración de los compuestos aromáticos también ocurre a
través de una sustitución electrofílica aromática. El mecanismo comúnmente
aceptado para la nitración involucra los tres pasos siguientes:
1) Formación del ión nitronio: NO2+ (electrófilo reactivo).
2) Ataque del ión nitronio al anillo aromático.
3) Pérdida de un protón para obtener nitrobenceno ó un nitrobenceno sustituido.
MECANISMO DE REACCIÓN DE LA NITRACIÓN
Formación del ión nitronio
O H
HO NO2 + HO S OH H O NO2 + HSO4
O
Ácido nítrico
Ácido sulfúrico
ELECTRÓFILO
H
H O NO2 H2O + NO2
IÓN NITRONIO
Ataque del ión nitronio sobre el anillo aromático
NO2 NO2
+ NO2 H H
Pérdida del protón para producir nitrobenceno
NO2
NO2
H + HSO 4 + H2SO 4
NITROBENCENO
23
PROCEDIMIENTO (ESCALA SEMI-MICRO)
Obtención del ácido naftil-1-hidróxi-2,4-disulfónico (1 naftol)
Coloque 0.25 g de 1-naftol en un matraz Erlenmeyer de 25 ml, adicione

0.5mL de ácido sulfúrico y agite hasta obtener una solución transparente de color
rojo. Caliente a baño maría la mezcla de reacción durante 5 minutos y deje enfriar
a temperatura ambiente. Agregue 1.5 mL de agua destilada fría agitando hasta
obtener una solución transparente (nota 1).
Obtención del 2,4-dinitro-1-naftol
Enfríe la mezcla de reacción a una temperatura de 10 °C en baño de hielo.

Adicione gota a gota y con agitación 0.2 mL de ácido nítrico concentrado,
cuidando que la temperatura no sobrepase los 15 °C (reacción extremadamente
exotérmica). Concluida la adición del ácido nítrico, retire la mezcla de reacción del
baño de hielo y espere a que llegue a temperatura ambiente. Sin dejar de agitar,
caliente la mezcla a baño María hasta que alcance los 50 °C y manténgala a esta
temperatura durante algunos minutos. Deje enfriar a temperatura ambiente y
añada a la mezcla 2 mL de agua, agite hasta obtener una pasta homogénea (nota
2). Filtre al vacío y lave con agua fría el sólido obtenido.
Formación de la sal de amonio
Transfiera el sólido a un matraz Erlenmeyer de 50 mL y con agitación añada

8 mL de agua tibia y 1.5 mL de hidróxido de amonio concentrado. Caliente la
mezcla a baño María con agitación hasta que el sólido se disuelva lo más posible.
Filtre la mezcla caliente por gravedad. Adicione al filtrado 0.5 g de cloruro de
amonio, agite y enfríe en baño de hielo; separe el precipitado obtenido (amarillo
Martius) por filtración al vacío (nota 3), lávelo con una solución de cloruro de
amonio al 2 % (aproximadamente con 3.0 mL). Determine el punto de fusión y el
rendimiento del producto.
Notas:
1) La mezcla de reacción contiene al compuesto disulfonado, no es

necesario aislarlo para realizar la nitración.
2) El color de esta pasta puede ser amarillo ó amarillo-café.
3) El amarillo Martius es de color naranja opaco.
24
ANTECEDENTES
a) Reacción de sustitución electrofílica aromática, características y condiciones

de reacción.
b) Efecto de un grupo hidroxilo como sustituyente del anillo aromático en una
reacción de sustitución electrofílica aromática.
c) Mecanismo de reacción de la obtención del ácido naftil-1-hidroxi-2,4
disulfónico.
d) Colorantes orgánicos, definición y características estructurales generales.
CUESTIONARIO
1. ¿Por qué no se nitró directamente el 1-naftol?

2. ¿Para qué agregó agua fría después de realizar la reacción de
sulfonación y antes de la nitración?
3. ¿Para qué adicionó el cloruro de amonio a la solución acuosa de la sal de
amonio del 2,4-dinitro-1-naftol?
4. ¿Cuáles son las variables más importantes en cada una de las reacciones
efectuadas y por qué?
5. ¿Cómo comprobó que obtuvo el amarillo Martius?
6. ¿Qué tipo de colorante obtuvo y para qué se usa?
7. Proponga un experimento para ejemplificar el uso del colorante obtenido.
BIBLIOGRAFÍA
K. L. Williamson, Macroescale and Microescale Organic Experiments, D.C. Heath

and Company, 2da. edición, Estados Unidos, 1994.
S. H. Pine, Química Orgánica, McGraw-Hill, 2da. edición, México, 1988.
A. S. Wingrove, Química Orgánica, Harla Harper & Row Latinoamericana, 1a.

edición, México, 1981.
Colour Index Internacional

http://www.colour-index.org/
MSDS Solutions
http://www.msds.com
Hoja de datos de material de seguridad

http://www.msds.com/doc-magrit/0000000076/0001208972.pdf
25
1-Naftol + H2SO4 conc.
1) Agite hasta obtener una coloración roja

2) Caliente 5 minutos a baño María.
3) Agregue 1.5mL de agua fría.
Ácido disulfónico +
ácido sulfúrico
5) Enfríe a 10°C
6) Agregue 0.2mL de ácido nítrico
7) Caliente a 50°C en baño María.
8) Deje enfriar y agregue 2mL de agua
9) Agite y filtre al vacío
sólido líquido
10) Añada 8mL de agua y
1.5mL de hidróxido de 2,4-Dinitro–1-naftol H2SO4
amonio. HNO3 D1
11) Caliente a B.M. H2O
12) Filtre por gravedad

en caliente.
sólido líquido
13) Adicione
Subproductos Sal de amonio del
0.5g de
de oxidación 2,4-dinitro–1-naftol
NH4Cl.
14) Filtre al vacío.
Sal de amonio del sólido líquido NH4OH

D2
2,4-dinitro–1-naftol NH4Cl
D1 y D2 se mezclan para neutralizarse entre sí. Determine pH antes de desechar.
26
EXPERIMENTO 2
CINÉTICA QUÍMICA DE LA HIDRÓLISIS

DEL CLORURO DE TERBUTILO
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR
OBJETIVOS
a) Determinar la cinética de reacción de la hidrólisis de un halogenuro de

alquilo, variando la composición de una mezcla etanol-agua.
b) Identificar en cual de las mezclas etanol-agua, la rapidez de la hidrólisis es
mayor.
REACCIÓN
CH3 CH3
H3C C Cl
+ H2O H3C C OH + HCl
CH3 CH3
Cloruro de ter-butilo Alcohol ter-butílico
p.e.= 51°C p.e.= 42°C
MATERIAL
Embudo de separación con tapón 1 Matraz pera de una boca 1

Portatermómetro 1 "T" de destilación 1
Recipiente de peltre 1 Refrigerante c/mangueras 1
Termómetro de -10 a 400ºC 1 Colector 1
Vaso de precipitados de 250 mL 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Matraz aforado de 100 mL 1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL 5
Pipeta volumétrica de 10 mL 1 Pinzas de 3 dedos c/nuez 2
Bureta graduada de 50 mL 1 Propipeta 1
Embudo de vidrio 1 Tapón de corcho (núm. 5) 1
Espátula 1 Baño maría eléctrico 1
Parrilla agitadora con magneto 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1
SUSTANCIAS
Alcohol ter-butílico 12 mL Solución de carbonato de

Etanol 96º 70 mL sodio al 10% 10 mL
HCl concentrado 36 mL Agua destilada 40 mL
Fenolftaleína 0.1 g Sulfato de sodio anhidro 1.0 g
NaOH 0.05N 25 mL Cloruro de calcio anhidro 5.0 g
27
INFORMACIÓN: CINETICA QUÍMICA. REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA UNIMOLECULAR.
Un mecanismo de reacción es una descripción detallada del proceso que

ocurre cuando los reactivos se convierten a productos.
La Cinética Química estudia la rapidez con que ocurren las reacciones
químicas y los factores de los cuales depende dicha rapidez, tales como
temperatura, presión y medio de reacción entre otros. Uno de los objetivos del
estudio cinético de una determinada reacción, es encontrar una expresión
matemática que indique la relación entre la rapidez y la concentración de los
reactivos (y a veces de los productos). Durante el curso de la reacción en estudio,
se puede determinar la disminución ó aumento de la concentración de un reactivo
o un producto en función del tiempo transcurrido. La interpretación de los
resultados experimentales junto con la expresión matemática, conducen a una
mejor comprensión del mecanismo de reacción.
Reacciones de sustitución nucleofílica unimolecular (SN1)
La reacción de un halogenuro de alquilo terciario con un nucleófilo para dar

lugar al producto de sustitución, generalmente procede por un mecanismo SN1,
donde S es sustitución, N nucleofílica y 1 unimolecular (unimolecular significa que
el paso determinante de la rapidez de reacción, consiste en la transformación de
sólo una de las moléculas reaccionantes). Por otro lado, en este tipo de
reacciones el orden de reacción suele ser de uno.
R3CX + Nu R3CNu + X
Rapidez = K[R3CX]
Orden de reacción total = 1
El paso lento ó paso determinante de la rapidez de reacción del mecanismo

SN1, es la formación de un carbocatión por la pérdida del grupo saliente. Ya que la
estabilidad relativa de los carbocationes es: terciario>secundario>primario, dicho
mecanismo se lleva a cabo con mayor frecuencia en carbonos terciarios. El
nucleófilo involucrado en las reacciones que proceden a través de este
mecanismo no necesita ser muy fuerte, ya que la etapa más difícil del mecanismo
(formación del carbocatión) ocurre antes del ataque nucleofílico.
28
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR
HALÓGENO:
GRUPO SALIENTE
SUSTITUCIÓN
R
R
SN1
R' C X + Nu R' C Nu3
CH + X
NUCLEÓFILO
R'' R''
HALOGENURO TERCIARIO
MECANISMO DE REACCIÓN
R
R' R
LENTO
R' C X C + X
R'' R''
SEPARACIÓN DEL GRUPO SALIENTE

PARA PRODUCIR UN CARBOCATIÓN 3°
Etapa determinante de la rapidez de reacción
R R'
R R´
RÁPIDO
C + Nu C Nu
R'' R''
ATAQUE DEL NUCLEÓFILO AL CARBOCATIÓN

PARA FORMAR EL PRODUCTO
29
Las reacciones SN1 se ven favorecidas por disolventes de elevada
polaridad, este efecto se debe principalmente a la estabilización del carbocatión
intermediario por solvatación.
Los disolventes polares como agua, metanol y dimetilsulfóxido entre otros,
son eficaces en la solvatación de los iones. En contraste, la mayoría de los éteres
e hidrocarburos (disolventes no polares) son deficientes.
PROCEDIMIENTO
a) Obtención de cloruro de ter-butilo
Coloque en un matraz de 125 mL, 12 mL de ter-butanol y 36 mL de HCl

concentrado, tape con un tapón de corcho y agite, agregue 5.0 g de cloruro de
calcio y mezcle con agitación vigorosa durante 20 min. Transfiera el contenido del
matraz a un embudo de separación, deje reposar la mezcla hasta la completa
separación de las fases, elimine la fase inferior (fase correspondiente al HCl
residual), lave dos veces el cloruro de ter-butilo con 5 mL de carbonato de sodio al
10% (el cloruro de ter-butilo queda en la parte superior). Seque el cloruro de ter-
butilo con sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por destilación simple (caliente a
baño maría), colecte la fracción que destila entre 40 – 45 ºC en un matraz seco
enfriado con un baño de hielo.
b) Hidrólisis del cloruro de ter-butilo
La hidrólisis del cloruro de ter-butilo se llevará a cabo variando la

composición de una mezcla de etanol-agua (etanol de 96º y agua destilada), de
acuerdo al siguiente cuadro:
% Etanol v/v % Agua v/v

0 100
20 80
40 60
50 50
60 40
80 20
96 4
c) Determinación de la constante de rapidez de la hidrólisis del cloruro de

ter-butilo
Coloque 1.0 mL de cloruro de ter-butilo recién destilado y seco en un

matraz aforado de 100 mL, afore con una mezcla etanol-agua ( ), tape, agite y
30
empiece a contar el tiempo de reacción. Tome alícuotas de 10 mL con pipeta
volumétrica y cada 2 minutos titule con NaOH 0.05 N, usando fenolftaleína como
indicador, cuando la solución vire a rosa y se mantenga 30 segundos
aproximadamente, la titulación habrá terminado. Realice un total de 8 a 10
titulaciones y anote los resultados en el siguiente cuadro:
Tiempo
Vol. x = conc. de a a
de k
NaOH producto de (a - x) log
reacción t a-x a-x (seg.-1)
(mL) hidrólisis
(seg.)
120
240
360
480
600
720
840
960
1080
1200
Calcule la constante de rapidez k para los distintos valores de t utilizando la

siguiente fórmula:
 a   1
k = 2.3log  
 a - x  t
a = concentración inicial de cloruro de ter-butilo en moles/litro = 1.0 mL (vol.

