1
ENTROPI (S) : GIBBS & HELMHOLTZ :
Entropi total dari suatu sistem harus meningkat Merumuskan Energi bebas = G
bila proses terjadi secara spontan. ∆ G = ∆ H – T∆S ∆H=∆E+P∆V
Jadi dlm sistem tertutup : Dalam suatu sistem: ∆ V 0
P∆V0
( ∆S sistem + ∆S sekitar ) > O
Maka: ∆ H = ∆ E
( ∆S sistem + ∆S sekitar ): ∆G=∆E–T∆S
> 0 proses spontan
< 0 proses ≠ spontan ∆ G = perubahan energi bebas
= 0 proses seimbang ∆ H = entalpi = jumlah panas yg diserap atau
dibebaskan sistem pada P & T tetap
Kesukaran penentuan spontanitas dg entropi
∆S sistem dan ∆S sekitar sukar diukur
2
Tabel: Hubungan ∆Go’ dengan K’eq pada 25 o C CONTOH PERHITUNGAN PERUBAHAN ENERGI BEBAS :
CH2OH O = C- H
K’eq ∆Go’ (kcal / mol)
10-5 6,82 C=O H - C - OH
10-4 5,46
CH2OPO3 = CH2OPO3 =
10-3 4,09
Dihidroksi Aseton-P Gliseraldehida-3P
10-2 2,73
10-1 1,36 Pada keseimbangan:
1 0 T = 25oC (0oC= 273o K)
10+1 - 1,36 PH = 7,0 K’eq = 0,0475 maka:
10+2 - 2,73
∆Go’ = - RT Ln K’eq
10+3 - 4,09 = - 2,303 RT log K’eq
10+4 - 5,46 = - 2,303 x 1,99 x 298 x log 0,0475 kcal / mol
10+5 - 6,82 = + 1,8 kcal / mol
ILMU KIMIA :
Bila semula : [Di-OH-aseton-P] = 2 x 10-4 M - r.eksotermis : menghslkan panas
[Gliseraldehida – 3 P] = 3 x 10-6 M - r.endotermis : memerlukan panas
3
Mahluk hidup :
METABOLISME :
1. JALUR ANABOLIK / ANABOLISME /
SINTESIS
2. JALUR KATABOLIK / KATABOLISME /
DEGRADASI / OKSIDATIF
3. JALUR AMFIBOLIK
Molekul2 yang lebih kompleks (besar) / Molekul2 yang lebih kecil (sederhana) /
Senyawa berpotensial energi tinggi Senyawa berpotensial energi rendah
4
SENYAWA FOSFAT KAYA ENERGI
Secara termodinamika:
1. ATP (Adenosin Tri Phosphat) :
∆ G < 0 Reaksi berlangsung spontan ke kanan senyawa berenergi tinggi =
(r.eksergonik) ~E
∆ G = 0 Reaksi seimbang terdiri: adenin, ribosa &
∆ G > 0 Reaksi tidak berlangsung spontan ke trifosfat
kanan (r.endergonik)
btk aktif ATP : membentuk
komplek dg Mg++ / Mn++
Reaksi biokimiawi umumnya memerlukan ensim
punya 3 (tri) gugusan fosfat)
(utk menurunkan energi aktivasi / mengatasi barier energi)
ada 2 ikatan fosfo anhi-
∆ G tidak dipengaruhi ensim.
drid, yang bila dihidrolisis
menghslkan energi bebas.
5
ENSIM-ENSIM REAKSI REDOKS : 1. OKSIDASE :
1. OKSIDASE Mengkatalisis pembebasan H dari substrat &
2. DEHIDROGENASE menggunakan oksigen sebagai akseptor H.
3. HIDRO PEROKSIDASE Mengandung :
- PEROKSIDASE FMN : - L asam amino oksidase
- Xantin oksidase
- KATALASE FAD : - Aldehid dehidrogenase
4. OKSIGENASE - Glukosa oksidase
Cu : - Sitokrom oksidase
-MONO-OKSIGENASE - Fenolase
-DIOKSIGENASE
1. OKSIDASE (lanjutan) :
1.2. Ensim oksidase yg tdk mengandung Flavoprotein. 2. DEHIDROGENASE
1.2.1. Sitokrom Oksidase = sitokrom aa3
Tidak mengandung FMN/FAD
Punya 2 mol heme atom Fe yg ber osilasi antara
Mengkatalisis pembebasan H dari substrat,
Fe++& Fe+++ slm redoks tetapi tidak dapat menggunakan oksigen
Punya 2 mol Cu pd msg2 heme 1 Cu sebagai akseptor H.
Terdpt pd >>> jaringan.
