See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/291284476

SENYAWA ANTRAKUINON YANG BERSIFAT ANTIOKSIDAN DARI KAYU AKAR

TUMBUHAN MENGKUDU (MORINDA CITRIFOLIA)

Article · January 2012

CITATIONS READS

0 5,165

4 authors, including:

Gusrizal Gusrizal Andi Hairil Alimuddin

Tanjungpura University Tanjungpura University
12 PUBLICATIONS   16 CITATIONS    22 PUBLICATIONS   10 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

PPD Forum HEDS View project

Cytotoxic and pro-apoptotic activities of crude alkaloid from root of sengkubak (Pycnarrhena cauliflora (Miers) Diels) in human breast camcer T47D cell line View
project

All content following this page was uploaded by Gusrizal Gusrizal on 29 June 2018.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 ISSN 1411-9269
Vol. 12, No. 1
January-June 2012

Bulletin of
The Indonesian Society of
Natural Products Chemistry
Kimia Molekular, Proses, dan Fungsi
Senyawa Alam Hayati

O
O
HO

OH

HO
OH

HO

O OH

OMe

OH

O
OH

HO O

OH
OH O

Diterbitkan oleh
Himpunan Kimia Bahan Alam Indonesia
ARTIKEL PENELITIAN

SENYAWA ANTRAKUINON YANG BERSIFAT ANTIOKSIDAN DARI

KAYU AKAR TUMBUHAN MENGKUDU (MORINDA CITRIFOLIA)

Rudiyansyah,∗ Cia Lang Lang, Gusrizal, dan Andi Hairil Alimuddin

Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Tanjungpura, Jalan Ahmad Yani,
Pontianak 78124, Kalimantan Barat, Indonesia

Abstrak

Senyawa antrakuinon (1) telah diisolasi dari ektrak metanol kayu akar Mengkudi (Morinda
citrifolia). Senyawa tersebut diisolasi melalui proses ekstraksi dan pemisahan dengan kromatografi.
Struktur kimia antrakuinon (1) diperoleh dari data 1D dan 2D NMR termasuk MS, serta
dibandingkan dengan data yang sama dari literatur. Hasil uji aktivitas antioksidan (DPPH) senyawa
1 menunjukkan nilai IC50 4,19 µg/mL, yang berarti bahwa senyawa ini bersifat aktif kuat.

Kata kunci: Antioksidan, antrakuinon, Mengkudu, Morinda citrifolia, NMR.

Abstract

An antioxiant antraquinone from the root of Mengkudu (Morinda citrifolia)

An antraquinone (1) has been isolated from the methanol extract of the root of Mengkudu (Morinda
citrifolia). Compound 1 was obtained by maceration of the root with MeOH and purified by several
chromatography techniques. The structure of compound 1 was identified by 1D, 2D NMR and MS,
and by comparison to the data from literature. Antioxidant assay (DPPH) of compound 1 showed a
value of IC50 4.19 µg/mL, indicating that the compound is strongly active.

Keywords: Antioxidant, anthraquinone, Mengkudu, Morinda citrifolia, NMR.

PENDAHULUAN dikenal dan melimpah di Indonesia adalah M.

Tumbuhan kelompok “Mengkudu” terdiri
dari 80 spesies dan hanya 20 spesies yang
memiliki nilai ekonomis, antara lain M.
bracteata, M. officinalis, M. fructus, M.
tinctoria dan M. citrifolia. Spesies yang paling
citrifolia.1 M. citrifolia merupakan tumbuhan
yang tumbuh di daerah tropis seperti di
kepulauan Polinesia, Hawaii termasuk
Indonesia. Tumbuhan ini dapat tumbuh pada
perkebunan, kawasan pantai dan di pulau yang
ketinggiannya lebih dari 600 m.2 Mengkudu

∗
Alamat untuk korespondensi. E-mail: ryansyah_2000@yahoo.co.uk.