del cloruro de ter-butilo) • 0.85 g/mL(densidad del cloruro de ter-butilo) • 10 /
92 g/mol (peso molecular del cloruro de ter-butilo) = 0.092 mol/L.
x = vol. de NaOH (mL) • Normalidad / 10 mL = concentración en mol/L del

cloruro de ter-butilo transformado en el tiempo t.
Para encontrar el valor de k por método gráfico, construya la gráfica de

log (a/a-x) vs. t (en segundos), calcule el valor de la pendiente m de la línea recta
obtenida, y sustitúyalo en la siguiente ecuación:
k = 2.3m
Con los datos experimentales de todo el grupo, grafique k vs. la

composición de las mezclas etanol-agua. Formule conclusiones en base al
comportamiento de dicha gráfica, y a la información teórica respecto al efecto del
disolvente en las reacciones SN1, y respecto a la solubilidad de los halogenuros de
alquilo.
31
ANTECEDENTES
a) Cinética Química, definición e importancia.

b) Expresión de rapidez de una reacción.
c) Orden de reacción, definición.
d) Influencia de la concentración de los reactantes en la rapidez de una reacción.
e) Ecuaciones diferenciales para las cinéticas de reacción de 1er y 2do orden.
f) Gráficas de rapidez para las reacciones SN1 y SN2.
g) Efecto de la temperatura en la rapidez de una reacción.
h) Mecanismos de obtención e hidrólisis del cloruro de ter-butilo.
CUESTIONARIO
1. Después de obtenerlo, el cloruro de ter-butilo debe lavarse con solución de

carbonato de sodio ¿cuál es la razón de hacerlo?, ¿podría utilizar una solución
diluida de NaOH?
2. ¿Cómo detecta que la reacción de hidrólisis del cloruro de ter-butilo se está
llevando a cabo?
3. ¿En términos de qué variables se determina la rapidez de reacción?
4. De acuerdo con los resultados gráficos obtenidos, diga el tipo de cinética que
sigue la reacción estudiada.
5. ¿Cómo mediante este experimento se verifica el mecanismo de reacción
propuesto para la hidrólisis del cloruro de ter-butilo?
6. ¿Qué cálculos realizó para preparar las mezclas de etanol-agua propuestas?
7. ¿Cómo es la rapidez de las reacciones al utilizar como disolvente solo agua en
el primer caso, y solo etanol técnico en el segundo? Explique.
8. ¿Por qué la reacción se lleva a cabo a temperatura ambiente y no a
temperaturas elevadas?
9. ¿Cómo varía la rapidez de la reacción al utilizar las diferentes composiciones
etanol-agua? Fundamente su respuesta con base en los resultados
experimentales.
32
BIBLIOGRAFÍA
K. J. Laidler, Cinética de Reacciones, Vol. 1, Alhambra, 2da. edición, España,

1972.
R. T. Morrison y R. N. Boyd, Organic Chemistry, Prentice Hall, 6ta. edición,

Estados Unidos, 1992.
R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf, Curso Práctico de Química Orgánica,

Alhambra, España, 1970.
A. J. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry, W. B.

Saunders Company, 2da. edición, Estados Unidos, 1976.
J. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 3ra. edición,

33
OBTENCIÓN DE CLORURO DE ter-BUTILO
Ter-butanol, HCl, CaCl2
1) Agitar 20 minutos
2) Separar fases en un embudo de separación
Fase acuosa Fase orgánica
HCl
Cloruro de ter-butilo,
D1 Agua, HCl
Fase orgánica 3) Lavar con Na2CO3 (10%)

3)
4) Secar con Na2CO3 (anh.) Fase acuosa
Líquido Sólido NaCl, H2O
D2
cloruro de Na2SO4, H2O
ter-butilo,
H2O
D3
5) Destilar
Destilado 6) Agregar H2O

y etanol NaCl, agua,
cloruro de cloruro de ter-butilo ter-butanol,
ter-butilo, cloruro de ter-butilo,
H2O Determinar
etanol
la constante
D4 D5
D1, D3: Determine pH, neutralice y deseche por el drenaje.

D2: Si contiene ter-butanol, destile el agua y mande a incineración el residuo.
D4: Mande a incineración.
D5: Recupere el etanol por destilación, neutralice el residuo, destile el agua y
mande a incinerar el residuo de esta última destilación.
34
EXPERIMENTO 3

OBTENCIÓN DE ÉTERES POR MEDIO DE LA
SÍNTESIS DE WILLIAMSON
OBJETIVOS
a) Preparar un éter mediante una reacción de sustitución nucleofílica

bimolecular.
b) Distinguir las propiedades ácido-base de fenoles y ácidos carboxílicos.
c) Observar el cambio que ocurre en el rendimiento al variar la concentración
de uno de los reactivos y el tiempo de calentamiento.
REACCIÓN
OH OCH2COOH
a) NaOH
+ ClCH2COOH
b) HCl
Ác. monocloroacético
Fenol p.f.: 61-63°C Ác. fenoxiacético
p.f.: 40-42°C p.f.: 99°C
MATERIAL
Recipiente de peltre 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL c/corcho 1

Baño maría eléctrico 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Agitador de vidrio 1 Embudo Buchner c/alargadera 1
Probeta graduada de 25 Ml 1 Matraz Kitasato c/manguera 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Embudo de separación c/tapón 1
Pinzas de 3 dedos c/nuez 1 Espátula 1
Vidrio de reloj 1 Refrigerante c/mangueras 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Matraz pera de una boca 1
Vaso de precipitados de 150 mL 1
SUSTANCIAS
Fenol 0.5 g Solución de NaOH 33 % 2.5 mL

Ácido monocloroacético 0.5 g HCl concentrado 7.5 mL
Éter etílico 15 mL Sol. de carbonato de sodio 7.5 mL
15%
35
INFORMACIÓN: SÍNTESIS DE ÉTERES DE WILLIAMSON. REACCIONES DE
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA BIMOLECULAR.
La reacción entre un alcóxido y un halogenuro de alquilo primario produce

un éter R-O-R’. Esta reacción ocurre a través de una Sustitución Nucleofílica
Bimolecular, SN2.
Las reacciones de este tipo entre un nucleófilo y un halogenuro de alquilo
(sustrato) siguen una cinética de segundo orden, es decir, su rapidez depende de
la concentración de ambos reactantes.
RCH2X + Nu RCH2Nu + X
Rapidez = k RCH2X Nu
La bimolecularidad se refiere a que es necesaria una colisión entre una

molécula de nucleófilo y una de sustrato para que se lleve a cabo la reacción. El
átomo de carbono unido a un átomo electronegativo es electrofílico, debido a que
la densidad de la nube electrónica es atraída hacia el elemento electronegativo,
dejando al átomo de carbono con una carga parcial positiva, por lo que puede ser
atacado por un nucleófilo.
Elemento
electronegativo
δ
Nu R C Xδ
En el mecanismo SN2 el nucleófilo ataca por la parte de atrás del sustrato,

lo más alejado posible del grupo saliente (180°), lo que trae como consecuencia
que la reacción sea muy sensible al impedimento estérico. Cuando los
sustituyentes sobre el átomo de carbono son muy voluminosos, al nucleófilo se le
dificulta acercarse y la reacción se hace más difícil.
El mecanismo de reacción es un proceso concertado que se realiza en una
sola etapa, sin intermediarios. En él, hay un estado de transición donde el enlace
del carbono con el nucleófilo está parcialmente formado, y el enlace con el grupo
saliente está parcialmente destruido. En este estado de transición el carbono y los
sustituyentes se ubican en un mismo plano (carbono trigonal plano). En el caso de
que el carbono que sufre la sustitución sea quiral, (con cuatro sustituyentes
diferentes), su configuración se invierte, como se observa en el siguiente
esquema.
36
MECANISMO DE REACCIÓN SN2
Grupo saliente , puede ser

un halógeno como: Cl, Br, I Enlace parcialmente
destruido
Enlace parcialmente
Nucleófilo , puede formado
-
ser un alcóxido (OR )
Carbono invertido
R1
R1 R1
Nu C X Nu C X
R
Nu C
H
+ X
H H R R
Halogenuro de alquilo
secundario Carbono trigonal plano
Ataque del nucleófilo a 180° Estado de transición

con respecto al grupo
saliente
Los alcoholes (R-OH) son ácidos débiles, por lo que pueden perder su
protón para formar los alcóxidos correspondientes. Esta reacción se lleva a cabo
al poner en contacto al alcohol con sodio o potasio, o bien, con los hidruros
metálicos correspondientes (NaH ó KH). La acidez relativa de los alcoholes es:
terciario<secundario<primario<metanol, por lo tanto, el alcohol ter-butílico es
menos ácido que el metanol y consecuentemente, el ter-butóxido es una base más
fuerte que el metóxido. Los alcoholes alifáticos no reaccionan con NaOH ó KOH.
2 CH3O H + 2 Na 2 CH3O-Na+ + H2
Metanol Metóxido de Sodio
Los fenoles son considerablemente más ácidos que los alcoholes alifáticos,
por lo que los fenóxidos correspondientes pueden ser preparados fácilmente por
medio de la reacción del fenol con hidróxido de sodio o hidróxido de potasio en
solución acuosa.
O H + NaOH O Na + H2O
Fenol Fenóxido de Sodio
37
Los alcóxidos y fenóxidos pueden reaccionar con halogenuros de alquilo
para producir éteres, proceso conocido como síntesis de Williamson. Aunque se
descubrió en 1850, la síntesis de Williamson sigue siendo el mejor método para
preparar éteres simétricos y asimétricos.
Ejemplo:
- + OCH 3
OK
+ CH 3 I
Yodometano
Ciclopentóxido
Éter ciclopentilmetílico
de Potasio
En términos mecanísticos, esta reacción es simplemente un

desplazamiento SN2 del ión halogenuro por un anión alcóxido o fenóxido, que
actúa como nucleófilo. De esta manera, la síntesis de Williamson está sujeta a
todas las restricciones normales de las reacciones SN2. Se prefieren halogenuros
de alquilo primarios y halogenuros de metilo, ya que con sustratos más impedidos
pueden ocurrir reacciones de eliminación de HX, debido a que los alcóxidos y
fenóxidos también pueden comportarse como bases; por esta causa, los éteres
asimétricos deben sintetizarse a partir del alcóxido más impedido y el halogenuro
menos impedido, y no a la inversa.
38
MECANISMO DE REACCIÓN DE LA SÍNTESIS DE WILLIAMSON
Nucleófilo, puede ser 1°, 2°, 3° o Ar Halogenuro de alquilo,

dependiendo de lo que representa R1 de preferencia primario
(X=Cl, Br, I)
H R H
SN2
R1 O Na + R C X R1 O C X
H H
Ataque SN2 del alcóxido al halogenuro Estado de transición

de aquilo de un mecanismo SN2
R1 O CH2 R + X
Simétrico (R1=CH2R) o asimétrico (R1=CH2R) dependiendo

de los sustratos de partida
PROCEDIMIENTO
Con el fin de observar el efecto de la cantidad de hidróxido de sodio y del

tiempo (t) de calentamiento sobre el rendimiento de la reacción, la obtención de
ácido fenoxiacético se llevará a cabo a diferentes condiciones de reacción de
acuerdo con el siguiente cuadro:
t de calentamiento
(minutos)
Sol. NaOH 10 15 20
al 33% (mL)
Cantidades estequiométricas
1.0
1.5
2.0
2.5
39
En un matraz pera de una boca disuelva 0.5 g de fenol (PRECAUCIÓN: es
muy irritante) en ( ) ml de solución de NaOH al 33% P/V; tape el matraz con un
tapón de corcho y agite vigorosamente durante 5 min.; agregue 0.5 g de ácido
monocloroacético, vuelva a tapar el matraz y agite otros 5 min. (si la mezcla se
hace pastosa puede agregar de 1 a 3 mL de agua).
Quite el tapón, coloque el matraz en un baño maría con un sistema de
reflujo y caliente durante ( ) min. Deje enfriar la mezcla de reacción y dilúyala con
5 mL de agua, acidule con HCl concentrado hasta pH = 1. Coloque la mezcla en el
embudo de separación y extraiga con:
(a) Éter etílico usando tres porciones de 5ml c/u. Junte los extractos orgánicos
y colóquelos en el embudo de separación.
(b) Lave la fase orgánica tres veces con 5ml de agua cada vez.
(c) La fracción orgánica se extrae con Na2CO3 al 15% usando tres porciones
de 2.5 mL c/u.
El extracto acuoso alcalino se acidula con HCl concentrado (la adición debe
ser gota a gota en la campana), hasta un pH de 1-3. Enfríe en baño de hielo para
promover la precipitación de todo el producto. Separe el sólido por filtración al
vacío, lávelo con agua destilada, déjelo secar y determine punto de fusión y
rendimiento.
Registre sus resultados en el cuadro, y a través de la graficación de los

resultados de todo el grupo, determine la cantidad de NaOH y el tiempo de
reacción necesarios para obtener el máximo rendimiento.
ANTECEDENTES
a) Reacciones de sustitución nucleofílica bimolecular, características y

mecanismo de reacción.
b) Métodos de obtención de éteres.
c) Síntesis de Williamson, características y condiciones de reacción.
d) Acidez relativa de fenoles y ácidos carboxílicos.
e) Usos del ácido fenoxiacético.
f) Extracción con disolventes activos, características y aplicaciones.
40
CUESTIONARIO
1. ¿Qué reacción ocurre entre el hidróxido de sodio y el fenol?

