(The effect of activated carbon towards the Nernst factor value in sulphate sensor based
on zeolite)
Abstrak
Dalam penelitian ini telah dipelajari pengaruh karbon aktif terhadap harga Faktor Nernst sensor
potensiometri ion sulfat berbasis zeolit. Harga Faktor Nernst dilihat dari perbandingan komposisi membran dengan
dan tanpa penambahan karbon aktif. Komposisi membran adalah campuran bahan aktif ( zeolit - karbon aktif),
polyvinyl klorida (PVC) sebagai matriks polimer, dioctyl phtalat (DOP) sebagai pemlastis dalam pelarut
-8 -1
tetrahidrofuran (THF). Larutan uji yang digunakan adalah larutan K2SO4 pada rentang konsentrasi 1x10 – 1x10
M . Hasil penelitian menunjukkan komposisi membran tanpa penambahan karbon aktif dengan zeolit : PVC : DOP
sebesar 3 : 1 : 2 (b/b) dalam pelarut THF memiliki harga Faktor Nernst sebesar 27,65 mV/dekade konsentrasi.
Komposisi membran dengan penambahan karbon aktif diperoleh zeolit : karbon aktif : PVC : DOP sebesar 3 :
0,2: 1 : 2 (b/b) dalam pelarut THF memiliki harga Faktor Nernst sebesar 29,18 mV/dekade konsentrasi. Sensor
potensiometri ion sulfat berbasis zeolit dengan penambahan karbon aktif memiliki karakteristik Nernstian dengan
harga faktor Nernst sebesar 29,18 ± 1,9 mV/dekade konsentrasi, kisaran konsentrasi 10-5 – 10-1 M sulfat dan batas
deteksi 4,27 x 10-6 M atau setara dengan 0,410 ppm sulfat.
Kata kunci: komposisi membran, batas deteksi, Nernstian, kisaran konsentrasi
Abstract
This research aims to study the effect of adding activated carbon to sulfate ion potentiometric sensor
performance in terms of Nernst factor value based on zeolite. Nernst factor value can be seen from a comparison
of the composition of the membrane with and without the addition of activated carbon . Membrane composition
includes a mixture of ionophore ( zeolite - activated carbon ) , polyvinyl chloride ( PVC ) as a polymer matrix ,
dioctyl phtalat ( DOP ) as a plasticizer in the solvent tetrahydrofuran ( THF ) . Test solution used was a solution of
-8 -1
K2SO4 in the concentration range 1x10 - 1x10 M . The results showed the composition of the membrane without
the addition of activated carbon is zeolite : PVC : DOP of 3: 1 : 2 ( w / w ) in THF solvent by the Nernst factor value
27.65 mV / decade of concentration . The optimum composition of the membrane by the addition of activated
carbon is zeolites : active carbon : PVC : DOP of 3: 0.2 : 1 : 2 ( w / w ) in THF solvent by the Nernst factor value
29.18 mV / decade of concentration . Sulfate ion potentiometric sensor based on zeolite with the addition of
activated carbon has Nernstian characteristics with Nernst factor of 29.18 ± 1.9 mV / decade of concentration , the
concentration range of 10-5 - 10-1 M sulfate and the detection limit of 4.27 x 10- 6 M or equal to 0.410 ppm sulfate.
Key words: membrane composition, detection limit, Nernstian, the range of concentrations
Qonitah dkk. / J. Sains Dasar 2014 3 (2) 110 – 117 111
Pendahuluan
Konsentrasi sulfat yang cukup tinggi di
lingkungan dapat bersifat kontaminan. Sulfat
dengan konsentrasi tinggi dapat menyebabkan
air berasa pahit dan berasa obat, berpotensi (2)
mengakibatkan manusia maupun hewan
mengalami diare dan dehidrasi [1,2]. Maka Pada penerapan untuk ion sulfat, yang
sangat diperlukan metode yang baik untuk merupakan ion bivalen, maka n = 2, sehingga
menentukan kadar sulfat di perairan yang dapat persamaan Nernst untuk ion sulfat menjadi:
bekerja cepat dan sederhana. Metode yang
telah ada dan sering digunakan dalam (3)
penentuan sulfat yaitu metode potensiometri
yang menggunakan sensor elektrokimia berupa Aktifitas ion dalam larutan adalah nilai
Elektroda Selektif Ion (ESI). ESI merupakan yang dapat terukur oleh ESI, bukan konsentrasi
suatu sensor elektrokimia potensiometrik yang ion. Aktifitas ion ( i) merupakan konsentrasi
banyak digunakan karena memiliki selektifitas, efektif ion. Aktifitas ion dipengaruhi oleh total
sensitivitas, ketepatan yang relatif tinggi, dan kekuatan ion dalam larutan (γ) yang ditunjukkan
batas deteksinya yang cukup rendah [3]. Pada oleh persamaan:
pelaksanaannya, proses analisis ini cepat, dapat
diaplikasikan di lapangan, mudah dan , (4)
memerlukan sedikit sampel serta peralatan yang
cukup sederhana.
