Lecture 9

Mengapa kita perlu mempelajari kesetimbangan kimia?

Materi dalam kuliah ini berasal dari bidang termodinamika kimia.

Mereka yang membutuhkan penyegaran tentang kimia anorganik mereka harus membuka buku teks
kimia.

Untuk tujuan kelas ini, hanya ada beberapa konsep dasar yang perlu Anda ketahui

melakukan perhitungan ekuilibrium. Dengan perhitungan ini kita bisa memprediksi komposisi kimia

menggunakan model kimia. Pertanyaan utama yang kami ajukan adalah:

1. Apakah sistem geokimia berada pada kesetimbangan kimia?

2. Jika tidak, reaksi apa yang paling mungkin terjadi?

3. Berapa jumlah relatif energi dan material yang mungkin terjadi dalam suatu sistem?

Berikut ini beberapa contoh soal yang berguna untuk penghitungan ekuilibrium.

Contoh:

Diatom ada di permukaan air laut. Kelarutan bahan cangkang diatom (disebut opal) adalah

ditulis sebagai: SiO2• 2H2O (Opal) ↔ H4SiO4

Ada dua masalah kimiawi di sini:

 Permukaan laut di mana-mana berada di bawah jenuh sehubungan dengan opal, namun bentuk
diatom.

Selain itu, mereka terawetkan dalam sedimen dalam periode waktu yang lama (jutaan tahun).

 Bentuk SiO padat yang disukai (s) pada kondisi permukaan bumi adalah kuarsa bukan opal!
Mengapa bukankah bentuk opal?

Kami menempatkan sepotong CaCO3 (Kalsit) dalam air suling. Setelah beberapa saat, akan ada file

jumlah Ca +2 yang dapat diukur dan CO3-2 ion terlarut dalam air. Setelah waktu yang lama, file

konsentrasi ion-ion ini menjadi konstan karena sistem mencapai kesetimbangan. Jika kita

tambahkan sedikit NaCl ke dalam air, konsentrasi Ca +2 dan CO3-2 akan meningkat karena lebih banyak

CaCO padat larut. Mengapa?

 Seng dikenal sebagai nutrisi penting untuk pertumbuhan plankton dan juga beracun

konsentrasi. Kami mengembangkan kultur fitoplankton di air laut dan menambahkan Zn hingga
jumlahnya penggandaan per hari berkurang karena toksisitas seng. Saat EDTA ditambahkan ke
solusiplankton hidup kembali dan mulai tumbuh dengan cepat lagi. Mengapa?
Pertanyaan serupa yang melibatkan pengenalan polutan ke dalam sedimen, reaksi logam jejak

seperti Fe dengan ligan organik alami dan lainnya dianggap menggunakan kesetimbangan kimia
dan pertimbangan kimia solusi.

Ada dua jenis kalkulasi utama yang kami lakukan dalam oseanografi kimia.

1. Kita dapat menentukan potensi terjadinya reaksi kimia tertentu. Reaksi apa itu

kemungkinan besar akan terjadi? Misalnya, kita dapat menentukan zat padat yang akan
mengendap atau larut air laut atau kita dapat menentukan apakah logam dalam air laut akan
bereaksi dengan bahan organik tertentu senyawa untuk membentuk kompleks.

2. Kita dapat menghitung distribusi kimia pada kesetimbangan. Misalnya, kita dapat
membandingkan file komposisi aktual air laut dengan yang dihitung dari kesetimbangan.

Poin-poin utama dari kuliah ini adalah:

Tentukan konstanta kesetimbangan - K

Tentukan energi bebas:∆ Gfº, ∆ Grº, dan ∆ Gr

Menghitung bagaimana perhitungan K dari ∆ Gr

Jelaskan perbedaan antara Q dan K dan bagaimana keduanya digunakan untuk menentukan
arah reaksi yang akan dilanjutkan.

Konstanta Ekuilibrium (K)

Reaksi kimia dapat dicirikan oleh konstanta kesetimbangan, K. Konstanta ini menyatakan

rasio produk dari produk reaksi dengan produk reaktan.

