9/1/2020

B. Reaksi dengan hidrazin dalam basa kuat (reaksi Wollf-Kishner/WK)

: mengubah R2C=O menjadi R2CH2

contoh

Mekanisme reaksi Wollf-Kishner

hidrazin

imina

alkana

C. Reaksi aminasi reduktif

: mengubah R2C=O menjadi R2CH2NR2

imina

1
 9/1/2020

IV. Reaksi adisi pada karbonil a,b -tak jenuh

C=C , alkena : non polar, reaksi adisi elektrofilik

C=O, karbonil : polar, reaksi adisi nukleofilik

Mengalami reaksi adisi nukleofik pada 2 tempat yang berbeda yaitu:

• Karbon karbonil : adisi 1,2 nukleofilik
• Karbon b : adisi 1,4-nukleofilik

A. Adisi 1,2 nukleofilik terhadap karbonil a,b-tak jenuh

Mekanisme reaksi adisi 1,2 terhadap karbonil a,b - tak jenuh

2
 9/1/2020

B. Adisi 1,4 nukleofilik terhadap karbonil a,b-tak jenuh

Mekanisme reaksi adisi 1,4 terhadap karbonil a,b - tak jenuh

Adisi 1,2 nukleofilik : terjadi jika digunakan nukleofil kuat (reaksinya

irreversibel)

Nukleofil kuat : RMgX, Rli, LiALH4, NaBH4, RCC 

Adisi 1,4 nukleofilik : terjadi jika digunakan nukleofil lebih lemah (reaksinya
reversibel)

Nukleofil lebih lemah : ROH, RNH2, RSH, Cuprate, CN 

3
 9/1/2020

Keasaman hidrogen alfa (Ha)

• Hidrogen yang terikat pada karbon yang mengikat karbon karbonil (aldehid,
keton, ester) = Ha  bersifat asam

Tidak asam
R C C
pKa  40-50
Ha Hb

Bersifat asam
Mengalami deprotonosi jika ditambah basa kuat
pKa  20
O- O
O

R C C R C C
R C C B-

Ha
karbAnion/ ion enolat

Tautomeri Keto-Enol

• Karbonil yang mempunyai Ha akan berada dalam kesetimbangan dengan isomer

enol-nya

• Interkonversi kedua isomer tersebut terjadi secara spontan yang disebabkan

karena perubahan posisi dari atom hidrogen dan dikenal sebagai tautomeri

• Tautomeri keto-enol dapat terjadi dalam suasana asam maupun basa

4
 9/1/2020

Tautomeri keto-enol dalam suasana asam

Tautomeri keto-enol dalam suasana basa

V. Reaksi pada karbon a

• Enol dan enolat adalah nukleofil sehingga dapat bereaksi dengan elektrofil
seperti halogen (X2), alkil halida (RX), dan senyawa karbonil lainnya.

dalam basa dalam asam

atau

Ion enolat adalah nukleofil enol adalah nukleofil

5
 9/1/2020

A. Reaksi halogenasi- a

• Halogenasi –a terhadap karbonil dapat berlangsung dalam suasana asam

maupun basa

Contoh halogenasi – a dalam suasana asam

Mekanisme reaksinya:

6
 9/1/2020

Contoh halogenasi – a dalam suasana basa

Mekanisme reaksinya: reaksi yang sama berlangsung 2x

Reaksi Haloform : halogenasi terhadap metil keton menggunakan halogen

berlebih dan katalis basa

Mekanisme reaksinya jika X2 = I2

Iodoform Tes

7
 9/1/2020

Kesimpulan reaksi halogenasi a terhadap karbonil