2. ¿Qué reacción ocurre entre el hidróxido de sodio y el ácido monocloroacético?
3. Calcule la cantidad teórica necesaria de hidróxido de sodio al 33% P/V, para
que la reacción se lleve a cabo con un rendimiento del 100 %.
4. Determine el efecto de la cantidad de hidróxido de sodio y el tiempo de
reacción sobre el rendimiento.
5. ¿Cuáles son las condiciones de reacción experimentales necesarias para
obtener el rendimiento más alto? Explique.
6. Compare y analice las condiciones teóricas y experimentales para obtener el
máximo rendimiento.
7. Realice un diagrama de flujo que indique el proceso de aislamiento del ácido
fenoxiacético.
BIBLIOGRAFÍA
R. Q. Brewster y C. A. Vanderwerf, Curso práctico de Química Orgánica,

Alhambra, 3ra. edición, España, 1979.
R. J. W. Cremlyn y R. H. Still, Named and Miscellaneous Reactions in Practical

Organic Chemistry, Heinmann Educational Books Ltd., Londres, 1967.
R. T. Morrison y R. N. Boyd, Organic Chemistry, Prentice Hall, 6ta. edición,

N. L. Allinger, Química Orgánica, Reverté S. A., España, 1975.

41
Fenol 1) Agitar 2) Agitar 5 min 4) Enfriar Mezcla de

NaOH ( 33% ) 3) Calentar a 5) Diluir con 5 mL de H2O reacción
reflujo y llevar a pH = 1
Ác. monocloro-
acético
6) Extracción con éter etílico

7) Lavar con agua
HCl Fase acuosa

Fase orgánica
Ác. monocloroacético
D2 Ác. monocloro- Ác. fenoxiacético
D1 acético Fenol
8) Extracción con
Na2CO3 al 15%
Sal sódica del Éter etílico

ác. fenoxiacético Fenol
9) Agregar HCl conc. D3

10) Filtrar
Líquido Sólido
11) secar
HCl Ác. fenoxiacético
D4
D1, D2, D4: Neutralizar y desechar por el drenaje con abundante agua
D3: Separar los sólidos por filtración, recuperar el disolvente por
destilación. La cola de la destilación se envía a incineración.
42
EXPERIMENTO 4
REACCIONES DE DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
OBJETIVOS
a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de ciclohexanol.

b) Comprender la influencia de los factores experimentales que modifican una
reacción reversible.
REACCIÓN
OH
+ H2SO4 + H2 O
Ciclohexanol Ciclohexeno
p.e.= 160-161°C p.e.= 83-84°C
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Probeta graduada 25 mL 1
Anillo metálico 1 Pipeta graduada 5 mL 1
Colector 1 Refrigerante c/ mangueras 1
Columna Vigreaux 1 Tubo de vidrio 20 cm 1
Embudo de separación c/ tapón 1 Tela alambre c/ asbesto 1
Matraz Erlenmeyer 50 mL 2 Termómetro -10 a 400o C. 1
Matraz Kitazato 1 Matraz pera de una boca 1
Matraz bola QF 25 mL 1 Pinzas de tres dedos c/ nuez 3
Mechero c/ manguera 1 Porta-termómetro 1
"T" de destilación 1 Tubos de ensaye 2
Vaso de precipitados 250 mL 2 Manguera de hule 30 cm 1
"T" de vacío 1 Tapón monohoradado 1
SUSTANCIAS
Ciclohexanol 10.0 mL Sol. de KMnO4 al 0.2% 1.0 mL
Ácido sulfúrico concentrado 0.5 mL Sol. de bromo en CCl4 1.0 mL
Sol. De NaHCO3 al 5% 15.0 mL Cloruro de sodio 2.0 g
Sulfato de sodio anhidro 2.0 g
43
INFORMACIÓN. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES.
La deshidratación de los alcoholes es un método común de obtención de

alquenos. La palabra deshidratación significa literalmente “pérdida de agua”; como
los elementos del agua (H y OH) se eliminan de carbonos adyacentes, ésta es una
reacción de β -eliminación o de eliminación 1,2.
ácido
R CH CH R R CH CH R + H2O
calor
H OH
Se requiere de un catalizador ácido para que se lleve a cabo la reacción de

deshidratación, el ácido sulfúrico y el ácido fosfórico son los catalizadores que se
utilizan con más frecuencia. Dado que la reacción es reversible, se utilizan ácidos
concentrados, ya que estos favorecen el desplazamiento del equilibrio hacia los
productos. El exceso de agua desplaza el equilibrio de la reacción a favor del
alcohol.
Las deshidratación de los alcoholes generalmente procede a través de un
mecanismo de eliminación unimolecular (E1), el cual consiste en tres etapas. La
primera etapa es una reacción ácido-base, que implica la transferencia de un
protón del ácido al grupo hidroxilo del alcohol, convirtiéndolo en un buen grupo
saliente. En la segunda etapa ocurre la ruptura heterolítica del enlace
carbono-oxígeno del alcohol protonado, lo que da lugar a un carbocatión. La
etapa tres es otra reacción ácido-base, en la cual el agua, como base débil, extrae
un protón del carbono α al carbocatión, lo que lleva a la formación del alqueno.
Etapa 1 (rápida) Protonación del alcohol

H
-
C C OH + H A C C O H + A
H H
Alcohol protonado
Etapa 2 (lenta) Deshidratación del alcohol protonado

H
C C O H C C + H2 O
H H
Carbocatión
Etapa 3 ( rápida) Extracción del protón α al carbocatión
C C + H 2O C C + H3 O
H
Alqueno
44
En este mecanismo, la etapa más lenta o paso limitante de la rapidez de
reacción, es la etapa 2: la formación del carbocatión a partir del alcohol protonado.
El orden de reactividad de los alcoholes respecto a la deshidratación, refleja la
ºestabilidad relativa de los carbocationes, es decir, la facilidad de deshidratación
sigue el mismo orden que la facilidad de formación de carbocationes.
Facilidad de deshidratación
R R H
R C OH > R C OH > R C OH
R H H
Alcohol 3° Alcohol 2° Alcohol 1°
El nombre del mecanismo (eliminación unimolecular), proviene del hecho de

que el paso limitante de la rapidez involucra a sólo una especie: el alcohol
protonado.
Como en otras reacciones donde intervienen carbocationes intermediarios,
en las reacciones de deshidratación de alcoholes pueden producirse rearreglos o
transposiciones de los carbocationes inicialmente formados, para dar lugar a
carbocationes más estables.
La reacción de deshidratación de alcoholes es regioselectiva, lo que
significa que, si a partir de la deshidratación de un alcohol se pueden formar dos o
más alquenos, uno de ellos se obtendrá en mayor cantidad que los otros. Dicha
regioselectividad sigue la regla general conocida como regla de Saytzeff, la cual
enuncia que: “el producto mayoritario de las reacciones de β-eliminación es el
alqueno más sustituido”. Véase el siguiente ejemplo.
OH
CH2 CH3 H3C
H2SO 4
H3C C CH2 CH3 H2C C + C CH CH3
80°C CH3 H3C
CH3
2-Metil-1-buteno 2-Metil-2-buteno
2-Metil-2-butanol (10%) (90%)
Además de regioselectivas, las reacciones de deshidratación de alcoholes

son estereoselectivas, es decir, cuando pueden dar lugar a dos alquenos
estereoisómeros, uno de ellos se obtiene en mayor proporción que el otro.
Ejemplo:
H3C CH2 CH3 H3C H

H3C CH2 CH CH2 CH3 H2SO 4
C C + C C
OH calor H H H CH2 CH3
cis-2-Penteno (25%) trans-2-Penteno (75%)
3-Pentanol
(producto minoritario) (producto mayoritario)
45
Se observa en este ejemplo que predomina el esteroisómero trans, el cual
por razones estéricas es el más estable.
Como se mencionó anteriormente, la deshidratación de alcoholes es una

reacción reversible, el equilibrio puede ser desplazado hacia la derecha mediante
la remoción de los productos conforme se van formando. Los alquenos tienen un
punto de ebullición mas bajo que los alcoholes de partida, por lo que es posible
eliminar los productos de la mezcla de reacción al tiempo que se forman, mediante
una destilación.
46
PROCEDIMIENTO
Prepare el ciclohexeno a partir de ciclohexanol y realice pruebas de

insaturación para verificar la obtención del alqueno.
Método A. Por destilación fraccionada.
Coloque en un matraz pera de una boca 10 mL de ciclohexanol, adicione

gota a gota y agitando 0.5 mL de ácido sulfúrico concentrado, agregue piedras de
ebullición y monte un equipo de destilación fraccionada como el que se muestra
en la figura 1 (nota 1). La trampa debe contener 25 mL de solución de
permanganato de potasio.
Caliente la mezcla de reacción en baño de aire con mechero, a través de

tela de asbesto. Reciba el destilado en el matraz de bola, enfriado con un baño de
hielo. Colecte todo lo que destile antes de los 90 °C .
Suspenda el calentamiento cuando solo

quede un pequeño residuo en el matraz, o
empiecen aparecer vapores blancos de SO2
(nota 2).
Sature el destilado con cloruro de sodio y

decántelo en un embudo de separación, lávelo 3
veces con una solución de bicarbonato de sodio al
5%, empleando porciones de 5 mL.
Coloque la fase orgánica en un matraz

Erlenmeyer y seque con sulfato de sodio anhidro.
Esta fase orgánica debe ser ciclohexeno.
Mida el volumen de ciclohexeno en una

probeta seca y calcule el rendimiento de la
reacción. Realice las pruebas de insaturación.
Notas:
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna, cúbrala

exteriormente con fibra de vidrio.
2) Deje enfriar por completo el aparato antes de desmontar, coloque el matraz
de bola con su tapón en un baño de hielo.
47
Método B. Por reflujo directo.
En un matraz pera de una boca coloque 10 ml de ciclohexanol, agregue

gota a gota y agitando 0.5 ml de ácido sulfúrico concentrado, agregue cuerpos de
ebullición y monte un aparato de reflujo.
Caliente a reflujo la mezcla de reacción en baño de aire con mechero a

través de tela de asbesto, durante 45 minutos. Deje enfriar la mezcla de reacción y
vacíela cuidadosamente con agitación, a un vaso de precipitados que contenga
una suspensión de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 ml de agua.
Decante la mezcla a un embudo de separación y elimine la fase acuosa.

Lave la fase orgánica con 3 porciones de 5 mL de una solución saturada de
bicarbonato de sodio. Seque la fase orgánica con sulfato de sodio anhidro.
Mida el volumen de producto obtenido en una probeta seca, y calcule el

rendimiento de la reacción. Realice las pruebas de insaturación.
Pruebas de insaturación
1) Reacción con Br2/CCl4

En un tubo de ensaye coloque 1.0 mL de solución de bromo en tetracloruro
de carbono, agregue 1.0 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los
resultados. Escriba la reacción que se lleva a cabo.
2) Reacción con KMnO4

En un tubo de ensaye coloque 1.0 mL de solución de permanganato de
potasio, acidule a pH 2 ó 3 con H2SO4, adicione 1.0 mL de ciclohexeno y agite.
Observe e interprete los resultados. Escriba la reacción que se lleva a cabo.
Complete el siguiente cuadro con las variables experimentales y los resultados

obtenidos.
Método Tiempo de Temperatura de Gramos % de

reacción reacción obtenidos rendimiento
48
ANTECEDENTES
a) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos, condiciones

de reacción, mecanismo de la reacción.
b) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una
reacción.
c) Reacciones utilizadas para la identificación de dobles enlaces.
CUESTIONARIO
1. ¿Qué es una reacción reversible?

2. ¿Cómo puede desplazar una reacción reversible hacia lo productos?
3. ¿Por qué entre más sustituido sea un alqueno se forma más fácilmente?
4. ¿Por qué el isómero trans de un alqueno es más estable que el isómero
cis?
5. Escriba algunas reacciones de deshidratación de alcoholes con utilidad
sintética.
6. ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se controlaron
en este experimento?
7. ¿Cómo debe tratar los residuos de la destilación antes de desecharlos por
el drenaje?
8. De la estructura y la apariencia de los productos que se forman en las
pruebas de insaturación realizadas.
9. Con base en los resultados obtenidos, indique cual fue la variable que le
permitió obtener un mejor rendimiento de ciclohexeno. Explique su
respuesta.
BIBLIOGRAFIA
Brewster R.Q., Vander Werf, C.A. y Mc. Ewen W.E., Curso Práctico de Química
Orgánica, 2a. Edición Alhambra Madrid, (1979).
Vogel, A.I., A textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Edición, Longmans

Scientifical and Technical, NY, (1989).
Pavia D.L.,Lampman G.M. y Kriz G.S., Introduction to Organic Laboratory

Techniques, W.B. Saunders Co. Philadelphia, (1976)
Lehman, J.W., Operational Organic Chemistry, 3er. Edition, Prentice Hall, New
Jersey, USA, (1999).
Mohring, J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers, D.C., Experimental Organic
Chemistry, W.H. Freeeman and Company, New York, USA (1997).
49
Solomons, T. W. G., Química Orgánica, editorial Limusa, México (1979).
Carey, F. A., Química Orgánica, 3a. edición, Mc Graw Hil, Madrid (1999).
Wade, L. G., Química Orgánica, 5a. edición, Pearson Prentice Hall,. Madrid,
(2004).
50
Método A
Ciclohexanol +
H2SO4 conc.
1) Destilar
Residuo Destilado
H2SO4 Ciclohexeno
Materia orgánica Agua, H2SO4
degradada
2) Saturar con NaCl
3) Lavar con NaHCO3 al 5%
D1
Fase orgánica Fase acuosa
Ciclohexeno NaCl
húmedo NaHCO3
Na2SO4
4) Secar de Na2SO4
5) Decantar
D2
Liquido Sólido
CICLOHEXENO Na2SO4
D3
7) Tomar muestras
+ Br2/CCl4 + KMnO4
1,2-Dibromo- MnO2
ciclohexano Diol
D4 D5
D1: Separar Fases, mandar a incineración la fase orgánica, utilizar fase acuosa para
neutralizar D2.
D2: Neutralizar con D1 y medir pH antes de desechar por el drenaje
D3: Secar para uso posterior
D4: Destilar el disolvente, mandar a incineración el residuo.
D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo y confinarlo.Neutralizar el filtrado y desechar por el
drenaje.
51
Método B
Ciclohexanol + H2SO4 conc.