Bull. Soc. Nat. Prod. Chem. (Indonesia), 2012, 12, 9-13 9


Artikel Penelitian
merupakan tumbuhan tropis yang melimpah
dan dikenal sebagai salah satu tumbuhan obat
bagi masyarakat Indonesia. Bagian buah dari
tumbuhan ini telah dimanfaatkan masyarakat
sebagai antikanker, antijamur, antibakteri, dan
antioksidan.3-5 Selain itu, akar tumbuhan ini
biasa dimanfaatkan oleh masyarakat di
Mauritius, Tangatapu, Vietnam, Filipina dan
India sebagai obat antinyeri.6 Beberapa
penelitian menunjukkan ekstrak akar tumbuhan
ini juga bersifat antikanker7 dan antibakteri.4
Beberapa laporan memperlihatkan bahwa
dalam buah M. citrifolia terkandung senyawa
turunan fenol, asam-asam organik dan senyawa
alkaloid.2,8 Dari tumbuhan yang sejenis, yaitu
M. officinalis. Juga telah diisolasi dan
diidentifikasi berbagai turunan antrakuinon.10
Pada kesempatan ini akan dilaporkan
penemuan senyawa antrakuinon (1) dari fraksi
kloroform yang diperoleh dari ekstrak metanol
kayu akar tumbuhan M. citrifolia beserta hasil
uji antioksidan dengan DPPH.11,12
PERCOBAAN
Umum. Spektrum 1H, 13C, HSQC, HBMC
dan NOE diukur menggunakan Spektrometer
NMR Agilent 500 MHz DD2 System yang
bekerja pada pada 500 (1H) dan 125 (13C)
dengan menggunakan sinyal residu pelarut
(1H) dan sinyal pelarut terdeuterasi (13C)
sebagai standar nilai geseran kimia (δ).
Spektrum massa resolusi tinggi (HRMS)
diukur menggunakan Waters LCT Premier XE
mode positif. Kromatografi cair vakum (KCV)
dan kromatografi kolom tekan (KKT) masing-
masing menggunakan Kieselgel 60 GF254 dan
silika gel Merck 60 GF254 (230-400 mesh),
analisis kromatografi lapos tipis (KLT) pada
pelat alumunium silika gel 60 F254 0,25 mm.
Penampak noda pada KLT menggunakan
lampu berfloresensi UV dengan panjang
gelombang λ254 nm serta dengan penyemprot
noda CeSO4 5%. Semua pelarut organik yang
digunakan telah didestilasi sebelum digunakan.
Bahan tanaman. Sampel penelitian berupa
kayu akar tumbuhan Mengkudu (M. citrifolia)
diperoleh dari kawasan hutan di desa Jungkat,
10
Rudiyansyah et al
.
Kecamatan Siantan, Kabupaten Pontianak,
Kalimantan Barat, pada bulan Februari 2011.
Sampel dideterminasi oleh staf Herbarium
Bogoriense Pusat Penelitian Biologi (LIPI),
Cibinong, Indonesia.
Ekstraksi dan isolasi. Serbuk kayu akar
tumbuhan M. citrifolia (5,0 Kg) dimaserasi
dengan metanol selama 2 x 24 jam, dipekatkan
sehingga diperoleh ekstrak metanol sebanyak
119,7 g (24 %). Ekstrak MeOH selanjutnya
dipartisi secara berturut-turut dengan pelarut n-
heksana dan kloroform (CHCl3) sehingga
diperoleh fraksi CHCl3 sebanyak 15,5 g (3,1
%). Fraksi CHCl3 dikromatografi dengan KCV
bergradien n-heksana:EtOAc (8:2 – 2:8,
EtOAc 100%) dan dihasilkan 16 fraksi utama
(M1 – M16). Fraksi M4 (2,34 g) difraksinasi
lebih lanjut dengan KKT menggunakan pelarut
bergradien n-heksana:CHCl3 (8:2 – 2:8, CHCl3
100%) untuk menghasilkan 8 fraksi (M4A-
M4H). Gabungan fraksi M4C-M4E sebanyak
0,58 g dimurnikan kembali dengan KKT
menggunakan pelarut bergradien n-
heksana:CHCl3 (6:4 – 2:8, CHCl3 100%)
menghasilkan 4 fraksi (MG1-MG4). Fraksi
MG3 dan MG4 kemudian digabungkan
sehingga diperoleh senyawa antrakuinon (1)
(150 mg).
Antrakuinon (1), diperoleh berupa serbuk
kuning; 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ ppm:
lihat Tabel 1; 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ
ppm: lihat Tabel 1; HRESITOFMS m/z
285,0776 [M+H]+ (Perhitungan untuk
C16H12O5 [M+H]+ 285,0763).
PEMBAHASAN
Senyawa 1 telah diperoleh berupa serbuk
berwarna kuning. Spektrum massa resolusi
tinggi memperlihatkan adanya ion
kuasimolekul [M+H]+ pada m/z 285,0776,
yang sesuai dengan rumus molekul C16H12O5.
Spektrum 13C NMR senyawa 1 (Tabel 1)
memperlihatkan sinyal-sinyal untuk 16 karbon,
termasuk dua sinyal atom karbon gugus
karbonil (δC 186,9 dan 182,2 ppm). Sinyal-
sinyal karbon lainnya meliputi dua atom
karbon =C-teroksigenasi, lima atom karbon
Bull. Soc. Nat. Prod. Chem. (Indonesia), 2012, 12, 9-13
Antrakuinon dari buah Mengkudu
Artikel Penelitian

O OH
5 4
9
9a 4a OMe
8a 10a 2
10
8
OH

O
1

Table 1. 13C NMR (125 MHz, CDCl3) and 1H NMR (500 MHz, CDCl3) data senyawa 1

δC δH (jumlah H, mult., J dalam Hz)

