Entropi, Energi Bebas,

dan Kesetimbangan
 Kespontanan proses fisika dan reaksi kimia
• Air terjun mengalir dari tempat yang tinggi
• Gula putih larut dalam secangkir air kopi
• Pada 1 atm, air membeku di bawah 0 0C
dan es meleleh di atas 0 0C
• Kalor mengalir dari benda yang lebih panas
• Besi yang mengalami kontak dengan
oksigen dan air akan berkarat

spontan

tidak spontan
spontan

tidak spontan
 Apakah penurunan entalpi dari suatu proses dapat
diartikan bahwa proses tersebut berlangsung spontan?

Proses spontan

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 = -890,4 kJ

H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) DH0 = -56,2 kJ

H2O (s) H2O (l) DH0 = 6,01 kJ

H2O
NH4NO3 (s) NH4+(aq) + NO3- (aq) DH0 = 25 kJ
Entropi (S) adalah tingkat keacakan atau ketidakteraturan dari
suatu sistem

teratur S Tidak teratur S

DS = Sf - Si
Jika perubahan dari kondisi awal ke akhir mengakibatkan kenaikan
ketidakteraturan
Sf > Si DS > 0

Untuk semua zat, keadaan padat lebih teratur dari keadaan liquid,
dan keadaan liquid lebih teratur dari keadaan gas

Ssolid < Sliquid << Sgas

H2O (s) H2O (l) DS > 0

 Proses yang
mengakibatkan
kenaikan entropi
(DS > 0)
 Bagaimanakah perubahan entropi sistem untuk proses-
proses berikut?

(a) Uap air terkondensasi

Randomness berkurang Entropi berkurang (DS < 0)
(b) Pembentukan kristal sukrosa dari larutan supersaturated
Randomness berkurang Entropi berkurang (DS < 0)
(c) Pemanasan gas hidrogen dari 600C ke 800C
Randomness meningkat Entropi meningkat (DS > 0)
(d) Sublimasi dry ice
Randomness meningkat Entropi meningkat (DS > 0)
 Entropi

Fungsi keadaan adalah variabel yang hanya meninjau kondisi

awal dan akhir, mengabaikan cara tercapainya keadaan
tersebut
energi, entalpi, tekanan, volume, temperatur , entropi

Energi potensial pendaki 1 dan

pendaki 2 besarnya sama meskipun
jalur yang dilalui berbeda
Hukum Pertama Termodinamika
Energi dapat dikonversi dari satu bentuk ke bentuk lainnya,
tapi tidak dapat diciptakan dan dimusnahkan
Hukum Kedua Termodinamika
Entropi semesta (universe) meningkat pada proses yang
spontan dan tidak berubah pada proses kesetimbangan

Proses spontan: DSuniv = DSsys + DSsurr > 0

Proses setimbang: DSuniv = DSsys + DSsurr = 0

 Perubahan entropi sistem (DSsys)
Perubahan entropi reaksi standar (DSrxn0 ) adalah perubahan

entropi reaksi yang berlangsung pada 1 atm dan 25 0C.

aA + bB cC + dD

DS0rxn = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

DS0rxn = S nS0(produk) - S mS0(reaktan)

Berapakah nilai perubahan entropi reaksi standar pada

temperatur 250C? 2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)

S0(CO) = 197,9 J/K•mol S0(CO2) = 213,6 J/K•mol

S0(O2) = 205,0 J/K•mol
DS0rxn = 2 x S0(CO2) – [2 x S0(CO) + S0 (O2)]
DS0rxn = 427,2 – [395,8 + 205,0] = -173,6 J/K•mol
 Perubahan entropi sistem (DSsys)
Terjadi perubahan jumlah gas

• Jika reaksi menghasilkan jumlah molekul gas yang

lebih banyak daripada yang dikonsumsi, DS0 > 0.
• Jika jumlah molekul gas berkurang, DS0 < 0.
• Jika tidak terjadi perubahan jumlah moleku gas,
DS0 bisa positif atau negatif TAPI DS0 akan sangat
kecil

Apakah tanda untuk perubahan entropi pada reaksi

berikut? 2Zn (s) + O2 (g) 2ZnO (s)

Jumlah molekul gas menurun, DS bertanda negatif

 Perubahan entropi lingkungan (DSsurr)

Proses eksoterm Proses endoterm

DSsurr > 0 DSsurr < 0
Hukum Ketiga Termodinamika
Entropi dari kristal yang sempurna dari suatu zat bernilai nol
pada temperatur nol absolut

S = k ln W
W=1
S=0
 Energi bebas Gibbs
Proses spontan: DSuniv = DSsys + DSsurr > 0

Proses setimbang DSuniv = DSsys + DSsurr = 0

Untuk proses dengan temperatur konstan:

Energi bebas DG = DHsys -TDSsys

Gibbs (G)

DG < 0 reaksi spontan ke arah produk.

DG > 0 Reaksi tidak spontan sesuai penulisan persamaan
reaksi. Reaksi bersifat spontan ke arah sebaliknya.
DG = 0 Reaksi berada dalam keadaan setimbang
 Perubahan energi bebas Gibbs reaksi standar (DG0rxn) adalah
besarnya perbuhan energi bebas Gibbs pada suatu reaksi
yang berlangung pada kondisi standar
aA + bB cC + dD
DGrxn
0
= [ cDG0f (C) + dDG0f (D) ] - [ aDG0f (A) + bDG0f (B) ]
DGrxn
0
= S nDG0f (produk) - S mDG0f (reaktan)

Perubahan energi bebas Gibbs

pembentukan standar (DG0) adalah
f
perubahan energi bebas yang terjadi
ketika 1 mol senyawa terbentuk dari
unsur-unsur penyusunnya pada
kondisi standar

DG0f untuk alotrop dari suatu unsur

dalam persenyawaan yang paling
stabil adalah nol
Berapakah perubahan energi bebas Gibbs reaksi pada
kondisi 25 0C?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DGrxn
0
= S nDG0f (produk) - S mDG0f (reaktan)

DGrxn
0
= [12DG0f (CO2) + 6DG0f (H2O)] - [ 2DG0f (C6H6)]

DGrxn
0
= [ 12x–394,4 + 6x–237,2 ] – [ 2x124,5 ] = -6405 kJ

Apakah reaksi berlangsung spontan pada25 0C?

DG0 = -6405 kJ < 0

spontan
DG = DH - TDS
 Temperatur dan kespontanan reaksi kimia

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Kesetimbangan tekanan CO2

DH0 = 177,8 kJ
DS0 = 160,5 J/K
DG0 = DH0 – TDS0
Pada 25 0C; DG0 = 130,0 kJ
DG0 = 0 pada 835 0C
 Energi bebas Gibbs pada transisi fasa

DG0 = 0 = DH0 – TDS0

H2O (l) H2O (g)

DH 40,79 kJ
DS = =
T 373 K
= 109 J/K
 Energi bebas Gibbs dan kesetimbangan kimia

DG = DG0 + RT lnQ

R = konstanta gas ideal (8.314 J/K•mol)

T= temperatur (K)

Q = kuosien reaksi

Saat setimbang

DG = 0 Q=K

0 = DG0 + RT lnK

DG0 = - RT lnK
Energi bebas Gibbs dan keberlangsungan reaksi

DG0 < 0 DG0 > 0

DG0 = - RT lnK