1) Calentar a reflujo por 45 min.
2) Dejar enfriar a T ambiente.
3) Vaciar a una suspensión de NaHCO3 + H2O
4) Decantar
Sólido Liquido
Ciclohexeno
NaHCO3 H2SO4
Materia orgánica degradada
4) Lavar con 3 porciones
D1
de NaHCO3
Fase orgánica Fase acuosa
Ciclohexeno NaHCO3
húmedo Na2SO4
5) Secar de Na2SO4 D2
5) Decantar o filtrar
Liquido Sólido
CICLOHEXENO Na2SO4
D3
6) Tomar muestras
+ Br2/CCl4 + KMnO4
1,2-Dibromo- MnO2
ciclohexano Diol
ciclohexano
D4 D5
D1, D2,D3: Filtrar el sólido y mandar a incineración. Medir pH al filtrado y desechar

por el drenaje.
D4: Destilar para recuperar el disolvente, mandar a incineración el residuo.
D5: Filtrar el MnO2, etiquetarlo y confinarlo. Neutralizar el filtrado y desechar por el
drenaje.
52
EXPERIMENTO 5
SÍNTESIS DE ARENOS POR MEDIO DE LA ALQUILACIÓN DE
FRIEDEL-CRAFTS
OBJETIVOS
a) Ilustrar la reacción de alquilación de Friedel y Crafts.

b) Sintetizar al p-terbutilfenol a partir de fenol y cloruro de terbutilo.
REACCIÓN
OH
AlCl 3
+ Cl OH + HCl
Cloruro de
Fenol p-Terbutilfenol
ter-butilo
p.f. = 41° p.f.= 98-101°
p.e.= 51°
MATERIAL
Matraz pera de una boca 1 Probeta graduada de 25 mL 1

Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Tapón de corcho monohoradado 2
Baño María eléctrico 1 Manguera de hule p/ conexión 1
Vidrio de reloj 1 Matraz Kitasato c/ manguera 1
Pinzas de tres dedos c/ nuez 2 Embudo Buchner c/ alargadera 1
Vaso de precipitados de 150 mL 1 Tubo p/ trampa de humedad 1
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Espátula 1 Embudo de vidrio 1
Tapón de corcho p/matraz de 125 mL 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2
Refrigerante c/ mangueras 1 "T" de destilación 1
Embudo de separación c/ tapón 1 Colector 1
Tubo de vidrio doblado p/ conexión 1 Recipiente de peltre 1
SUSTANCIAS
Terbutanol 12.0 mL Cloruro de calcio anhidro 5.0 g

HCl concentrado 36.0 mL Fenol 1.0 g
Éter de petróleo 50.0 mL Cloruro de aluminio anhidro 0.2 g
Solución de carbonato de Sulfato de sodio anhidro 1.0 g
sodio al 10% 10 mL Hidróxido de sodio (lentejas) 10 g
53
INFORMACIÓN: ALQUILACIÓN DE FRIEDEL Y CRAFTS.
En 1877 en la Universidad de París, un equipo franco-americano formado

por los químicos Charles Friedel y James M. Crafts, descubrió un nuevo método
para obtener alquilbencenos, el cual permitió la unión directa de un grupo alquilo a
un anillo aromático; dicho método recibió el nombre de alquilación de Friedel-
Crafts. En esta reacción, el benceno y algunos bencenos sustituidos se alquilan al
ser tratados con un halogenuro de alquilo en presencia de un ácido de Lewis, el
cual actúa como catalizador.
Grupo alquilo
Benceno o benceno Halógeno: Cl, Br ó I

sustituido
Ar H + R X Ar R
Alquilbenceno o
alquilbenceno
sustituido
REACCIÓN DE ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS
El mecanismo de esta reacción es el de una típica sustitución electrofílica

aromática. Cuando el halogenuro de alquilo empleado es terciario ó secundario, el
electrófilo reaccionante es un carbocatión, generado a través de la ionización del
halogenuro de alquilo inducida por el ácido de Lewis. Con halogenuros de alquilo
primarios, el electrófilo es un complejo ácido-base que forman el ácido de Lewis
y el halogenuro de alquilo.
Entre los ácidos de Lewis más utilizados en la alquilación de Friedel-Crafts
se encuentran: el tricloruro de aluminio (AlCl3), el tricloruro de hierro (FeCl3), el
trifluoruro de boro (BF3) y el cloruro de zinc (ZnCl2).
Existen varias restricciones que limitan la utilidad de esta reacción, algunas

se mencionarán a continuación.
• Anillos aromáticos muy desactivados no sufren la alquilación de Friedel-

Crafts, es decir, con anillos que tienen uno ó más grupos fuertemente
electroatractores no se verifica la reacción.
• Si el anillo aromático presenta sustituyentes conteniendo átomos con

pares de electrones sin compartir, podría formarse un complejo entre tales átomos
y el ácido de Lewis, lo cual tendría como consecuencia que con dicho anillo
aromático la reacción de Friedel-Crafts no se llevara a cabo. Este es el caso de los
anillos que tienen como sustituyentes a los grupos –NH2, -NHR y -NR2.
54
δ
AlCl 3
Átomo con pares de δ
NH
elctrones libres
Ejemplo del complejo formado por un ácido

de Lewis (AlCl3) y un sustituyente con pares
electrónicos libres
• Cuando los halogenuros de alquilo empleados generan carbocationes (ó

electrófilos análogos) que pueden sufrir transposiciones para formar
carbocationes más estables, se observa con frecuencia la obtención de mezclas
de productos, en las que por lo general predomina el producto correspondiente al
carbocatión más estable. Un ejemplo ilustrativo de lo anterior, lo constituye la
reacción del benceno con el cloruro de n-propilo bajo las condiciones de Friedel-
Crafts. De esta reacción se obtiene una mezcla de dos productos: el n-propil
benceno, que es el producto esperado, y el isopropilbenceno, que proviene del
catión isopropilo (carbocatión secundario), el cual es resultado de una
transposición que acompaña a la ionización del enlace carbono-cloro del complejo
que forma el cloruro de n-propilo con el AlCl3. El producto principal de la reacción
es el isopropilbenceno, lo que corresponde a la mayor estabilidad del carbocatión
secundario respecto a la especie electrofílica formada inicialmente.
H H
AlCl 3 δ
CH3 CH2 CH2 Cl CH3 CH CH2 Cl AlCl 3 CH3 CH CH2
Formación incial de un Migración 1,2 de

complejo ácido-base hidruro con
(especie electrófila) ionización para dar
lugar a un carbocatón
secundario
CH3
CH2CH2CH3
CHCH3
n-propilbenceno Isopropilbenceno
Producto esperado (minoritario) Producto de transposición
31-35% (mayoritario) 65-69%
EJEMPLO DE TRANSPOSICIÓN EN UNA ALQUILACIÓN DE

FRIEDEL-CRAFTS
55
El mecanismo de reacción de la alquilación de Friedel-Crafts por lo general
comprende tres etapas. La primera etapa consiste en la formación del carbocatión
ó de una especie electrófila análoga promovida por el ácido de Lewis. El segundo
paso lo constituye el ataque del anillo aromático al electrófilo, que da lugar a un
intermediario catiónico estabilizado por resonancia (complejo sigma). Finalmente
en la tercera etapa, mediante la pérdida de un protón del complejo sigma, se
forma el alquilbenceno.
MECANISMO DE REACCIÓN CON CARBOCATIONES COMO ELECTRÓFILOS
R X + AlCl 3 R X AlCl 3 R + AlCl 3X
Formación del carbocatión asistida por un ácido de Lewis
R R R
H
+ R H H
Intermediario sigma
Ataque del anillo aromático al carbocatión y formación

del intermediario sigma estabilizado por resonancia
R R
H + AlCl 3 + HX
X AlCl 3
Pérdida de un protón para recuperar la aromaticidad
56
PROCEDIMIENTO
a) Obtención del cloruro de terbutilo
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, mezcle cuidadosamente 12 mL de

terbutanol con 36 mL de HCl concentrado. Tape el matraz con un tapón de corcho
y agite la mezcla vigorosamente durante 20 min. Agregue 5.0 g de cloruro de
calcio (para lograr una mejor separación de las fases) y agite con fuerza hasta la
disolución completa del CaCl2. Transfiera la mezcla a un embudo de separación;
separe la fase acuosa (inferior) y lave el cloruro de terbutilo con 5.0 ml de solución
de Na2CO3 al 10%, realice un segundo lavado con 10 mL de agua. Vierta el
producto a un matraz Erlenmeyer de 50 mL y séquelo con sulfato de sodio
anhidro; decántelo a una probeta seca y mida su volumen para calcular el
rendimiento de reacción. Purifique el cloruro de terbutilo por destilación simple
calentando a baño maría; colecte la fracción que destile entre 41-44ºC (cuerpo de
la destilación) en un matraz Erlenmeyer seco enfriado en un baño de hielo.
Adicione sulfato de sodio anhidro al cloruro de terbutilo puro; manténgalo tapado
hasta el momento en que sea utilizado para la reacción de alquilación de
Friedel-Crafts.
b) Obtención del p-terbutilfenol
Monte un aparato como el que se muestra en la figura. En el matraz

Erlenmeyer de 250 mL perfectamente seco, mezcle 1.0 g de fenol con 1.5 mL de
cloruro de terbutilo recién destilado y seco, agite hasta la disolución total del fenol.
Adicione a la mezcla de reacción 0.2 g de cloruro de aluminio anhidro (en la
campana), tape inmediatamente. Agite con cuidado; cuando la reacción inicia se
observa un burbujeo que se debe al desprendimiento de HCl (si tal burbujeo es
violento sumerja el matraz de reacción en un baño de hielo). Después de
aproximadamente 20 minutos de agitación, la mezcla empieza a solidificarse y
cesa el desprendimiento de HCl. Una vez que la mezcla se halla solidificado por
completo, adicione 5.5 mL de agua destilada (en la campana) y triture el sólido con
una varilla de vidrio. Separe el producto por filtración al vacío y déjelo secar
durante 5 min. aproximadamente. Transfiera el sólido a un matraz Erlenmeyer de
50 mL y cristalícelo de éter de petróleo. Determine el punto de fusión del producto
purificado y el rendimiento de reacción.
57
ANTECEDENTES
a) Reacción de alquilación de Friedel y Crafts, características, condiciones de

reacción y aplicaciones.
b) Mecanismo de la reacción con los reactantes que se utilizarán en el
experimento.
c) Limitaciones de la reacción de alquilación de Friedel y Crafts.
CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es la razón de tener el material seco? Explique con reacciones.

2. ¿De dónde proviene el HCl que se desprende durante la reacción?
3. Calcule la relación molar entre el tricloruro de aluminio y el fenol, y basándose
en el mecanismo de reacción explique dicha relación.
4. Calcule la relación molar entre el cloruro de terbutilo y el fenol, y explíquela.
5. Además del p-terbutilfenol ¿podría obtener otros productos?, ¿por qué?
6. Si utilizara tolueno en lugar de fenol ¿qué producto obtendría? ¿La relación
molar tricloruro de aluminio/tolueno debería ser la misma que la relación
tricloruro de aluminio/fenol?, ¿por qué?
7. ¿Podría utilizar clorobenceno en lugar de cloruro de terbutilo? ¿Por qué?
8. El bisfenol A, reactivo utilizado en la industria de polímeros, se obtiene por
medio de una reacción de acilación de Friedel y Crafts. Escriba la ecuación de
la reacción de obtención del bisfenol A.
BIBLIOGRAFÍA
J. A. Moore y L. D. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. W. B.