No. C
1 1* 1 1*

1 109,7 109,6 7,30 (1H, s) 7,28 (1H, s)

2 164,1 164,0 - -
3 109,6 109,8 - -
4 161,9 161,8 - -
4a 114,3 114,3 - -
5 126,7 126,7 8,26 (1H, dd, 2,5; 7,5 Hz) 8,28 (1H, m)
6 134,1 134,1 7,70 (1H, m) 7,80 (1H, m)
7 134,1 134,1 7,70 (1H, m,) 7,80 (1H, m)
8 127,3 127,3 8,26 (1H, dd, 2,5; 7,5 Hz) 8,28 (1H, m)
8a 133,5 133,5 - -
9 186,9 186,9 - -
9a 133,5 133,5 - -
10 182,2 182,2 - -
10a 134,1 134,0 - -
CH2 68,9 68,9 3,57 (3H, s) 3,55 (3H, s)
OCH3 59,3 59,4 4,93 (2H, s) 4,91 (2H, s)
2-OH 9,37 (1H, s) 9,37 (1H, s)
4-OH 13,28 (1H, s) 13,27 (1H, s)
*pustaka 14.

=C-kuarterner, lima atom karbon =CH 13,28 ppm untuk gugus –OH fenol terkelasi
aromatik, satu atom karbon CH2-alifatik, dan dan δH 9,37 ppm untuk gugus –OH fenol
1
satu atom karbon OCH3. Keberadaan kedua bebas. Spektrum H NMR juga
gugus samping tersebut diperkuat oleh adanya memperlihatkan adanya satu unit benzena-1,2-
dua sinyal pada spektrum 1H NMR pada δH disubstitusi (δH 8,26 dan 7,77 ppm) dan satu
4,93 ppm (2H) dan gugus metoksi pada δH unit benzena-pentasubstitusi (δH 7,30 ppm).
3,57 ppm (3H). Berdasarkan data NMR Dengan demikian, data NMR tersebut sesuai
tersebut, maka dapat disimpulkan bahwa untuk senyawa turunan antrakuinon yang
senyawa 1 merupakan turunan antrakuinon. teroksigenasi pada C-2 dan C-4, sementara
Spektrum 1H NMR senyawa 1 (Tabel 1) gugus metilen dan metoksi membentuk gugus
memperlihatkan dua sinyal singlet pada δH samping berupa -CH2-OCH3 (metienmetoksi)