dengan γi adalah koefisien aktivitas, i adalah
Secara prinsip karakter sensor
aktifitas suatu ion i dalam larutan dan Ci adalah
potensiometri ini pada umumnya ditentukan oleh
konsentrasi dari ion i. Dalam praktiknya,
sifat hidrofobisitas dan kelistrikan bahan
skematis pengukuran suatu larutan dengan
pembentuk membran. Membran yang
menggunakan sensor elektrokimia (contoh
digunakan dalam kontruksi sensor potensiometri
untuk ion sulfat) dapat ditunjukkan pada
harus mempunyai sifat penghantar listrik yang
Gambar 1.
baik, meskipun kecil, dan harus mempunyai
Beberapa penelitian terdahulu tentang ESI
kelarutan dalam larutan analit yang umumnya
tipe ini dilakukan. Telah dikembangkan
air adalah nol [4,5].
pengukuran ion sulfat menggunakan sensor
Sensor ini bekerja mengikuti kaidah
potensiometri yang berupa Elektroda Selektif
kesetimbangan elektrokimia untuk
Ion (ESI) sulfat tipe kawat terlapis berbasis
menghasilkan beda potensial pada antarmuka
aliquot 336-sulfat dimana senyawa aliquot 336-
membran dengan larutan. Beda potensial yang
sulfat ini merupakan material organik yang
timbul ditentukan oleh aktivitas ion target yang
mampu memberikan respon potensial yang
dinyatakan dengan Persamaan Nernst [6], yaitu:
cukup baik. Sensor ion sulfat tersebut
menunjukkan respon linier terhadap ion sulfat
pada range 1.0 ×10−5 hingga 1.0×10−2 M dengan
harga faktor Nernst sebesar 28,46 mV/decade
(1) dan limit deteksi sebesar 10-5 M [8].
karbon aktif, PVC, dan DOP dalam pelarut THF. Zeolit alam direndam dengan larutan NH4Cl 2M.
Perbandingan bahan yang digunakan adalah : Perendaman ini bertujuan menggantikan kation
logam yang terikat pada situs negatif kerangka
Tabel 1. Variasi komposisi membran. zeolit. Kemudian dilakukan kalsinasi zeolit pada
Komposisi Bahan suhu 550oC selama 4 jam dilakukan agar zeolit
Komposisi
Zeolit Karbon PVC DOP membentuk situs positif, yaitu melalui pelepasan
Membran NH3 dan molekul air. Zeolit yang semula
(%) Aktif (%) (%) (%)
1 48,39 3,22 16,13 32,26 bermuatan negatif setelah mengalami kalsinasi
2 32,26 3,22 16,13 48,39 akan membentuk situs positif pada gugus Si.
3 16,13 3,22 16,13 64,52 Anion sulfat yang berasal dari K2SO4 akan
terikat pada ion Si+ dari zeolit.
Perbandingan di atas dibuat dengan berat total 90
75
4
.02
.9
7
1
.9
.4
4
6
51
86
90
14
1
6
45 Zeolit
8
7
.1
selama 2-3 jam sampai diperoleh campuran
.1
7
5
1
4
6
16
alam
1
8.2
0.4
30
5
6
.86
3
4
yang homogen dan bebas gelembung udara.
.7
220
20
1
5
15
3
.96
2.0
0
3
46
4
.63
Tahap selanjutnya adalah membran
37
0
10
9
90
6.1
4000 3500 3000 2500 2000 1750 1500 1250 1000 750 500
0
9
.75
.57
.6
1
dengan komposisi di atas, digunakan untuk
Sampel : ZEOLIT 105oC 120mesh 1/cm
5
%T
2
4
9
87
36
17
1
2
75
7
8.9
5.1
4
mengukur potensial sederetan larutan uji K2SO4
1
4
29
.1
16
60
6
3
4
.3
6
694
10-8, 10-7, 10-6, 10-5, 10-4, 10-3, 10-2 dan 10-1 M.