Saunders, 2da. edición, Estados Unidos, 1976.
T. L. Jacobs, W. E. Trucer y G. R. Robertson, Laboratory Practice of Organic

Chemistry, McMillan Publishing Company, 5ta. edición, Estados Unidos, 1974.
58
Cloruro de terbutilo
+
fenol
1) Adicionar tricloruro de aluminio anhidro

2) Agitar hasta que la mezcla solidifique
3) Agregar agua
4) Pulverizar el sólido
5) Filtrar al vacío
Fase sólida Fase líquida
p-Terbutilfenol Complejos de
impuro aluminio, fenol,
HCl, H2O
6) Cristalizar de éter de D1
petróleo
7) Filtrar a vacío
Fase sólida Fase líquida
Cloruro de ter-butilo,
p-Terbutilfenol subproductos de oxidación,
puro éter de petróleo
D2
D1: Neutralizar y desechar al drenaje con abundante agua

D2: Recuperar el disolvente por destilación. Incinerar el residuo de la destilación.
59
EXPERIMENTO 6a
OBTENCIÓN DE n-BUTIRALDEHÍDO
REACCIONES DE OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
OBJETIVOS
a) Ejemplificar la obtención de aldehídos alifáticos mediante la oxidación de

alcoholes.
b) Formar un derivado del aldehído obtenido y caracterizarlo.
REACCIÓN
O
K2Cr2O7
OH
H2SO 4 H + H2O + Cr2(SO 4)3
n-Butanol n-Butiraldehído
p.eb. = 117.7°C p.eb.= 74.8 °C
MATERIAL
Matraz pera de dos bocas (50mL) 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1

Refrigerante c/mangueras 1 Matraz Kitasato c/manguera 1
Columna Vigreaux 1 Embudo Buchner c/alargadera 1
Embudo de separación c/tapón 1 Mechero c/manguera 1
Anillo metálico 1 Tela de alambre c/asbesto 1
Embudo de vidrio 1 "T" de destilación 1
Espátula 1 Colector 1
Tubo de ensayo 2 Portatermómetro 1
Pinzas de tres dedos c/nuez 2 Probeta graduada de 25mL 1
Vidrio de reloj 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
Recipiente de peltre 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Pipeta graduada de 5 mL 1
SUSTANCIAS
Dicromato de potasio 1.9 g Ácido sulfúrico concentrado 1.3 mL

n-Butanol 1.6 mL Sol. de 2,4-dinitrofenilhidracina 0.5 mL
60
INFORMACIÓN: REACCIONES DE OXIDACIÓN DE ALCOHOLES.
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos ó a ácidos

carboxílicos, dependiendo de las condiciones que se utilicen. Los alcoholes
secundarios pueden ser oxidados a cetonas únicamente.
O O
O C O C
RCH2OH R H R OH
Alcohol primario Aldehído Ác. Carboxílico
De entre la gran variedad de agentes oxidantes para alcoholes que se han
descubierto, los más comúnmente usados son algunos derivados de cromo
hexavalente (CrVI) y manganeso heptavalente (MnVII).
Uno de los reactivos que más frecuentemente se utilizan para la oxidación
de alcoholes a aldehídos ó cetonas es el ácido crómico: H2CrO4. El ácido
crómico se prepara generalmente in situ, adicionando óxido crómico (CrO3),
dicromato de sodio (Na2Cr2O7) ó dicromato de potasio (K2Cr2O7) al ácido sulfúrico
o ácido acético.
Na2Cr2O7 + H2SO 4 H2Cr2O 7 2 H2CrO4
Dicromato de Sodio
ó Ác. Crómico
Intermediario Inestable
K2Cr2O7
Dicromato de Potasio
Aunque todavía no se conocen los detalles completos del mecanismo
mediante el cual el ácido crómico oxida a los alcoholes, se supone que involucra la
formación de un cromatoéster, proveniente del alcohol y del ácido crómico; en
esta etapa del mecanismo no ocurre ningún cambio en el estado de oxidación. La
formación del producto puede llevarse a cabo a partir del cromatoéster por dos
mecanismos alternativos: mediante la abstracción de un protón por una base y
-
eliminación del ión HCrO3 , el cual posteriormente se protona formándose H2CrO3
(mecanismo a), ó mediante un mecanismo concertado, en donde uno de los
oxígenos del cromo abstrae al protón, eliminándose al mismo tiempo la especie
H2CrO3 (mecanismo b).
El derivado de cromo IV formado (H2CrO3), reacciona rápidamente con la
especie de cromo VI para producir dos equivalentes de un compuesto de cromo V
(HCrO3), el cual tiene también la capacidad de oxidar alcoholes a aldehídos ó
cetonas. Al final se obtiene un derivado de cromo III.
IV VI V
H2CrO3 + H2CrO4 2HCrO3 + H2O
O
V
III
RCH2OH + HCrO3 C + Cr
R H
Oxidación con Cr 5+ de un alcohol a un grupo aldehído
61
O
1°
VI
HO Cr O H O
O VI
RCH2OH + H R CH2 OH2 R C O Cr OH + H2O
Alcohol 1o. O
H
Formación del cromatoéster por Cromatoéster
ataque de la base conjugada del
Base áciso crómico al alcohol protonado
H
H O
VI
Mecanismo a) R C O Cr OH
O E2 (eliminación bimolecular)
H
O
H (lenta) IV
Abstracción del protón por
una base
C + H2CrO 3 + H3 O
R H
Especie de cromo
reducida
Mecanismo b)
(Eliminación unimolecular concertada)
H O
VI
R C O Cr OH El producto se puede formar
por dos mecanismos alternativos:
aob
H O
Mecanismo concertado
2° O
O
O
VI H VI
HO Cr OH HO Cr OH 2 H 3O + Cr
VI
O O
O O
Trióxido de cromo
H O
O
RCH2-OH
δ VI
H3 O + Cr
VI
H3 O + R C O Cr OH
O O
H O
Trióxido de cromo
Cromatoéster
62
BALANCEO DE REACCIONES ORGÁNICAS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN
Se puede determinar si un compuesto inorgánico ha sufrido una oxidación o

una reducción, simplemente analizando el estado de oxidación de los átomos; por
ejemplo, se puede ver fácilmente que la conversión de un compuesto de Fe 3+ a
un compuesto de Fe 2+ es una reducción, en la cual el ión Fe ha ganado un
electrón. En contraste, cuando un compuesto orgánico es oxidado ó reducido, el
cambio en el número de electrones no siempre es fácil de observar. Una de las
técnicas más utilizadas para balancear las reacciones de óxido-reducción de
compuestos orgánicos, es el método de semi-reacciones ó de medias-reacciones.
Método de medias-reacciones
Para balancear la ecuación de una reacción redox por medio de la técnica

de medias-reacciones, primeramente se debe dividir la ecuación de la reacción
promedio en dos ecuaciones separadas, una para la media-reacción de oxidación
y la otra para la media-reacción de reducción. Estas dos ecuaciones son
balanceadas independientemente, compensando con electrones, moléculas de
agua e iones hidrógeno (si el medio de reacción es ácido) ó iones hidróxido (si el
medio de reacción es básico). El último paso de la técnica consiste en la adición
de las dos ecuaciones de medias-reacciones, para obtener la ecuación
balanceada de la reacción de óxido-reducción.
Para ilustrar esta técnica, se mostrará el balanceo de la ecuación de la
reacción de oxidación del ciclohexanol a ciclohexanona mediante dicromato de
sodio en medio ácido.
Ecuación para la reacción promedio no balanceada:
2- 3+
OH + Cr2O7 O + Cr
Esta ecuación se divide en las ecuaciones de las medias-reacciones de

oxidación y de reducción.
Ecuación para la media-reacción de oxidación no balanceada:
OH O
63
Ecuación para la media-reacción de reducción no balanceada:
2- 3+
Cr2O7 Cr
Al analizar la media-reacción de reducción, se deduce que a partir de un ión

Cr2O72- se obtienen dos iones Cr3+. Los átomos de oxígeno del ión dicromato se
compensan adicionando 7 moléculas de H2O al lado derecho de la ecuación:
2- 3+
Cr2O7 2 Cr + 7 H2O
Para balancear los átomos de hidrógeno, se adicionan 14 H+ al lado

izquierdo de la ecuación:
2- 3+
Cr2O7 + 14H+ 2 Cr + 7 H2O
Ahora, el número de átomos en la media-reacción está balanceado, más no

así las cargas, para balancear éstas, se añaden 6 electrones al lado izquierdo de
la ecuación:
2- 3+
Cr2O7 + 14H+ + 6e- 2 Cr + 7 H2O
Respecto a la media-reacción de oxidación, se determina por inspección

que el alcohol al oxidarse a cetona pierde dos hidrógenos, por lo que se adicionan
2 H+ al lado derecho de la ecuación. Si lo anterior no resulta claro, escriba la
estructura completa del ciclohexanol y la ciclohexanona, donde se muestren todos
los átomos de carbono e hidrógeno.
OH O + 2 H+
64
Para balancear las cargas, se añaden 2 e− al lado derecho de la ecuación:
OH O + 2H+ + 2e-
El siguiente paso consiste en igualar el número de electrones de las dos

medias-reacciones. En la media-reacción de reducción se ganan 6 electrones,
mientras que en la media-reacción de oxidación 2 electrones se pierden, para
igualar el número de electrones, se multiplica por 3 la media-reacción de
oxidación:
3 OH 3 O + 6 H+ + 6e-
En seguida, las dos medias-reacciones se suman:
2- 3+ +
3 OH + Cr2O7 + 14H+ + 6e- 3 O + 6 H+ + 6e- + 2 Cr 7 H2O
Cancelando términos, se obtiene finalmente la ecuación balanceada de la

reacción:
2- 3+
3 OH + Cr2O7 + 8H+ 3 O + 2 Cr + 7 H2O
PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitados disuelva 1.9 g de dicromato de potasio

dihidratado en 10 mL de agua. Añada gota a gota y con agitación 1.3 mL de ácido
sulfúrico concentrado (la reacción es exotérmica). Si al enfriarse esta mezcla
precipita dicromato de potasio, caliente suavemente. Vacíe la mezcla a un
embudo de separación.
65
Coloque en un matraz pera de dos bocas, 1.6 mL de n-butanol y piedras de
ebullición. Adapte a una de las bocas un sistema de destilación fraccionada, y a la
otra boca el embudo de separación con la mezcla crómica.
Caliente con mechero el matraz pera a través de un baño de aire; cuando

los vapores del alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento, agregue gota a
gota la mezcla crómica (aproximadamente en 15 minutos), cuidando que la
temperatura no sobrepase los 80 ºC. Mantenga el calentamiento después de
haber terminado de adicionar la mezcla crómica, colectando en un matraz
Erlenmeyer sumergido en un baño de hielo, la fracción que destile a una
temperatura menor de 90 ºC. Coloque dicho destilado en un embudo de
separación limpio y separe las fases; seque con sulfato de sodio anhidro la fase
orgánica, decántela a una probeta graduada seca, y mida el volumen de
n-butiraldehído obtenido para calcular el rendimiento de la reacción.
Adicione dos gotas del producto a 0.5 mL de una solución etanólica de

2,4-dinitrofenilhidracina contenidos en un tubo de ensayo, agite vigorosamente y
deje reposar la mezcla durante unos minutos en un baño de hielo. Separe por
filtración a vacío el sólido formado (derivado del n-butiraldehído), y purifíquelo por
cristalización de etanol-agua. Determine el punto de fusión del derivado purificado.
66
Método alternativo a escala semi-micro
MATERIAL
Tubos de ensayo 3 Tubo de vidrio doblado en "L" 1

Pipeta graduada de 5 mL 1 Vaso de precipitados 150 mL 1
Embudo Buchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Matraz Kitasato con manguera 1 Mechero con manguera 1
Tapón de corcho p/tubo 1 Espátula 1
Pinzas p/tubo de ensayo 1 Tela de alambre con asbesto 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Anillo metálico 1
SUSTANCIAS
n-Butanol 0.6 mL Ácido sulfúrico concentrado 0.4 mL

Agua destilada 10 mL Sol. de 2,4-dinitrofenilhidracina 1.0 mL
Dicromato de potasio 0.6 g
PROCEDIMIENTO
En un tubo de ensayo coloque 0.6 mL de n-butanol, adicione una mezcla

previamente preparada con 0.6 g de dicromato de potasio, 2 mL de agua y 0.4 mL
de ácido sulfúrico concentrado, agite y agregue piedras de ebullición. Tape con un
tapón que tenga adaptado un tubo de desprendimiento en forma de "L",
introduzca éste dentro de otro tubo de ensayo sumergido en un baño de hielo (ver
esquema).
Con un mechero, caliente suavemente la mezcla de reacción a ebullición

moderada, mantenga el calentamiento de manera que se lleve a cabo una
destilación constante hasta obtener por lo menos 1 mL aprox. de destilado
(nota 1).
Adicione al destilado unas gotas de solución de 2,4-dinitrofenilhidracina

(nota 2); agite vigorosamente. Enfríe en baño de hielo, separe el sólido formado
por filtración al vacío y determine su punto de fusión.
Notas:
1) El n-butiraldehído codestila con el agua, por lo que se obtendrán dos fases.

