Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química

Laboratorio de Equilibrio y Cinética

Prof. Roberto Salcedo Pintos

PRÁCTICA No. 5

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

DISOLUCIÓN DEL KNO3.

Equipo: ͞Las indecisas͟

Grupo: 48

* Xiaomin Huang

* Andrea Franco Avelar

* Esperanza Josefina Espino Carmona

* INTRODUCCION

La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia para disolverse en otra.

También se puede definir como la máxima cantidad de soluto que se disolverá en una cantidad
dada de disolvente a una temperatura específica.
Se utiliza tanto para designar al fenómeno cualitativo del proceso de disolución como para
expresar cuantitativamente la concentración de las soluciones.

Las unidades en que se expresan son: moles/Litro, gramos/ Litro ó porcentaje de soluto.

La constante de equilibrio equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas

en una reacción química reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio, dividido entre el
producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una a un
exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva fórmula en la ecuación química
ajustada.

aA + bB Š cC + dD

La constante del producto de solubilidad de una sustancia es el producto de las concentraciones

molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia de su coeficiente
estequiométrico en la ecuación de equilibrio.

Ks = [Cn+]m [Am-]n

PRACTICA Nº5 CONSTANTE DE EQUILIBRIO. DISOLUCION DEL KNO3

I OBJETIVO GENERAL:

Estudiar el equilibrio de una reacción de disolución para determinar las propiedades

termodinámicas asociadas a esta.

II OBJETIVOS PARTICULARES:

Determinar la solubilidad del KNO3 a diferentes temperaturas.

Determinar la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del KNO3 y sobre la

constante de equilibrio.

Obtener la constante del producto de solubilidad del KNO3

 Obtener la constante de equilibrio de disolución del KNO3

Obtener las propiedades termodinámicas ȴG, ȴH, y ȴS para la reacción de disociación del
KNO3

III PROBLEMA

Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolución del KNO3 a temperatura

ambiente. Calcular el valor de ȴG, ȴH, y ȴS a estas mismas condiciones.

KNO3 + H2O = K+ + -NO3

Hipótesis: Determinar la solubilidad del nitrato de potasio, en base a la constante de equilibrio.

Variables: Temperatura (T)

Metodo experimental:

En una probeta colocar 4g de KNO3

Agregar 3 ml de H2O y posteriormente adicionar 1ml una vez obtenidos los datos

Disolver completamente el KNO3 si no se disuelve completamente calentar disolver mas

fácilmente

Una vez que el KNO3 verificar el nuevo volumen

Verificar la temperatura a la cual se empiezan a formar los primeros cristales.

Tabla 1 datos experimentales

n KNO3 (mol) Vol. Agreagado de agua (ml) Vol. Total de solución (ml) Temperatura (ºC)
Temperatura

(K)

0.04006 3 5 70.7 343.85

0.04006 1 6 57 330.15

0.04006 1 7 46.1 319.25

0.04006 1 8 39.4 312.55

0.04006 1 9 34.8 307.95

0.04006 1 10 29.8 302.95

0.04006 1 11 26.1 299.25

2- Algoritmo de cálculo

Constante de equilibrio de la disolución del KNO3

KNO3(s) K+ + -NO3(ac)

KPS= (K+) (-NO3(ac)) = S *S = S2

Relación de la constante de equilibrio de la disolución del KNO3 con la energía de Gibbs

ȴG=-RT lnKps

Donde Kps= (K+) (-NO3(ac)) = S *S = S2

Relación de la constante de equilibrio con la entalpia y entropía de reacción

A partir de la ecuación de Gibbs- Helmhotz

ȴS = (ȴH-ȴG)/T

Cálculos

Calcular la concentración de los iones (solubilidad) para cada evento (K+) (-NO3(ac))=s

S =( nKNO3(moles))/(Vt(L))=0.04006/0.005= 8.012m/L

b) Calcular la constante de equilibrio ͞K͟

 KPS= S2=(8.012)2=64.192

c) Calcular ȴG a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura

ȴG= -RT ln KPS donde T= la temperatura en la formación del primer cristal

d) Calcular ȴS a partir de los valores de ȴG obtenidos en cada evento

ȴS = (ȴH-ȴG)/T donde ȴH=єHfproductos -єHfreactivos

Tabla 2 Calculo de propiedades

Vol. Total solución (ml) Temperatura

(K) 1/T

(k-1) Solubilidad

͞s͟ K Ln K ȴG

(J/mol) ȴS

(J/mol)