45
.94
.08
1
6
.0
.5
8
51
45
06
Zeolit alam
46
4
4
1
3
.26
30
7
3.2
.47
77
1
4
terkalsinasi
Dari nilai potensial yang diperoleh, kemudian
.4
8
6
79
3
881
15
.78
.46
8
6
01
16
.4
.56
.96
2
3
.9
4
1
.6
7
9
0
56
ditentukan harga faktor Nernstnya. Komposisi
91
4
03
46
0
0
1
1
1
4000 3500 3000 2500 2000 1750 1500 1250 1000 750 500
Zeolit 1/cm
8.89
90
86
Membran tanpa dengan perbandingan zeolit : PVC : DOP adalah
1
%T
2362.64
75
.74
.59
3
1
8.7
29
.8
79
0
3 : 1 : 2 (b/b) mampu memberikan harga faktor
3
16
15
60
27
.86
60
1355
Nernst mendekati harga faktor Nernst teoritis
5.21
45
.06
.32
64
.94
33
40
3
34
80
.97
6
3
03
1
7
4
0
1.9
30
5.1
sebesar 29,6 mV/dekade konsentrasi untuk
56
14
79.19
2.54
7
74
4
15
0.2
6
86
4.4
9
6
0
4
2
3.2
8.3
1.4
2.2
2.2
47
.2
membran ESI sulfat tanpa karbon aktif. Juga
0
4
.46
26
28
15
02
02
.6
72
1
1
1
1
62
1
93
0
9
2
2
1
3500 3000 2500 2000 1750 1500 1250 1000 750 500
87.0
Sampel : zeolit _ Sulfat 2 1/cm
6
4
.8
.8
%T
1
0
5
7
5
9
8
3
.5
1
2
9
.5
.8
75
.7
7
5
2
3
4
3
6
.0
3
1
1
perbandingan zeolit : karbon aktif : PVC : DOP
.94
648
80
3
3
.0
0
1
.9
7
60
6
5
5
4
0
.9
7
461
.39
1
1
2
.2
6
5
.2
4
.0
45
7
6
4
7
3
.5
7
4
2
3
74
4
30
0.2
4
6
.2
28
453
.67
3
15
.5
0
2
0
.0
9
6
7
2
9
1
.1
2
6
9
6
.5
.4
2
5
7
9
2
.3
1
03
12
1
1
7
0
0
Membran dengan
1
4000 3500 3000 2500 2000 1750 1500 1250 1000 750 500
Gambar 3 Spektra FTIR membran zeolit tanpa Tabel 3. Perbandingan komposisi karbon aktif
dan dengan penambahan karbon (KA) pada membran sensor sulfat.
Komposisi Bahan ( % b/b) harga
Pada membran tanpa karbon aktif, faktor
daerah bilangan gelombang 1000 - 1200 cm-1 M Nernst
Z KA PVC DOP
tidak memberikan puncak yang jelas (tumpang (mV/dek
tindih) namun dengan adanya karbon aktif kons)
puncak-puncak ikatan Si-O terlihat jelas begitu 1 3 0,1 2 3 25,95
juga dengan ikatan sulfat yang terjadi. Selain itu, 2 3 0,2 2 3 29,45
penambahan karbon aktif dapat meningkatkan 3 3 0,3 2 3 30,50
harga faktor Nernst. 4 3 0,4 2 3 32,85
Karbon aktif digunakan sebagai bahan
pendukung membran karena karbon aktif Diperoleh bahwa makin banyak karbon
memiliki struktur grafit dimana di dalam struktur aktif yang ditambahkan maka harga faktor
ini atom-atom karbon membentuk orbital Nernst makin tinggi. Hal ini menunjukkan karbon
hibridisasi sp2 yang menghubungkan satu atom aktif berikatan lebih efektif dengan sulfat,
karbon dengan atom karbon lainnya, sehingga meningkatkan konduktivitas membran, dan
dapat peningkat konduktivitas membran [15]. sekaligus menahan air yang akan masuk ke
Membran sebelum ditambah karbon aktif dalam membran. Akibatnya proses pertukaran
memiliki konduktivitas sebesar 663,85 ohm-1m-1 ion sulfat dari antar muka dan larutan lebih
sedangkan setelah ditambah dengan karbon cepat mencapai kesetimbangan. Komposisi
aktif meningkat menjadi 706,21 ohm -1m-1. Hal ini membran 2 (zeolit : karbon aktif : PVC : DOP
membuktikan bahwa penambahan karbon aktif sebesar 3 : 0,2: 1 : 2 (b/b)) memberikan hasil
dalam membran zeolit dapat meningkatkan paling dekat dengan harga faktor Nernst teoritis.
konduktivitas dari membran,
Hasil penentuan faktor Nernst dari Penentuan harga Faktor Nernst tanpa
penerapan membran di atas dapat dilihat pada penambahan karbon aktif
Tabel 2 berikut ini :
Komposisi membran optimum yang
Tabel 2. Harga Nernst membrane (M) tanpa diperoleh pada Tabel 3 selanjutnya digunakan
karbon aktif (TCA) dan dengan karbon aktif untuk menentukan harga Faktor Nerns,
(CA). kisararan konsentrasi linier dan batas deteksi
Komposisi faktor faktor sensor potensiometri ion sulfat tanpa dan
membran (b/b) Nernst Nernst CA dengan karbon. Untuk langkah ini digunakan
M TCA (0,2 b/b) sederetan larutan uji K2SO4 10-8, 10-7, 10-6, 10-5,
Zeolit 10-4, 10-3, 10-2 dan 10-1 M, sebagai analit dalam
PVC DOP (mV/dek (mV/dek
(Z) pengukuran. Hasil pengukuran potensial tanpa
kons) kons)
1 3 1 2 27,65 29,30 penambahan karbon aktif dapat dilihat pada
2 2 1 2 25,55 28,67 Tabel 4.