2) Verificar que el pH de la mezcla sea ácido, de lo contrario acidule con
H2SO4 concentrado.
67
Baño de hielo
ANTECEDENTES
a) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas por oxidación de alcoholes.

b) Obtención industrial del n-butiraldehído. Usos de este compuesto.
c) Diferentes agentes oxidantes de alcoholes con su uso específico.
d) Reacciones utilizadas para la identificación de aldehídos.
CUESTIONARIO
1. ¿Qué podría suceder si al efectuar la oxidación del n-butanol, no se controlara

la temperatura de destilación?
2. ¿En que hechos se basa para asegurar que el alcohol se oxidó?
3. ¿El método realizado se puede utilizar para oxidar a todos los alcoholes?
4. Escriba la ecuación balanceada de la reacción de óxido-reducción efectuada.
5. ¿Qué destila antes de los 80 ºC, y qué destila por arriba de los 90 ºC?
6. ¿Cómo identificó al producto obtenido? ¿A que otro tipo de compuestos se les
puede aplicar este método de identificación?
7. Si no se controla adecuadamente la reacción se puede formar el ácido
carboxílico correspondiente, ¿en dónde se encontraría y cómo lo identificaría?
8. Si llegara a destilar parte del alcohol sin reaccionar, ¿cómo comprobaría su
presencia?
9. Dado que los compuestos de Cr(VI) y Cr(III) son tóxicos, ¿cómo deben tratarse
los residuos que contengan dichos compuestos?
BIBLIOGRAFÍA
A. I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edición,

Londres, 1978.
G. Brieger, Química Orgánica Moderna. Curso Práctico de Laboratorio, Ediciones

del Castillo S. A., España, 1970.
R. T. Morrison y R. N. Boyd, Química Orgánica, Prentice Hall, 6ta. edición,

A. S. Wingrove y R. L. Caret, Química Orgánica, 1era. edición, Harla, 1984.
68
n-Butanol
1) Calentar a ebullición
K2Cr2O7/H2SO4 2) Adicionar gota a gota
Mezcla de reacción
3) Destilar a T menores de 90ºC
Residuo Destilado
III VI
Cr , Cr , H2SO4 Butiraldehído
H2O
D1
4) separar
H2O Butiraldehído
5) Adicionar a una solución

D2
de 2,4-dinitrofenilhidracina
Fase líquida Fase sólida

Etanol 2,4-Dinitrofenilhidrazona
2,4-Dinitrofenilhidracina
D3
D1: Agregar bisulfito de sodio (s) para pasar el Cr (VI) a Cr (III). Precipitar con
solución de NaOH, filtrar para separar el precipitado (Cr(OH)3), repetir la
operación hasta que ya no se obtenga precipitado. El filtrado se neutraliza y se
desecha por el drenaje. El hidróxido de cromo (III) se manda a confinamiento
controlado.
D2: Verificar pH antes de desechar por el drenaje.
D3: Filtrar, mandar los sólidos a incineración, tratar el filtrado con carbón activado
hasta la eliminación del color naranja, recuperar el etanol por destilación y mandar
el residuo a incineración.
69
EXPERIMENTO 6b
OBTENCIÓN DE BENCIDROL
REACCIONES DE REDUCCIÓN DE CETONAS A ALCOHOLES
OBJETIVOS
a) Obtener un alcohol secundario a través de la reducción de un grupo

carbonilo.
b) Seguir el curso de la reacción mediante pruebas sencillas de laboratorio.
REACCIÓN
1)NaBH4
O OH
2)HCl / H2O
Benzofenona Bencidrol
p.f.= 48.5°C p.f.= 68-69°C
MATERIAL
Matraz de pera de una boca 1 Portaobjetos 2

Refrigerante c/mangueras 1 Pinzas de tres dedos c/ nuez 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Baño maría eléctrico 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Anillo metálico 1
Pipeta graduada de 5 mL 1 Tela de asbesto 1
Embudo Buchner c/alargadera 1 Espátula 1
Vidrio de reloj 1 Embudo de vidrio 1
Tubo de ensayo 1 Matraz Kitasato c/manguera 1
Frasco para cromatografía 1 Capilar 2
SUSTANCIAS
Metanol ó etanol 20 mL Sol. de 2,4-dinitrofenilhidracina 0.5 mL

Cloroformo 20 mL Borohidruro de sodio 0.3 g
Acetato de etilo 25 mL Gel de sílice (capa fina) 5.0 g
Hexano 30 mL Yodo 1.0 g
Ácido clorhídrico al 10% 10 mL Benzofenona 0.5 g
70
INFORMACIÓN: REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS A
ALCOHOLES
El doble enlace C=O de un aldehído o una cetona se encuentra polarizado

debido a la elevada electronegatividad del oxigeno respecto del átomo de carbono.
Por esta razón, una de las reacciones más comunes de estos compuestos es la
adición nucleofílica, la cual implica la adición de un nucleófilo al carbono
electrofílico del grupo carbonilo. Puesto que el nucleófilo utiliza su par de
electrones para formar el nuevo enlace con el carbono, dos electrones del doble
enlace carbono-oxígeno deben desplazarse hacia el átomo de oxígeno,
formándose de esta manera un anión alcóxido.
Oxígeno nucleofílico; reacciona

con ácidos y electrófilos Hidrólisis del alcóxido
δ O O- OH
Nu - H2O
+δ Nu C R' Nu C R'
C
R R'
R R
Aldehído o cetona
Ión alcóxido Alcohol

Carbono electrofílico; reacciona
con bases y nucleófilos
El borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro doble de litio y aluminio

(LiAlH4) son los reactivos más comunes para reducir aldehídos y cetonas a los
alcoholes correspondientes. Estos reactivos se caracterizan por su capacidad de
donar iones hidruro (H−); se les denomina hidruros complejos debido a que no
tienen una estructura simple como la del hidruro de sodio (NaH) y la del hidruro de
litio (LiH).
H H
Na + H B H Li + H Al H
H H
Borohidruro de Sodio Hidruro de Litio y Aluminio
El mecanismo mediante el cual el borohidruro de sodio reduce un aldehído

ó cetona a un alcohol, se inicia con la transferencia de un ión hidruro al carbono
electrofílico del enlace C=O para generar al anión alcóxido, que se estabiliza
mediante la unión con el borano producido. Debido a que el boro puede donar
cuatro hidruros, esta etapa se repite otras tres veces más, obteniéndose un
tetraalquilborato de sodio. De la hidrólisis de esta sal, resulta la formación de 4
moléculas del alcohol correspondiente.
71
Hidruros restantes para transferir

Transferencia de un ión hidruro (H: ) del
borohidruro de sodio
R
3 C O
R H H H H
R
R
C O B Na R O B H CHO B Na
R H H R
R' H 4
Carbono Transferencia de los tres hidruros restantes del

borohidruro de sodio a otras tres moléculas del
electrofílico
aldehido o cetona para producir un tetraalquil
borato de sodio.
H
R
CHO B Na + 3 H2O R C OH + NaH2BO3
R
4
R'
Hidrólisis de la sal para producir
cuatro moléculas de alcohol
PROCEDIMIENTO
En el matraz pera de una boca coloque 0.5 g de benzofenona, adicione

15 mL de metanol ó etanol y agite hasta que la benzofenona se disuelva por
completo; adicione poco a poco y agitando 0.3 g de borohidruro de sodio.
Agregue cuerpos porosos para controlar la ebullición, adapte un
condensador en posición de reflujo y caliente a baño maría. El curso de la
reacción se puede seguir de dos maneras:
a) Haciendo una cromatoplaca cada cinco minutos de la mezcla de reacción

y la benzofenona, hasta que se observe la desaparición de esta última en la
mezcla.
b) Haciendo pruebas a la gota sobre vidrio de reloj de la mezcla de reacción
con solución de 2,4-dinitrofenilhidracina cada cinco minutos, hasta que no se
forme un precipitado color naranja, lo cual indica que toda la benzofenona ha
reaccionado.
Añada 5 mL de agua (para hidrolizar a la sal de boro) y caliente a baño

maría durante 5 minutos.
72
Deje enfriar la mezcla de reacción a temperatura ambiente y pásela a un
matraz Erlenmeyer de 125 mL. Agregue ácido clorhídrico al 10% hasta alcanzar
un pH ligeramente ácido, con lo que se logra la precipitación del bencidrol.
Enfríe en baño de hielo y separe el sólido por filtración al vacío. Determine
el punto de fusión del producto y el rendimiento de la reacción. Purifique el
producto mediante cristalización de hexano, calcule nuevamente el rendimiento y
determine el punto de fusión del bencidrol purificado.
73
Método alternativo a escala semi-micro
MATERIAL
Tubo de ensayo 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1

Pipeta graduada de 5 mL 1 Matraz Kitasato c/manguera 1
Espátula 1 Embudo Buchner c/alargadera 1
Portaobjetos 2 Agitador de vidrio 1
Vidrio de reloj 1 Frasco p/cromatografía 1
Capilar 2 Pinzas p/tubo de ensayo 1
SUSTANCIAS
Benzofenona 0.2 g Borohidruro de sodio 0.12 g

Metanol 10 mL Ácido clorhídrico al 10% 5.0 mL
Hexano 20 mL Gel de sílice p/placa fina 2.0 g
Acetato de etilo 15 mL Yodo 0.5 g
PROCEDIMIENTO
Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensayo, agregue 5 mL de

metanol y agite hasta la disolución de la benzofenona. Agregue poco a poco
0.12 g de borohidruro de sodio, después adicione unas piedras de ebullición y
caliente a baño maría (si se reduce demasiado el volumen de la mezcla, agregue
más metanol). Cada cinco minutos haga una prueba a la gota sobre vidrio de reloj
de la mezcla de reacción y solución de 2,4 dinitrofenilhidracina, hasta que no se
forme un precipitado color naranja, lo que indica que toda la benzofenona ha
reaccionado. Acidule con ácido clorhídrico al 10% hasta pH ácido, y agregue 5 mL
de agua destilada. Enfríe en baño de hielo y separe el sólido obtenido por filtración
al vacío. Determine punto de fusión y rendimiento. Realice una cromatoplaca
comparativa del sustrato y el producto obtenido.
ANTECEDENTES
a) Métodos de obtención de alcoholes por reducción de grupos carbonilo.

b) Diferentes tipos de agentes reductores de grupos carbonilo a alcoholes, con su
uso específico.
c) Reductores selectivos para aldehídos y cetonas.
74
CUESTIONARIO
1. ¿Qué tipo de compuesto se forma en esta reacción?

2. ¿Cuál es la finalidad de efectuar la prueba con la solución de 2,4-
dinitrofenilhidracina?
3. ¿Cómo se puede seguir el curso de la reacción por medio de cromatografía en
capa fina?
4. ¿Qué aplicaciones en la industria tienen las reacciones de reducción de grupos
carbonilo? Mencione algunos compuestos comerciales que se obtienen por
este método.
5. ¿Cuáles son los agentes reductores más utilizados en la industria y por qué?
6. ¿Cuáles son los residuos de esta síntesis y que toxicidad tienen?
BIBLIOGRAFÍA
T. W. G. Solomons, Organic Chemistry, John Wiley & Sons, 5ta. edición, Estados
Unidos, 1992.
A. Streitwieser y C. Heathcock, Química Orgánica, Editorial Interamericana,

México, 1979.
F. A. Carey y R. J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry. Part B: Reactions and

Synthesis, Plenum Press, 3ra. edición, Estados Unidos, 1990.
A. I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edición,

Londres, 1978.

75
Benzofenona,
Etanol oo
etanol
Metanol
metanol
1)
1) agitar
Agitar hasta
hasta disolver
disolver
2)
2) agregar
Agregar el NaBH4
NaBH 4
3)
3) calentar
Calentaraareflujo
reflujopor
por15
15min.
min.
4) añadir
aña agua y calentar a
4) Añadir agua y calentar a baño baño
ño
María
María ppor
por 55 min.
min.
5)5) Acidular conCl
acidular con HCla alal10%
10%
Fase sólida í
Fase líquida
Difenilcarbinol Etanol o metanol,

HCl, trazas de NaBH4,
NaH2BO3
D1
D1: Neutralizar, recuperar los disolventes por destilación y mandar el residuo a

incineración.
76
EXPERIMENTO 7
REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBJETIVOS
a) Obtener la dibenzalacetona, un producto de uso comercial.

b) Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.
c) Identificar el orden en que los reactivos deben adicionarse para
obtener el mayor rendimiento posible.
REACCIÓN
O
O H 3C
NaOH
2 C H + C O
H 3C
Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona

p. eb.= 178-179 °C p. eb.= 56 °C p.f.= 110-111 °C
MATERIAL
Vaso precipitado 250 mL 1 Embudo de filtración rápida 1
Matraz Erlenmeyer 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
Termómetro -10 a 400°C 1 Espátula 1
Probeta graduada 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Baño maría eléctrico 1
Matraz Kitazato c/manguera 1 Recipiente de peltre 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Embudo Buchner c/alargadera 1
Agitador mecánico 1 Barra para agitación 1
Vaso de precipitado de 150 mL 1
SUSTANCIAS
NaOH 1.25 g Etanol 70 mL
Benzaldehído 1.25 ml Acetona R.A. 0.5 mL
77
INFORMACIÓN. CONDENSACIONES ALDÓLICAS. CONDENSACIÓN DE
CLAISEN-SCHMIDT.
Una de las reacciones más importantes de los compuestos carbonílicos, es

la combinación de dos moléculas de un aldehído o de una cetona con uno o más
hidrógenos α, en presencia de un catalizador básico o ácido, para dar lugar a un
β-hidroxialdehído ó una β -hidroxicetona. A este producto se le denomina aldol, y a
estas reacciones se les conoce como adiciones aldólicas (ó condensaciones
aldólicas). Éstas se caracterizan por generar un nuevo enlace carbono-carbono
entre el átomo de carbono α (al grupo carbonilo) de una molécula del aldehído o
cetona y el carbono carbonílico de la otra molécula.
Hidrógenos α
O
R1 C CH2 R2
Grupo Carbono α
Carbonilo
La reacción general se puede ilustrar como sigue:
Carbono α
OH
O H O
H ó OH R1 C CH2 R2
R1 C C R2 + R1 C CH2 R2
H R1 C C R2
α
O
Hidrógenos α Grupo H
(hidrógenos ácidos) Carbonilo Nuevo Enlace
Carbono - Carbono
Cetona ó aldehído Aldol
R1, R2 = alquilo, arilo o hidrógeno
El mecanismo de la condensación aldólica catalizada por una base, es una

adición nucleofílica de un anión enolato a un grupo carbonilo. Dicho mecanismo
consiste en tres etapas:
1) En la primera etapa se forma el anión enolato mediante la abstracción

de un protón del carbono α del compuesto carbonílico (protón ácido), por
parte de una base fuerte tal como el ión hidróxido.
2) En la segunda etapa, el anión enolato actuando como un nucleófilo
fuerte, ataca en su forma de carbanión al carbonilo de una segunda
molécula del aldehído ó cetona, formándose un ión alcóxido.
78
3) En la tercera etapa el ión alcóxido abstrae un protón del disolvente
(normalmente agua o etanol) para dar lugar al aldol.
Mecanismo de la reacción de adición aldólica catalizada por base
Etapa 1: Formación del anión enolato
H O O O
HO + R2 C C R1 R2 C C R1 R2 C C R1 + H2O
H H H
Extacción de un protón α
Anión enolato
Etapa 2: Ataque nucleofílico y formación del ión alcóxido
O O O R2 O
R1 C C H + R2 CH2 C R1 R1 C C C CH2 R2
R2 H R1
Anión enolato Ión alcóxido
(nucleófilo)
Etapa 3: Obtención del aldol
O R2 O O R2 OH
R1 C C C CH2 R2 + H
O
H
R1 C C C CH2 R2 + O H
H R1 H R1
Abstracción de un protón del disolvente