5 343.85 0.0029

8.012 64.19 4.16 -11629.3 120.5

6 330.15 0.00303 6.68 44.62 3.80 -10430.5 121.96

7 319.25 0.00313 5.72 32.71 3.49 -9263.3 122.47

8 312.55 0.0032 5.007 25.08 3.22 -8367.3 122.23

9 307.95 0.00325 4.45 19.80 2.99 -7655.3 121.74

10 302.95 0.0033 4.006 16.05 2.78 -7002.1 121.60

11 299.25 0.00334 3.64 13.25 2.58 -6418.9 121.15

Análisis de resultados:
1- Calcular la pendiente y el coeficiente de correlacion. ¿Qué representa esta pendiente? ¿Qué
unidades tiene? Anotar los resultados obtenidos

M=ȴHr/R r2=0.9879

J/mol / J/(mol K) = K =m

2- Comparar el valor del ȴH obtenido experimentalmente con el teórico calculado a 25ºC

(calculado en el cuestionario previo)

ȴHteorico=37.2 KJ/mol

ȴHexperimental=29.83KJ/mol %Error= 37.2-29.83/37.2(100)=19.81%

% Error= 19.81%

3- Calcular ȴS a partir de los valores de ȴG y ȴH obtenidos para cada evento

ȴS= ȴS = (ȴH-ȴG)/T donde ȴH=єHfproductos -єHfreactivos

4- A partir de los resultados obtenidos para el ȴG, ȴH, y ȴS discutir y contestar las siguientes
preguntas

a) ¿Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontaneo a todas las temperaturas estudiadas?

De acuerdo con los datos obtenidos, si es espontaneo el proceso porque si el ȴGч0 el proceso
será espontaneo.

b)¿Es una reacción que libera energía o que requiere energía?

Requiere energía, por ello es un proceso endotérmico, se vio ya que para disolver el KNO3 se tuvo
que calentar la solución.

c) ¿Es el valor de ȴS consistente con el esperado para esta reacción?

Si, porque el ȴS fue mayor que cero por lo que esta favoreciendo entrópicamente y con ȴHш0 esta
desfavoreciendo entalpicamente. Este proceso es más espontaneo al aumentar la temperatura.

Conclusiones:

La determinación de la solubilidad del KNO3 es un proceso espontaneo el cual se ve favorecido al

aumentar la temperatura por lo cual el proceso es endotérmico.
Al aumentar la cantidad de disolvente la constante de equilibrio de la disolución disminuye al igual
que el ȴG mientras que la entropía se mantiene constante.

Manejo de residuos:

Inactivar con Perxkit o sustancia análoga

La constante de equilibrio es asociada al cambio en la energía de Gibbs estándar de una reacción

así:

ѐG° = - R T lnK

ͻ ȴG° = Cambio en la energía de Gibbs estándar de la reacción

ͻ R = Constante de los gases

ͻ T = Temperatura absoluta

Al determinar las cantidades de KNO3 que se logran disolver en agua a determinadas

temperaturas, se puede observar cómo influye la temperatura a la solubilidad; se puede obtener
la constante de equilibrio de disolución, la constante Ks y también se puede determinar las
propiedades termodinámicas ѐG, ѐH y ѐS para la reacción de disociación.

* REACTIVOS Y MATERIALES

REACTIVOS Y MATERIALES |

* 4 g de KNO3 (R. A.) * Agua destilada | * 1 Probeta graduada de 50 mL. con base de
plástico * 1 Termómetro digital (-10 a 100°C) * 1 Bureta * 1 Soporte * 1 Baño María (vaso de
ppdo. de 600 mL) * 1 Resistencia eléctrica para calentamiento * 1 Agitador de vidrio |

KNO3

Propiedades físicas y químicas |

Aspecto | Sólido blanco |

Olor | Inodoro 5,5-8,0 |

Punto de ebullición | >400°C |

Punto de fusión | 334°C |

Densidad (20/4) | 2,11 |

Solubilidad | 320 g/l en agua a 20°C |

Estabilidad y reactividad |

Materias que deben evitarse | Compuestos orgánicos. Azufre. Sulfuros. Sustancias inflamables.
Metales enpolvo. Boro.( Calor). Carbono. Azufre./ Carbono. Fosfuros. Fósforo. Magnesio |

Productos de descomposición peligrosos | Vapores nitrosos. |

Información toxicológica |

Toxicidad aguda | DL50 oral rata: 2000 mg/kg |

Efectos peligrosos para la salud |

Por ingestión | Irritaciones en mucosas, náuseas, desarreglos intestinales, vómitos |

Por contacto ocular | Irritaciones. |

Por absorción de grandes cantidades | metahemiglobinemia con cefaleas, arritmias,hipotensión,

dificultades respiratorias, espasmos, cianosis. |

* ALGORITMO DE CÁLCULO

a) Constante de equilibrio de la disolución KNO3.