Dikelompokkan:
Sbg komponen akhir rantai respirasi :
1. Dehidrogenase NAD/NADP
oksidasi (oksidase)
2. Dehidrogenase FMN / FAD
Substrat elektron (& H) ditangkap O2
3. Sitokrom (selain sitokrom
(& dehidrogenase sebelumnya)
oksidase)
Dirusak : CO, CN & H2S
Fungsi :
1. transfer hidrogen
1.2.2. Fenolase
2. komponen rantai respirasi
Juga mengandung Cu
(utk transport elektron)
6
2. DEHIDROGENASE (lanjutan) 2. DEHIDROGENASE (lanjutan)
Dehidrogenase : 2.1. DEHIDROGENASE dg gug. NAD+ / NADP+
Terkait rantai respirasi : NAD+ : Nikotin amid Adenin Dinukleotida
Dehidrogenase NAD+ +
NADP : Nikotin amid Adenin Dinukleotida
Dehidrogenase FMN / FAD+
Posfat
Sitokrom2 selain sitokrom oksidase
NAD/NADP dibtk dr Niasin
Tak terkait rantai respirasi :
memungkinkan oksidasi dlm keadaan anaerob NAD+ : erat dg reaksi oksidasi dari redoks
7
3. HIDROPEROKSIDASE 3. HIDROPEROKSIDASE
3.1. PEROKSIDASE 3.2. KATALASE
Mengkatalisis: H2O2 + AH2 2H2O + A
Mengkatalisis: H2O2 + H2O2 2H2O + O2
Gugus prostetiknya: protoheme
Pd reaksi yg dikatalisisnya, hidrogen peroksid akan - suatu hemoprotein
menurun bl ada elektron akseptor : askorbat, quinon - melanjutkan kerja ensim
& sitokrom c oksidase
Terdapat pd : - susu,
- leukosit , platelet
- eritrosit (glutation peroksidase dg
Se sbg gug prostetik)
- jar lain yg terlibat mb eikosanoid.
3. HIDROPEROKSIDASE 4. OKSIGENASE
3.2. KATALASE Mengkatalisis pengikatan langsung oksigen pada mol
substrat melalui 2 jalur:
Terdapat pd :
- darah
4.1. DIOKSIGENASE (TRUE OKSIGENASE =
- bone marrow
OKSIGEN TRANSFERASE )
- mucous membrane
- hati & ginjal
A + O2 AO2
- dpt gunakan H2O2 sbg : donor dan akseptor elektron
Mengkatalisis pengikatan dua atom oksigen pada
- peroksisome pd berbagai jar (kaya oksidase & substrat
katalase) Contoh ensim hati:
- mitokondria & sistem elektron transport di - Homogentisat dioksigenase
mikrosom (seperti halnya: Xanthin oksidase, - 3 hidroksi antranilat dioksigenase
menjadi sumber H2O2) - L.Triptofan dioksigenase.
4. OKSIGENASE 4. OKSIGENASE
Microsomal Cytochrom P-450-Mono oxygenase system :
4.2. MONOOKSIGENASE ( HIDROKSILASE )
AH + O2 + ZH2 AOH + H2O + Z Merup ensim penting yang mengandung heme dan
Mengkatalisis pengikatan satu atom oksigen pada monooksigenase
substrat, sdg atom O yg lain direduksi menjadi H2O. NADH & NADPH yg mereduksi ensim ini kmd alami
oksidasi oleh substrat (dikenal sbg siklus hidroksilase).
Perlu tambahan donor elektron atau kosubstrat (Z) Di mikrosom hati tdpt bersama Sit b5
Contoh ensimnya: - ens pd sintesis steroid Ptg utk. hidroksilasi-obat2-an, contoh :
- hidroksilasi - anilin - phenobarbital
- aminopirin - morfin
- benzpiren - benzphetamin
8
4. OKSIGENASE 4. OKSIGENASE
hidroksilase
obat-H + O2 + 2Fe2+ + 2 H obat-OH + H2O + Mitokondrial sitokrom P450 Monooksigenase sistem :
2 Fe 3+
Terdpt di jar. Steroidogenic : kortek adrenalis,
testis, ovarium, plasenta
Mengkatalisis hidroksilasi steroid pd sintesis
hormon steroid
Diginjal mengkatalisis hidroksilasi posisi 1 &
24 dari 25-kolekalsiferol pd mb vit. D
Gambar. Peran rantai respirasi pada perubahan energi makanan Gambar : Perjalanan hidrogen & elektron pada rantai respirasi
menjadi ATP di Mitokondria
9
Hidrogen & elektron RANTAI RESPIRASI
(mengalir dari NAD+ / NADH ke O2 / H2O)
Rantai respirasi (RR) lanjutan:
e- & H+ dalam RR mengalir dari komp yg >
elektro - ke yg > elektro+.
Bersamaan dg proses RR, berjln pula proses
fosforilasi oksidatif
Proses fosforilasi oksidatif utk hasilkan ATP
utk berjlnnya RR. pd :
site I (antara NAD & FMN),
10
INHIBITOR 2. INHIBITOR PROSES
SISTEM RANTAI RESPIRASI & FOSFORILASI OKSIDATIF
FOSFORILASI OKSIDATIF Oligomisin : inhibitor oksidatif (thp pbtkn
senyw antara kaya enersi / ATP)
1. INHIBITOR RANTAI RESPIRASI Atraktilosida : mhbt transport ADP & ATP mll
Site I : Amobarbital (barbiturat), membran mitokhondria.
Piericidin A
Rotenon 3. UN COUPLER
adalah senyw2 yg dpt memisahkan proses oksidasi
Site II : Dimerkaprol (BAL = British Anti Lewisite)
Antimisin A Rantai Respirasi dr proses fosforilasi:
dinitrophenol (DNP),
Site III : H2S, dinitrokresol
CO pentakhlorofenol
Sianida
OKSIDASI NADH
DARI LUAR MITOKONDRIA (lanjutan)
NADH dr luar mitokondria tak dapat menembus mbr
mitokondria ikut reaksi mll:
1. α Gliserofosfat shuttle
OKSIDASI NADH
DARI LUAR MITOKONDRIA (lanjutan)
NADH dr luar mitokondria tak dapat menembus membran
mitokondria ikut reaksi mll:
2. Malat Shuttle Selamat belajar,
semoga sukses
11