Aldol
Si los β-hidroxialdehídos y β-hidroxicetonas, obtenidos de las adiciones

aldólicas, se calientan en medio básico o ácido, se lleva a cabo una
deshidratación, que conduce a compuestos carbonílicos α,β insaturados.
Generalmente la deshidratación se realiza con gran facilidad, debido a que la
conjugación del doble enlace formado con el grupo carbonilo, le confiere al
producto una mayor estabilidad.
79
OH
β
R1 C CH2 R2 R1 C CH2 R2
calor
R1 C C R2
R1 C C R2 H ó OH α
α O
O
H
Cetona o aldehído
Aldol
α, β - insaturado
El mecanismo de la deshidratación de un aldol catalizada por base, puede

ser concertado (eliminación E2), ó puede consistir en dos pasos. En el primer paso
de este último mecanismo, se lleva a cabo la abstracción por parte de un ión
hidróxido, de un hidrógeno α del aldol (hidrógeno relativamente ácido), lo que
produce un anión enolato intermediario y una molécula de agua; en el segundo
paso, el anión enolato expulsa al ión hidróxido para dar el compuesto
carbonílico α, β−insaturado.
Mecanismo de la reacción de deshidratación de aldoles catalizada por base
O H O-H R1 CH2 R2
R1 C CH2 R2 R1 C CH2 R2 C
OH
R1 C C H R1 C C R1 C C + OH
O R2 O R2 O R2
+ H2O
Aldol Anión enolato (carbanión) Compuesto carbonílico α, β insaturado
Si el compuesto carbonílico α,β-insaturado es el producto deseado, se lleva

a cabo la reacción aldólica a una alta temperatura; bajo estas condiciones, una
vez formado el aldol, éste rápidamente pierde agua para formar el aldehído o
cetona α,β insaturado. Existen casos en los que el sistema conjugado que puede
obtenerse es tan elevadamente estable, que aún sin usar una temperatura alta se
efectúa la deshidratación de una forma muy rápida, obteniéndose el aldehído ó
cetona α,β insaturado como producto único. Lo anterior se observa comúnmente
en las reacciones de compuestos carbonílicos aromáticos, debido a que en el
producto de deshidratación, el doble enlace se encuentra conjugado con el
carbonilo y con un anillo aromático.
80
Condensaciones aldólicas cruzadas.
Una condensación aldólica entre dos compuestos carbonílicos diferentes se

denomina condensación aldólica cruzada o mixta. Si ambos compuestos
poseen hidrógenos α, ambos pueden formar un anión enolato, y por ende, se
obtiene una mezcla de cuatro productos, dos productos de la adición mixta y dos
de la autocondensación. Lógicamente en estos casos la reacción tiene poca
utilidad sintética. Sin embargo, con cierto tipo de compuestos reaccionantes, y
utilizando ciertas condiciones de reacción, es posible obtener un solo producto y
con buen rendimiento a partir de una condensación aldólica cruzada. Las
condiciones son las siguientes:
a) Uno de los reactantes no debe tener un hidrógeno α (compuesto no

enolizable), lo que lo hace incapaz de autocondensarse.
b) Este reactante debe mezclarse con el catalizador.
c) El compuesto con hidrógeno en el carbono α (compuesto enolizable), debe
adicionarse lentamente a la mezcla. De esta forma, se genera el anión
enolato en presencia de un gran exceso del otro compuesto, lo que
favorece la reacción deseada.
La técnica anteriormente descrita se denomina condensación aldólica

cruzada dirigida, con ella se asegura que en todo momento la concentración del
reaccionante con un hidrógeno α sea muy baja, por lo que el anión enolato que
forma tiene mucho mayor probabilidad de reaccionar con la sustancia carbonílica
sin hidrógeno α, que con el compuesto del cual proviene.
En las condensaciones aldólicas mixtas donde uno de los reaccionantes es un
compuesto aromático, ocurre siempre la deshidratación del producto de la adición
cruzada, ya que se genera un compuesto en el que el doble enlace se encuentra
conjugado con el anillo aromático y con el grupo carbonilo.
Ejemplo:
H
H H O
C O
C C C H
O
OH
+ H3C C H + H2 O
Acetaldehído
Benzaldehído Cinamaldehído
Pdto. final de la adición cruzada
Las condensaciones aldólicas cruzadas en las que un aldehído aromático

reacciona con una cetona enolizable, son conocidas como condensaciones de
Claisen-Schmidt.
81
O O
O
-OH
Ar CH + R CH 2 C R' Ar CH C C R' + H 2O
R
Aldehído Cetona Compuesto carbonílico
aromático α,β
β- insaturado
Ejemplo:
O O O
NaOH
H 5C 6 CH + (H 3C) 3C C CH3 H 5C 6 CH CH C C(CH 3) 3
etanol-agua
Benzaldehído 3,3-Dimetil-2-butanona 4,4-Dimetil-1-fenil-1-penten-3-ona
(88-93%)
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, coloque los reactivos en el orden que

se le indique:
MÉTODO A:
Disuelva 1.25 g de NaOH en 12.5 mL de agua, y adicione 10 mL de etanol.
Agregue a la mezcla poco a poco y con agitación, 1.25 mL de benzaldehído. A
continuación adicione gota a gota y agitando, 0.5 mL de acetona. Mantenga la
agitación durante 20-30 minutos, cuidando que la temperatura se encuentre entre
20-25 °C con la ayuda de un baño de agua fría.
Filtre el precipitado formado, lávelo con agua fría, seque y cristalice de
etanol (Nota). Pese el producto purificado para calcular el rendimiento de la
reacción y determine su punto de fusión.
MÉTODO B:
Disuelva 1.25 g de NaOH en 12.5 mL de agua y adicione 10 mL de etanol.
Agregue a la mezcla poco a poco y con agitación, 0.5 mL de acetona. A
continuación adicione gota a gota y agitando, 1.25 mL de benzaldehido. Mantenga
la agitación durante 20-30 minutos, cuidando que la temperatura se encuentre
entre 20-25 °C con la ayuda de un baño de agua fría.
Filtre el precipitado formado, lávelo con agua fría, seque y cristalice de
etanol (Nota). Pese el producto purificado para calcular el rendimiento de la
reacción y determine su punto de fusión.
MÉTODO C:
Mezcle 1.25 mL de benzaldehído con 0.5 mL de acetona y agite. Agrege
cuidadosamente y con agitación a la mezcla, una solución de 1.25 g de NaOH en
82
12.5 mL de agua y 10 mL de etanol. Mantenga la agitación durante 20-30 minutos,
cuidando que la temperatura se encuentre entre 20-25 °C con la ayuda de un baño
de agua fría.
Filtre el precipitado formado, lávelo con agua fría, seque y cristalice de etanol
(Nota). Pese el producto purificado para calcular el rendimiento de la reacción y
determine su punto de fusión.
Nota:
Si al cristalizar, la solución se torna de un color rojo- naranja, puede que se
encuentre demasiado alcalina, por lo que será necesario agregar ácido
clorhídrico diluido 1:1, hasta tener un pH entre 7 y 8.
Con el orden en el que agregó los reactivos, el rendimiento y el punto de

fusión del producto obtenido, complete el siguiente cuadro:
Método Orden de adición de los reactivo p.f. Rendimiento
ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensación aldólica, características, mecanismo de

reacción en medio básico y aplicaciones.
b) Reacciones de condensación aldólica cruzada, características y
aplicaciones en síntesis orgánica.
c) Ejemplos de reacciones de condensación de Claisen-Schmidt.
d) Usos de la dibenzalacetona
CUESTIONARIO
1. ¿Por qué los hidrógenos de los metilos de la acetona son relativamente

ácidos?
2. En las reacciones de condensación aldólica catalizadas por base,
¿mediante que tipo de mecanismo se obtiene el compuesto β-hidroxi-
carbonílico? ¿qué especie actúa como nucleófilo y cómo se forma?
83
3. Desarrolle el mecanismo de reacción completo de la síntesis de la
dibenzalacetona.
4. Compare el rendimiento de producto obtenido con los tres métodos, ¿con
cual método se obtuvo un mayor rendimiento?
5. ¿Cuál consideraría que es el mejor método con base en los rendimientos
obtenidos y el punto de fusión del producto?
6. Con base en sus resultados, explique ¿cuál es el mejor orden de adición
de los reactivos y por qué?
7. Indique por qué se deshidrata tan fácilmente el producto de la adición
aldólica cruzada del benzaldehído y la acetona.
8. ¿Por qué la solución de la dibenzalacetona cruda no debe estar alcalina
en la cristalización?
9. Con las moles utilizadas de cada uno de los dos compuestos
reaccionantes, calcule la relación molar entre ellos y explique los motivos
para usar tal relación.
10. ¿Cuál considera usted que es el reactivo limitante?, ¿Por qué?.
11. Escriba algunas reacciones de condensación aldólica cruzada que tengan
utilidad sintética.
BIBLIOGRAFIA
Vogel A.I., A textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Edición, Longmans

Scientifical and Technical, NY, (1989).
Conar, C.R. and Dolliver, M.A., Org. Syn. Coll, 2,167 (1943), John Wiley and Sons
Inc.
Cremlyn, R.J.W. and Still, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in Organic
Chemistry, Heinman Educational Books Ltd, London (1967).
Journal of Organic Chemistry 1962,27,327-328
Lehman, J.W., Operational Organic Chemistry, 3er edition, Prentice Hall, New
Jersey (1999).
Mohring, J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers, D.C. , Experimental Organic
Chemistry, W.H. Freeman and Company , New York (1997).
Solomons, T. W. G., Química Orgánica, editorial Limusa, México (1979).
Carey, F. A., Química Orgánica, 3a. edición, Mc Graw Hil, Madrid (1999).
Wade, L. G., Química Orgánica, 5a. edición, Pearson Prentice Hall, Madrid (2004).
84
Benzaldehído
+ Acetona + NaOH
+ agua + EtOH
1) Agitar a T = 20 a 25°C
2) Filtrar y lavar con agua
líquido sólido
Dibenzalacetona cruda
Acetona, NaOH, H2O,
EtOH, Benzaldehído
3) Cristalizar de etanol
D1
sólido líquido
Dibenzalacetona Dibenzalacetona
pura EtOH
D2
D1: Filtrar para eliminar sólidos. Tratar con carbón activado hasta que la solución
quede incolora. Verificar el pH y desechar por el drenaje. Los sólidos filtrados se
mandan a incineración.
D2: Filtrar para eliminar sólidos. Recuperar el etanol por destilación. Si está diluido
con agua, dar el mismo tratamiento que para D1. Los sólidos se tratan de la
misma forma que en D1.
85
EXPERIMENTO 8

(PRECURSOR DEL PET)
REACCIONES DE TRANSESTERIFICACIÓN
OBJETIVOS
a) Ejemplificar la reacción de transesterificación y su aplicación en la industria

para obtener polímeros.
b) Obtener el tereftalato de bis-2-hidroxietilo (TBHE), precursor en la
elaboración del poliéster PET, a partir de dos materias primas accesibles:
tereftalato de dimetilo y etilénglicol.
c) Determinar la cantidad necesaria de etilénglicol para obtener el valor
máximo de conversión en la reacción de transesterificación del tereftalato
de dimetilo.
REACCIÓN
COOCH3
O O
Zn(CH3COO) 2 HO OH
+ HOCH2CH2OH O O
+ CH3OH
Etilenglicol
COOCH3
p.e. = 197.6°C
Teraftalato de bis-2-hidroxietilo
Teraftalato p.f. = 106 -109°C
de dimetilo
p.f. = 140°C
MATERIAL
Matraz pera de 1 boca 1 Anillo metálico 1

Columna Vigreaux 1 Tela de alambre con asbesto 1
Refrigerante con mangueras 1 Mechero con manguera 1
"T" de destilación 1 Espátula 1
Colector 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Probeta graduada de 25 mL 1 Trozo de papel aluminio 1
Vidrio de reloj 1 Recipiente de peltre 1
SUSTANCIAS
Tereftalato de dimetilo 10 g Acetato de Zinc 10 mg