K=NO3-K+

K=[KNO3]2

b) Relación de la constante de equilibrio de la disolución del KNO3 con la energía de Gibbs.

ѐG°= -RTlnK
 c) Relación de la constante de equilibrio con la entalpía y entropía de reacción.

ѐH°-TѐS°= -RTlnK

Tabla 1.

m KNO3 (g) | n KNO3 (mol) | V. H2O agregado (mL) | V. total de disolución (mL) |
Temperatura (°C) | Temperatura (K) |

5,018 | 0,04968 | 10 | 10 | 30,6 | 303,75 |

5,018 | 0,04968 | 0,5 | 10,5 | 27,9 | 301,05 |

5,018 | 0,04968 | 0,5 | 11 | 27 | 300,15 |

5,018 | 0,04968 | 0,5 | 11,5 | 25,5 | 298,65 |

Tabla 2.

V. total de dsln. (mL) | Temp. (K) | 1/T (1/K) | Solubilidad "s" (mol/L) |K | ln
K | ѐG (J/mol) | ѐS (J/mol) | ѐH (J/mol) |

10 | 303,75 | 0,003292 | 4,9683 | 24,6842 | 3,2062 |-

8092,8745 | 141,5074 | 34890 |

10,5 | 301,05 | 0,003322 | 4,7317 | 22,3893 | 3,1086 |-

7776,8186 | 141,7267 | 34890 |

11 | 300,15 | 0,003332 | 4,5167 | 20,4001 | 3,0155 |-

7521,5048 | 141,3010 | 34890 |

11,5 | 298,65 | 0,003348 | 4,3203 | 18,6648 | 2,9267 |-

7263,2769 | 141,1461 | 34890 |

* ANÁLISIS DE RESULTADOS.

1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlación. ¿Qué representa esta pendiente? ¿Qué

unidades tiene? Anota los resultados obtenidos.

m = -4996 (unidades son 1/K) = -ѐH/R

r2 = 0,960
 2. Comparar el valor de ѐH obtenido experimentalmente con el teórico calculado a 25° C.

ѐHexperimental = -R (m) =- (8,31 J/molK) (-4996 /K) = 41521,18 J/mol

ѐHteórico = 34890 J/mol

%Error = (34890 J/mol ʹ 41521,18 J/mol)/(34890 J/mol) *100 = -19%

3. A partir de los resultados obtenidos para el ѐG, ѐH y ѐS, discutir y contestar las siguientes
preguntas:

a) ¿Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontáneo a todas las temperaturas estudiadas?

El proceso es espontáneo para todas las temperaturas, ya que ѐG siempre resulta negativo.

b) ¿Es una reacción que libera energía o que requiere energía?

Es una reacción que libera energía, aunque su entalpía es positiva, su aumento en la entropía es
muy grande.

c) ¿Es el valor de ѐS consistente con el esperado para esta reacción?

Si, el ѐS es positivo como se espera, ya que al disolver el sólido, se espera que haya un aumento en
la entropía (desorden) del sistema.

* DISCUSIÓN.

Los resultados obtenidos parecen tener un coeficiente bastante alto, por lo que la relación entre ln
K y 1/T es muy linear. Solamente uno de los datos se desvía más que los otros, la temperatura que
se tomó cuando se tenía 10,5 mL de disolución. La cristalización empezó a una temperatura menor
que la esperada, por lo que se tomó una temperatura a la que ya había bastantes cristales. Esta
temperatura tampoco concuerda bien con los otros datos. Una posible razón por la que nos salió
una temperatura tan diferente es que se haya raspado la pared con el termómetro así induciendo
la cristalización antes de que debiera de cristalizar. Otra fuente de error es que se haya sacado el
termómetro. Como se usó agua de la llave, tampoco nos garantiza resultados exactos, pero los
datos sí presentan la relación teórica que se espera tener.

* CONCLUSIÓN.