Selalu periksa apakah suatu reaksi seimbang (unsur dan muatan), dan catat satuannya

Misalnya: CaSO 4 • 2H2O <==> Ca2+ SO4 2-+ 2 H2O K = 10 - 4,58

Untuk reaksi ini, konstanta kesetimbangan dapat didefinisikan sebagai:

Jenis konstanta kesetimbangan ini untuk reaksi di mana zat padat berubah menjadi larutan
sebagai ion bebas sering disebut hasil kali kelarutan (Ks) di mana nilai "a" berarti aktivitas.

Ingatlah aktivitas adalah konsentrasi yang efektif. Perhatikan bahwa aktivitas dinaikkan ke
pangkat

koefisien stoikiometri mereka (misalnya 2 H2O = a2 H2O). Jika ion cukup encer (ini disebut

solusi ideal) aktivitas "a "atau" () "dan konsentrasi absolut" C "atau" [] "pada dasarnya

sama (yaitu a Ca2 + = C Ca2 + ). Konvensi termodinamika adalah mengatur aktivitas pelarut (mis.

H2O) dan padatan murni (misalnya CaSO4• 2H2O) sama dengan 1 jadi H2O dan CaSO4• 2HO
tidak muncul versi ekspresi ini. Setelah penyederhanaan ini, konstanta kelarutan, untuk kasus
ini,

yang dalam larutan encer dapat ditulis sebagai:

Dengan asumsi solusi ideal kita dapat membayangkan situasi hipotetis di mana:

Jika [Ca2+] = [SO4 2-] = 10-3 M, Produk dari [Ca 2+] x [SO42-] adalah 10-6 yang kurang dari nilainya

dari Ks = 10 -4,58. Solusinya kurang jenuh (semua padatan akan terus larut).

Jika [Ca 2+] = [SO4] = 10 2- M, Produk dari [Ca 2+] x [SO42-] adalah 10-4 dimana lebih bagus dari
harga Ks = 10 -4,58. Larutan adalah supersatured ( lebih padat akan terbentuk).

Cara Menghitung Konstanta Ekuilibrium:

Nilai K dihitung dari sifat termodinamika yang disebut energi bebas Gibbs (atau G).

Lihat Lampiran untuk penjelasan lebih rinci tentang G dan kaitannya dengan entalpi (H) dan

entropi (S).

∆G satuan kJ / mol (kilojoule / mol); satuan lama adalah kkal / mol. Ini adalah properti yang
mengatur segalanya kesetimbangan kimia termodinamika. Reaksi yang memiliki energi bebas
negatif lebih disukai (misalnya energi dilepaskan). Untuk menentukan apakah suatu reaksi
melibatkan energi bebas negatif, ahli kimia telah menetapkan nilai energi untuk setiap zat
kimia. Ini adalah kebebasan individu kandungan energi bahan kimia yang menentukan nilai
 konstanta kesetimbangan. Itu tidak mungkin untuk mengetahui nilai energi absolut; kita hanya
mengetahui perubahan relatif energi.

Ada tiga jenis Energi Bebas.

1. ∆ Gºf ---- Standard Free Energy of Formstion

Adalah perubahan energi bebas ketika satu mol zat a terbentuk dari unsur-unsur
penyusunnya pada keadaan standar (aktivitas = 1, 1 atm, 25 ° C).
Konvensi: energi bebas pembentukan unsur murni dalam keadaan paling stabil = 0.
misalnya ∆G °f= 0 untuk H sebagai H2 (g)
O sebagai O2(g)
C sebagai grafit

Konvensi: untuk ion dalam air ∆G °f = 0 untuk H+ dan e

∆G °f nilai relatif terhadap nilai nol yang ditentukan. Banyak nilai berguna yang ditemukan
di Stumm and Morgan (1996) dan Buku Pegangan Kimia dan Fisik

2. ∆ Gºr ---- Standart Free Energy of Reaction

Untuk menilai kemungkinan reaksi, satu menjumlahkan energi bebas standar dari
pembentukan untuk memperoleh Energi Bebas Standar Reaksi. Ini adalah energi bebas yang
dilepaskan atau diserap oleh reaksi kimia dengan semua zat di dalamnya keadaan standar (1
atm, 2 C, aktivitas = 1, padatan murni = 1, pelarut = 1, gas ideal = 1, ion = 1M).