Etilénglicol 6.0 mL
86
INFORMACIÓN: REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA DE ACILO.
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN.
Los compuestos que contienen el grupo funcional: R C O R'

se conocen como ésteres. R puede ser hidrógeno, alquilo ó arilo, y R’
puede ser alquilo ó arilo.
Un éster consta de dos partes; una de éstas proviene de un ácido

carboxílico y se le llama acilo, la otra parte se deriva de un alcohol y se le
denomina parte alcohólica ó grupo alcoxilo. Los ésteres reaccionan con alcoholes
en presencia de un catalizador para producir un nuevo éster, en el que la parte
alcohólica ha cambiado por la proveniente del alcohol reaccionante. Estas
reacciones reciben el nombre de reacciones de transesterificación, y son
catalizadas por ácidos ó por bases.
Acilo
Parte alcohólica
Parte alcohólica diferente a la de
O O partida
R C O R' + R'' O H R C O R'' + R' O H
Éster Éster diferente
Reacción de Transesterificación
A los ésteres se les considera derivados del grupo acilo (RCOY). Los
derivados de acilo están constituidos por un grupo acilo unido a un sustituyente
electronegativo, el cual puede actuar como grupo saliente en una reacción de
sustitución nucleofílica, de ahí que a este tipo de reacción se le denomine
sustitución nucleofílica de acilo (SNAc).
Sustituyente electronegativo
(-OH, -OR, -Cl, -Br, -NH2)
Acilo O Sustitución nucleofílica O

de acilo vía
adición-eliminación
C
Z (nucleófilo)
C + Y
R R Z
Y
87
La transesterificación es una reacción de sustitución nucleofílica de acilo, es
una reacción de equilibrio, que puede ser desplazado hacia el éster producto
usando un exceso significativo del alcohol reaccionante, ó bien, removiendo del
medio de reacción al alcohol producto.
La transesterificación catalizada por base es una sustitución nucleofílica de

acilo mediante un mecanismo de adición-eliminación. La base generalmente es el
alcóxido correspondiente al alcohol reactivo. El ión alcóxido desempeña la función
de nucleófilo, y como tal tiene la suficiente fuerza como para atacar sin dificultad al
carbono del grupo carbonilo del éster (adición), generándose así un intermediario
tetraédrico. La expulsión como anión del grupo alcóxido que originalmente
formaba parte del éster (eliminación), da lugar al producto de transesterificación.
MECANISMO DE REACCIÓN EN MEDIO BÁSICO
PASO 1: Ataque nucleofílico del alcóxido
O O
R C O R1 R C O R1
O R2
Intermediario tetraédrico
R2 O
Ataque del alcóxido al carbono

del grupo carbonilo
PASO 2: Obtención del nuevo éster
O O
R C O R1 R C O R2 + R1 O
O R2
Regeneración del doble enlace
Intermediario tetraédrico del carbonilo con expulsión de
un ión alcóxido
La reacción catalizada por ácido sigue un mecanismo similar, aunque un

poco más complicado debido a adicionales transferencias de protón.
La primera etapa consiste en la protonación del oxígeno del grupo carbonilo
del éster, lo que provoca que el carbono carbonílico se torne mucho más
electrofílico y por lo tanto, más reactivo respecto al ataque de un nucleófilo; de ahí
que dicho carbono pueda ser atacado fácilmente por un nucleófilo relativamente
débil como lo es un alcohol. Como resultado de este ataque se forma un
intermediario tetraédrico, el cual es desprotonado por otra molécula de alcohol. La
subsecuente protonación del oxígeno del grupo alcoxilo que formaba parte del
88
éster, convierte a dicho grupo en un mejor grupo saliente que el grupo alcoxilo no
protonado. En el siguiente paso, el oxígeno que originalmente constituía al
carbonilo, introduce uno de sus pares de electrones expulsando a una molécula de
alcohol, la cual corresponde a la parte alcohólica del éster inicial, obteniéndose de
esta forma una versión protonada del éster producto.
MECANISMO DE REACCIÓN EN MEDIO ÁCIDO
Protonación del oxígeno dejando

al carbono más electrofilico por
Pares de electrones no la carga positiva generada
compartidos
H
H 2
2 R OH
O R OH O 2
O R
H
C C C O
R
R OR1 R OR1 OR1 H
Intermediario tetraédrico
Parte alcohólica original
Pérdida de protón para dejar
Carbono más electrofílico un intermediario neutro
Parte alcohólica diferente

a la original
H H
H
+
O O
O
2
C O R
2
C O R C + R1OH
R R R OR2
O R1 O
1
R
H H
Forma protonada del producto
Protonación del oxígeno del grupo alcoxilo que

originalmente formaba parte del éster, para hacerlo un mejor
grupo saliente.
Nota: en esta etapa existe la posibilidad de protonar el
oxígeno del otro alcoxilo, pero esto conduciría al éster de
partida y no explicaría la formación del producto.
89
Se pueden utilizar ácidos de Lewis, como el acetato de zinc, para catalizar
la transesterificación. El mecanismo mediante el cual procede la reacción es en
esencia el mismo.
Con sus pares de electrones no compartidos, el oxígeno del grupo carbonilo
del éster forma un complejo con el ácido de Lewis, generándose una carga
positiva parcial sobre dicho átomo, lo cual provoca que el carbono se vuelva más
electrofílico.
δ
Zn(CH3COO) 2
δ
O
C
R OR´
Carbono más electrofílico
PROCEDIMIENTO
La reacción se llevará a cabo utilizando:
a) Cantidad estequiométrica de etilénglicol

b) 4.5 mL de etilénglicol
c) 5.0 mL de etilénglicol
d) 6.0 mL de etilénglicol
e) 6.5 mL de etilénglicol
En un matraz pera de una boca coloque 10 g de tereftalato de dimetilo,

( ) mL de etilenglicol y 10 mg de acetato de zinc. Agregue piedras de ebullición y
adapte un sistema de destilación fraccionada; introduzca el extremo del colector
dentro de una probeta graduada y coloque ésta en un baño de hielo.
Caliente lentamente la mezcla de reacción con un mechero a través de una
tela de asbesto; el tereftalato de dimetilo se funde formándose una mezcla
homogénea. Mantenga el calentamiento hasta que deje de destilar el metanol.
Una vez suspendido el calentamiento, desmonte el aparato de destilación lo más
rápido posible y vierta el contenido del matraz en un recipiente elaborado con
papel aluminio. Con el volumen de metanol obtenido y su densidad (0.792 g/mL),
calcule el porcentaje de conversión de la reacción, tomando en cuenta una pérdida
promedio de 0.3 mL de metanol por evaporación y/ó escurrimiento.
90
gramos de metanol obtenido
% de conversion = X 100
gramos de metanol teoricos
ANTECEDENTES
a) Reacciones de transesterificación en medio ácido y básico, características,

condiciones de reacción y mecanismos.
b) Cálculos para conocer la cantidad estequiométrica de etilénglicol requerida
para llevar a cabo la transesterificación de 10 g de tereftalato de dimetilo.
c) Polimerización por etapas, características, condiciones de reacción y ejemplos
representativos.
CUESTIONARIO
1. Con la cantidad de etilénglicol que usted utilizó, calcule la relación molar entre
el etilénglicol y el tereftalato de dimetilo, y en base a ésta y a la relación
estequiométrica correspondiente, explique sus resultados.
2. ¿Cuál es la razón de destilar el metanol?
3. ¿Cómo afecta al porcentaje de conversión la cantidad de etilénglicol utilizada
en la reacción?
4. Tomando en consideración los resultados de todo el grupo, determine el
volumen de etilenglicol necesario para asegurar una reacción cuantitativa (con
un elevado porcentaje de conversión).
5. ¿El producto obtenido en el experimento es un polímero?
6. ¿Qué significa que una molécula sea bifuncional?
7. De acuerdo a su estructura, ¿de que tipo es el polímero formado a partir de
tereftalato de dimetilo y etilénglicol? ¿Cuáles son sus usos?
8. ¿Qué otros alcoholes se podrían utilizar para obtener polímeros del mismo tipo
al que pertenece el polímero mencionado en la pregunta anterior?
9. ¿Cómo se calcula el grado de polimerización?
10. ¿Qué tipo de estructura tiene el polímero obtenido a partir de tereftalato de
dimetilo y glicerina? ¿Para qué se emplean los polímeros con este tipo de
estructura?
BIBLIOGRAFÍA
F. Rodríguez, Principles of Polymer Systems, Mc Graw-Hill, Estados Unidos, 1970.

A. S. Wingrove y R. L. Caret, Química Orgánica, Harper & Row Latinoamericana,
México D.F., 1984.
R. J. Fessenden y J. S. Fessenden, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing
Company, 5ta. edición, Estados Unidos, 1994.
R. B. Seymour, Polymers are Everywhere, Journal of Chemical Education, vol. 65,
1988, pp. 327-334.
91
W. H. Carothers y G. B. Kauffman, Nylon, the first completely Synthetic Fiber,
Journal of Chemical Education, vol. 65, 1988, pp. 803-808.
Tereftalato de dimetilo
Etilenglicol
Acetato de zinc
Destilación fraccionada
Residuo Destilado
Mezcla de reacción Metanol
Verter en un recipiente de
papel aluminio
Tereftalato de bis-2-hidroxietilo
Acetato de zinc
Tereftalato de dimetilo y
etilénglicol sin reaccionar
92

Manual Experimentos Basicos 8409

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ÍNDICE

ASIGNATURA: QUÍMICA ORGÁNICA II

CICLO: FUNDAMENTAL DE LA PROFESIÓN

DEPARTAMENTO: QUÍMICA ORGÁNICA

CARÁCTER DE LA ASIGNATURA: OBLIGATORIO

UBICACIÓN: 4º. SEMESTRE

TIPO DE ASIGNATURA: TEÓRICO-PRÁCTICO

No. DE HORAS: TEORÍA 3 h/48 h LABORATORIO 3 h/48 h

MODALIDAD DE LA ASIGNATURA: CURSO

INTRODUCCIÓN: Teniendo como antecedente los conocimientos adquiridos en el curso

OBJETIVOS GENERALES DEL CURSO .

- Los alumnos se expresarán, usando un vocabulario correcto, sobre diversos aspectos

1.2.1 Estabilidad del benceno.

1.3.1 Teorías modernas de la estructura del benceno

1.4 Nomenclatura de los derivados del benceno

1.5 Fuentes naturales

1.6 Síntesis del benceno

1.7 Reacciones químicas del benceno

1.8 Arenos: Reacciones en la cadena lateral

1.9 Análisis y caracterización de derivados del benceno.

2.1 Fórmula general, estructura y nomenclatura de los halogenuros de alquilo

2.2 Propiedades Físicas

2.4.1 Reacciones de eliminación: Reacciones E1: mecanismo y estereoquímica

2.5 Reacciones de eliminación vs. Sustitución

2.6 Preparación de reactivos organometálicos, usos de los reactivos de Grignard en

3.2 Nomenclatura de los alcoholes

3.3 Propiedades Físicas.

3.4 Alcoholes y éteres importantes

3.5 Métodos generales para sintetizar alcoholes: A partir de alquenos:

3.6 Reacciones de alcoholes

3.9 Nomenclatura de los fenoles

3.10 Propiedades físicas de los fenoles

3.11 Métodos generales para la preparación de los fenoles

3.12 Reacciones de los fenoles

4.1 Estructura de los aldehídos y las cetonas

4.2 Nomenclatura de los aldehídos y las cetonas

4.3 Propiedades físicas de los aldehídos y las cetonas

4.4 Métodos Generales para Preparar Aldehídos y Cetonas

4.5 Reacciones de los Aldehídos y Cetonas

5.1 Características del grupo carboxilo

5.2 Nomenclatura de los ácidos carboxílicos

5.3 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos

5.4 Métodos de obtención de ácidos carboxílicos

5.5 Reacciones de los Ácidos Carboxílicos

6.2 Propiedades físicas de las aminas, relación con la estructura

6.3 Aminas alifáticas.

6.4 Aminas Aromáticas

II. PROGRAMA TEÓRICO-EXPERIMENTAL DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1412)

Artículo 3°. Al realizar actividades experimentales, nunca deberá estar una

En general, deberá usarse el pelo recogido en las prácticas que se utilice

Artículo 5°. No se admitirá a nadie que llegue extraoficialmente de visita.

Artículo Transitorio Unico. El presente Reglamento, una vez aprobado por el

Aprobado por el H. Consejo Técnico en su sesión del 5 de octubre de 2006.

Para realizar en el laboratorio los experimentos de Química Orgánica,

1. Asistir a una sesión de 3 ó 4 horas por semana, según sea la asignatura en la

2. Llegar con puntualidad al laboratorio correspondiente, según el horario en el

3. Es necesario que pasen a la Coordinación de Asuntos Escolares, para que

4. Presentarse al laboratorio con bata de algodón y anteojos de seguridad, QUE

Si durante la ejecución de alguna práctica el alumno no observa estas

5. Se les recuerda que NO se permitirá utilizar lentes de contacto al realizar sus

6. En la primera semana de clases deberá entregar al laboratorista 1 fotografía

7. Es indispensable contar con el Manual Actualizado de Experimentos