Al diluir la disolución, disminuye la temperatura a la que cristaliza el sólido, es decir ln K es

inversamente proporcional a la temperatura. Entonces, si se aumenta la temperatura, la K será
mayor, lo cual significa que habrá más productos (iones) presentes que reactivos (sólido). Esto
significa que la solubilidad de la sustancia será mayor conforme aumente la temperatura.

* BIBLIOGRAFIA
 * http://www.cohetes.org/imagenes/KNO3.pdf

* Lange, N. (1998), Lange. Manual de Química. McGraw-Hill

Objetivos:

Determinar la solubilidad del KNO3 a diferentes concentraciones.

Obtener la constante de solubilidad y constante de equilibrio.

Obtener teóricamente y experimentalmente el ѐH

Introducción:

1. Definir solubilidad e indicar las unidades en las que se expresa.

La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para disolverse en

otra. El término solubilidad se utiliza tanto para designar al fenómeno cualitativo del proceso de
disolución como para expresar cuantitativamente la concentración de las soluciones. La
solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, así como de la
temperatura y la presión del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor
máximo de entropía.

Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en porcentaje de soluto.

2. ¿Qué es la constante del producto de solubilidad Ks?

El producto de solubilidad de un compuesto iónico es el producto de las concentraciones molares

de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente estequiométrico en la
ecuación de equilibrio.

CmAn ў m Cn+ + n Am-

Donde C representa a un catión, A a un anión y m y n son sus respectivos índices

estequiométricos. Por tanto, atendiendo a su definición su producto de solubilidad será:

Kps = [Cn+]m [Am-]n

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su valor
menos soluble será el compuesto. También es fácilmente observable que si aumentamos la
concentración de uno de los componentes o iones y alcanzamos de nuevo el estado de equilibrio
de solubilidad, la concentración del otro ion se verá disminuida debido al efecto ion común.

3. ¿Qué relación existe entre la constante de equilibrio y el ѐG? ¿Cómo se calcula el ѐG de

una reacción a partir de la constante de equilibrio?

Las ecuaciones de energía libre y del cambio de energía libre estándar son:

En una reacción:

El cambio de energía libre de la reacción está dado por:

La cantidad de ѐG° representa el cambio que se da cuando los reactivos en su estado estándar
respectivo se convierte en productos, también en su correspondiente estado estándar. Cuando se
empieza la reacción en ese momento ya no existe la condición del estado estándar ni para los
reactivos ni para los productos para esto se usa ѐG en lugar de ѐG° para predecir la dirección de la
reacción. La relación entre el ѐG y el ѐG° es:

Con esta ecuación se toma en consideración 2 casos:

CASO 1: si el ѐG° tiene un valor muy negativo, el término RTlnK no se aproxima lo suficiente al
termino ѐG° hasta que ocurra una formación significativa de productos

CASO 2: si el ѐG° tiene un valor muy grande positivo el término RTlnK será más grande en tamaño
que el ѐG°, pero negativo, solo en la medida en que una pequeña cantidad de producto se haya
formado y la concentración sea grande respecto a la del producto

En el equilibrio, por definición ѐG = 0, donde K es la constante de equilibrio. Entonces

4. Investigar para el nitrato de potasio a 25°C las siguientes entalpías de formación:

ѐHf (kJ/mol)

KNO3 -492.8

K+ -252.38

NO3-(aq) -205.0

5. Con la información de la tabla anterior calcular el ѐH de la reacción de disolución.

6. A partir de la ecuación de Gibbs-Helmholtz y la relación entre la consatante de equilibrio y

el ѐG, encontrar una relación entre la constante de equilibrio y el ѐH.

Análisis de la técnica:

Con ayuda de una balanza pesar 4 gramos de KNO3 y con ayuda de una pipeta agregar 3 ml de
agua, sumergir esta mezcla en baño maría para conseguir que el soluto se disuelva por completo,
colocar el termómetro dentro del tubo de precipitado y medir la temperatura en la cual aparecen
los primeros cristales de la solución, repetir el procedimiento agregando un mini litro por cada vez
que se repita el experimento.

Resultados:

Tabla 1 Masa de KNO3= 4 gramos.