Untuk reaksi umum dimana B dan C adalah senyawa reaktan dengan stoikiometri koefisien b dan c
dan D dan E adalah senyawa hasil kali dengan koefisien d dan e:
Konstanta kesetimbangan K memberikan rasio produk terhadap reaktan pada kesetimbangan,
dengan semua spesies yang diangkat ke kekuatan yang sesuai dengan stoikiometri mereka. Untuk
reaksi umum

diberikan di atas, K akan ditulis sebagai:

Jadi ∆ Gºr dan K memberi tahu Anda rasio kesetimbangan produk terhadap reaktan

3. ∆ Gºr ---- Energi Bebas pada Reaksi

Ada satu kelas masalah yang kita ketahui konsentrasinya untuk himpunan tertentu
kondisi dan kami ingin mengajukan pertanyaan dengan cara yang sedikit berbeda. Apakah
reaksi spesifik pada keseimbangan, dan jika tidak, ke arah mana ia secara spontan ingin
melanjutkan kondisi ini. Cara kami melakukan ini adalah menghitung hasil bagi reaksi
menggunakan konsentrasi yang diamati (diubah menjadi aktivitas). Kami menyebut rasio ini
Q untuk membedakannya dari K, tetapi keduanya sama bentuk (unit yang sama).
Perbandingan besaran Q dengan K menunjukkan arah reaksi harus dilanjutkan.
Perubahan energi bebas untuk sekumpulan kondisi tertentu ditulis sebagai

Jika

K=Q ∆ G r =0 reaksi berada pada energi bebas sistem kesetimbangan minimal

Q>K ∆ G r >0 reaksi pergi ke kiri, sistem memiliki terlalu banyak produk.

Q<K ∆ G r <0 reaksi ke kanan, sistem memiliki terlalu banyak reaktan.

Ini adalah plot energi bebas total (G) dan perubahan energi bebas (G) sebagai fungsi dari luasnya

reaksi. Tingkat reaksi 0% berarti hanya reaktan yang ada dan produk nol yang dimiliki

terbentuk. Titik kesetimbangan sesuai dengan Q = K dan Gr = 0. Total G dihitung dari:

Contoh:

1. Menghitung kelarutan gypsum (K) pada keadaan STP

2. Reaksi Asam Basa

3. Adding Reaction
Terkadang bentuk yang tepat dari reaksi anda, apa yang tidak diberikan dan anda perlu
menggabungkan reaksi lain untuk mendapatkan K yang dibutuhkan. Ketika anda
menambahkan reaksi andah menambahkan log Ks sebagai berikut:

4. Stabilitas antara oksida

Misalnya kita ingin tahu pasangan mangan dan oksida besi mana yang paling stabil? Kami
memiliki reaksi dimana pirolusit dan magnetit bereaksi membentuk manganit dan hematit.

Ketika ∆ Gfº<0; pirolusit dan magnetit relatif tidak stabil terhadap manganit plus hematit.
Sana ada konstanta kesetimbangan karena reaksi hanya melibatkan padatan murni yang
aktivitasnya sama dengan 1.
 5. Apakah CaCO3 (kalsit) dapat laut atau mengendap di permukaan air laut.
CaCO3(s) <==> Ca +2 + CO3 2-

∆G < 0 reaksi bergeser ke kanan, kalsit dapat larut

∆G > 0 reaksi bergeser ke kiri , kalsit dapat menegendap

Dari tabel termodinamika kita dapat menghitung ∆Gºf untuk spesies kimia yang relevan dan
hitung ∆G °r untuk reaksi di atas.

Sehingga ∆G >0 atau Q>K

Reaksi tidak akan berjalan baik, kalsit tidak akan larut dipermukaan air laut.

Berdasarkan pada hukum thermodinamika, calsit diprediksi mengendap di permukaan air laut.