Bull. Soc. Nat. Prod. Chem. (Indonesia), 2012, 12, 9-13 11


Artikel Penelitian
Posisi gugus samping tersebut ditetapkan
berdasarkan hasil percobaan HMBC dan NOE.
Spektrum HMBC menunjukkan adanya
korelasi antara proton pada δH 13,28 ppm
dengan tiga sinyal karbon kuarterner pada
δC 109,6 (C-3), δC 114,3 (C-4a), dan 161,9
ppm (C-4), yang berarti gugus metilenmetoksi
berada pada C-3. Selanjutnya, sinyal pada δH
9,37 ppm memberikan korelasi tiga ikatan
dengan sinyal karbon metin aromatik pada δC
109,7 ppm (C-1), dan dua sinyal karbon
kuarterner pada δC 109,6 (C-3) dan 164,1 ppm
(C-2). Konsisten dengan korelasi-korelasi
tersebut di atas, sinyal metilen pada δH 4,93
ppm memperlihatkan hubungan HMBC
dengan sinyal-sinyal karbon pada δC 59,3
(OCH3), 109,6 (C-3), 114,3 (C-4a), 164,1 (C-
2), dan 161,9 ppm (C-4). Dengan demikian,
dapat disarankan bahwa senyawa 1 memiliki
struktur 2,4-dihidroksi-3-metilenmetoksiantra-
kuinon atau lusidin-ω-metil eter. Bukti lebih
lanjut struktur senyawa 1 diperoleh dari
percobaan NOE, yang memperlihatkan adanya
efek NOE dari sinyal δH 4,93 ppm terhadap
sinyal proton pada δH 13,28 ppm (4-OH) dan
gugus metoksi pada δH 3,57 ppm. Bukti lebih
lanjut adalah dengan membandingkan data
NMR senyawa ini dengan yang dilaporkan di
pustaka.15
Berdasarkan penelusuran pustaka, senyawa
1 telah pernah diisolasi dari akar tumbuhan M.
elliptica dan M. parvifolia,13,14 serta dari kultur
sel Galium verum.15 Senyawa ini menunjukkan
aktivitas sitotoksik terhadap sel KB (human
epidermoid carcinoma) dengan ED50 0,62
µm/mL.13 Pada penelitian ini, hasil uji aktivitas
antioksidan senyawa 1 dengan metode DPPH
memberikan data IC50 4,19 µg/mL.
Berdasarkan data tersebut terlihat bahwa
senyawa 1 berpotensi untuk dikembangkan
lebih lanjut menjadi senyawa antikanker.
UCAPAN TERIMA KASIH
Kami mengucapkan terima kasih kepada
Dikti, Kemendikbud untuk Hibah Fundamental
sebagai sumber pendanaan penelitian. Ucapan
12
Rudiyansyah et al
.
terima kasih juga disampaikan kepada staf
Herbarium Bogoriense, PP-Biologi. LIPI
Cibinong, yang telah mengidentifikasi
spesimen tumbuhan, serta Prof. Dr. Yana
Maolana Syah, Program Studi Kimia, FMIPA-
ITB, yang telah menganalisis senyawa 1
dengan spektroskopi 1D dan 2D NMR serta
MS.
Daftar Pustaka
1. Tajoedin, T. H.; Iswanto, H. “Mengebunkan
Mengkudu Secara Intensif”, 2002, Agro Media
Pustaka, Jakarta.
2. Blanco, Y. C.; Vaillant, F.; Perez, M. A.; Reynes,
M.; Brillouet, J. M.; Brat, P. “The Noni Fruit
(Morinda citrifolia L.): A review of agricultural
research, nutritional and therapeutic properties”,
Journal of Food Composition and Analysis, 2006,
19, 645-654.
3. Liu, G. M.; Ma, W. Y.; Sang, S. M.; Ho, C. T.;
Dong, Z. E. “Two novel glycosides from the fruits of
Morinda citrifolia (Noni) Inhibit AP-1
transactivation and cell transformation in the mouse
epidermal JB6 cell line”, Cancer Research, 2001, 61,
5749-5756.
4. Wang, M. Y.; West, B. J.; Jensen, C. D.; Nowicki,
D.; Su, S.; Palu, A. K.; Anderson, G. “Morinda
citrifolia (Noni): A literature review and recent
advances in noni research”, Acta Pharmacol. Sin.,
2002, 23, 1127-1141.
5. ChinHui, C.; TsueyPin, L.; YouLing, C.; Chingkuo,
L.; DongBor, Y.; ShihYing, C. “Determination of
antioxidative properties of Morinda citrifolia using
near supercritical fluid extraction”, Journal of Food
and Drug Analysis, 2009, 17, 333-341.
6. Younos, C.; Rolland, A.; Fleurentin, J.; Lanthers, M.
C.; Misslin, R.; Mortier, F. “Analgesic and
behavioural effects of Morinda citrifolia”, Planta
Med., 1990, 56, 430-434.
7. Clinical Research Centre, Anticancer activity of
Morinda citrifolia (Noni) Fruit, Jadavpur University,
2010, 1-11.
8. Dixon, A. R.; McMillen, H.; Etkin, N. L. “Ferment
This: The transformation of noni, a traditional
Polynesian medicine (Morinda citrifolia,
Rubiceae)”, Economic Botany, 1999, 53, 51-68.
9. Heinicke, R. M. “The pharmacologically active
ingredient of Noni”, Bulletin of the National
Tropical Botanical Garden, 1985.
10. Wu, Y. B.; Zheng, C. J.; Qin, L. P.; Sun, L. N.; Han,
T.; Jiao, L.; Zhang, Q. Y.; Wu, J. Z.
“Antiosteoporotic activity of anthraquinones from
Morinda offinalis on osteoblasts and osteoclasts”,
Molecules, 2009, 14, 573-583.
Bull. Soc. Nat. Prod. Chem. (Indonesia), 2012, 12, 9-13
 Antrakuinon dari buah Mengkudu
Artikel Penelitian
11. Brand-William, W.; Cuvelier, M. E.; Berset, C. “Use 14. Ismail, N. H.; Ali, A. M.; Aimi, N.; Kitajima, M.;
of a free radical method to evaluate antioxidant Takayama, H.; Lajis, N. H. “Anthraquinones from
activity”, Food Science and Technology, 1995, 28, Morinda elliptica, Phytochemistry, 45, 1723-1725.
25-30. 15. Banthorpe, D.; White, J. J. “Novel anthraquinones
12. Huang, D.; Ou, B.; Prior, R. L. The Chemistry from undifferentiated cell cultures of Galium verum,
behind antioxidant capacity assay, Review, J. Agric. Phytochemistry, 1995, 38, 107-111.
Food Chem., 2005, 53, 1841-1856.
13. Chang, P.; Lee, K. H. “Cytotoxic antileukemic
anthraquinones from Morinda parvifolia”,
Phytochemistry, 1984, 23, 1733-1736.

Bull. Soc. Nat. Prod. Chem. (Indonesia), 2012, 12, 9-13 13

View publication stats