Evento n KNO3

(mol) Vol. De agua agregado/ (mL) Vol. Total de solución/ (mL) Temperatura (°C)
Temperatura
(K)

1 0.0396 3 5.1 65.7 338.85

2 0.0396 1 6.1 49.5 322.65

3 0.0396 1 7.1 44.7 317.85

4 0.0396 1 8.1 38.5 311.65

5 0.0396 1 9.5 35.8 308.95

6 0.0396 1 10.3 34 307.15

a) Calcular la concentración de los iones (solubilidad) para cada evento. [K+] = [NO3-] = s

La concentración la damos en molaridad

b) Calcular la constante de equilibrio ͞K͟

c) Calcular ѐG a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura

R= 8.314 J/Kmol

T= temperatura del sistema

d) Calcular ѐS a partir de los valores de ѐG obtenidos para cada evento.

Tabla 2. Calculo de propiedades.

Vol. Total solución (mL) Temp. (K) 1/T

(K-1) Solubilidad ͞s͟ (mol/L) K ln K ѐG (J/mol) ѐS (J/mol)

5.1 338.85 0.00295 7.76 60.22 4.10 -11550.52

6.1 322.65 0.00310 6.69 44.76 3.80 -10193.55

7.1 317.85 0.00315 5.58 31.14 3.44 -9090.56

8.1 311.65 0.00321 4.89 23.91 3.17 -8213.65

9.5 308.95 0.00324 4.17 17.89 2.88 -7397.60

10.3 307.15 0.00326 3.84 14.75 2.69 -6869.31

ѐH = J/mol.
e) Calcular la pendiente y el coeficiente de correlación. ¿Qué representa está pendiente?
¿Qué unidades tiene?

f) Comparar el valor del ѐH obtenido experimentalmente con el teórico calculado a 25°C

o ѐHteorico=

o ѐHexperimental=

o % error=

g) Calcular ѐS a partir de los valores de ѐG y ѐH obtenidos para cada evento:

h) A partir de los resultados para el ѐG, ѐH y ѐS, discutir y contestar las siguientes preguntas:

i. ¿Es el proceso de disolver KNO3en agua espontáneo a todas las temperaturas estudiadas?

ii. ¿Es una reacción que libera energía o que requiere energía?

iii. ¿Es el valor de ѐS consistente con el esperado para esta reacción?

Discusión de los resultados:

En la grafica se puede apreciar que aunque los valores o forman un alinea recta perfecta si nos
ayudan a comprender la relación que existe entre la constante de equilibrio y la temperatura, esto
nos muestra como a medida que la constante aumenta la temperatura es menor.
Podemos decir que los puntos no se encuentran en su totalidad en una línea recta ya que
podemos decir que si es cierto que la masa de nitrato que se utilizo se media con la mayor
precisión y de la misma manera la cantidad de agua que a estas se le iba aplicando, en el momento
en el que se esperaba el tiempo de cristalización de las sustancias algunos de los cristales se
presentaban cuando el termómetro era agitado mientras que otros era muy tardado que estos
empezarán a notarse.

Otro de los factores que pudo influir mucho en la toma de la aparición de los cristales, es que las
primeras mediciones esperábamos a que el tubo enfriara a la temperatura ambiente y sin ayuda
de ningún agente externo, sin embargo en las últimas muestras se uso la ayuda del agua del grifo
para poder enfriar más rápido ya que con estos último tubos la temperatura tardaba mucho en
descender.

Conclusiones:

Gracias a los resultados obtenidos en los experimentos podemos ver que las concentraciones del
soluto dependen en gran medida de la cantidad de solvente ya que a mayor cantidad de solvente
menor será la temperatura de disolución del soluto. Estas características nos ayudan a determinan
los diferentes puntos de equilibrios que existen entre el estado Líquido y solido ya que tenemos
que esperar a que aparezcan los primeros cristales después de haber sobrecalentado el sistema

La solubilidad de las solutos a diferentes concentraciones puede ser una técnica que puede
ayudarnos posteriormente para el análisis desustancias y sus grados de pureza ya q cada sustancia
debe de contar con características especiales que nos pueden ayudar a identificarlas.

También podemos decir que la constante de solubilidad depende en gran medida de la cantidad
de disolvente que una sustancia contenga ya que los resultados nos demuestran que la cantidad
de soluto nunca fue modificada y a medida en que el volumen de solvente aumento la constante
de equilibrio fue menor.

Bibliografía:

+ Petrucci, Harwood, 2002, Química General, Petrice Hall, Propiedades de equilibrio pag. 627
+Castellan G, 1987, fisicoquímica, 2 ed, Adde-Wesley, Soluciones pag. 316

+De Llano Constantno, 2002, Físicoquiica, Progreso , Termodinámica pag. 255