3 1 1 2 22,55 26,97 Berdasarkan Tabel 4 dapat diketahui
bahwa sensor potensiometri ion sulfat yang
dihasilkan memiliki harga faktor Nernst yang
Qonitah dkk. / J. Sains Dasar 2014 3 (2) 110 – 117 115
sensor sulfat dapat digunakan untuk melakukan terhadap pengukuran larutan sulfat
pengukuran sulfat di alam. menunjukkan membran ESI mempunyai
Hasil penelitian menunjukkan bahwa karakteristik Nernstian dengan harga faktor
sensor potensiometri ion sulfat yang dibuat Nernst 29,17 ± 1,94 mV/dekade konsentrasi,
dengan penambahan karbon bersifat ternyata kisaran konsentrasi 10-5 – 10-1 M, dengan batas
lebih sensitif ditunjukkan dengan hargaFaktor deteksi 4,27 x 10-6 M atau setara dengan 0,410
Nernst yang lebih besar (29,17 mV/dekade) dari ppm sulfat.
sensor potensiometri ion sulfat tanpa
penambahan karbon aktif. Sehingga sensor
potensiometri ion sulfat dengan penambahan Daftar Pustaka
karbon aktif dapat dijadikan sebagai detektor
[1]. Minnesota Departement of Health, Sulfate
dengan keakuratan deteksi yang tinggi.
In Well Water.
http://www.health.state.mn.us/divs/eh/well
Tabel 5. Harga potensial sensor sulfat dengan
s/waterquality/sulfate.html, 2008, diakses
penambahan karbon aktif.
tanggal 05 Desember 2009
Pengukuran ke- (E(mV) ESI
–log sulfat) [2]. World Health Organization (WHO), Sulfate
sulfat in Drinking Water,
sulfat rata-
1 2 3 WHO/SDE/WSH/03.04/114 English only.
rata
10-8 8 509,67 512,00 539,00 520,22 http://www.who.int/water_sanitation_health
10-7 7 507,00 507,00 529,00 514,33 /dwq/chemicals/sulfate.pdf, 2004, diakses
10-6 6 493,33 494,00 500,00 495,78 tanggal 05 Desember 2009.
10-5 5 471,67 481,00 485,50 479,39 [3]. IUPAC, General Terms Relevant to Ion-
10-4 4 447,33 447,00 455,50 449,94 Selective Electrode, IUPAC Compendium of
10-3 3 417,33 418,33 427,50 421,05 Chemical Technology,
10-2 2 385,00 392,67 397,50 391,72 www.iupac.org/publications/analytical_comp
10-1 1 356,33 363,00 368,50 362,61 endium, 2007, diakses 04 November 2009.
FN 29,30 29,03 29,20 29,17
[4]. Skoog, et al., Ion Exchange Membranes,
R2 0,999 0,997 0,999 1,000 Ellis Horwood Limited Publishers,
Kisaran C (10-5 – 10-1) M Chichester, 2003.
Limit 4,27 x 10-6 M atau 0,410 ppm [5]. D. A. Skoog, F. J. Holler, and T. A. Nieman,
deteksi Principles of Instrumental Analysis, Fifth
edition, Saunders College Publishing,
SB 0,569 Philadelphia, 2004.
% SB 1,94 % [6]. W. Wroblewski, Ion Selective Electrode,
Catatan: FN = Faktor Nernst, C = konsentrasi,
SB = Simpangan Baku
http://www.csr .g ch..pw.edu.pl., 2005,
diakses tanggal 10 Oktober 2009.
[7]. J. Wang, Analytical Electrochemistry, VCH
Kesimpulan Publishers.Inc., New York, 2002.
Komposisi optimum sensor potensiometri [8]. Q. Fardiyah dan U. Andayani, Modifikasi
ion sulfat berbasis zeolit diperoleh 1) tanpa Elektroda Selektif Ion Sulfat Berbasis
penambahan karbon aktif , dengan komposisi Kawat Platina Terlapis Untuk Penentuan
perbandingan (b/b) zeolit : PVC : DOP sebesar Secara Tak Langsung Gas SOx, Penelitian
3 : 1 : 2 dalam pelarut THF dengan DPP-SPP, FMIPA, Unibraw, Malang, 2005.
perbandingan 1 : 2 (b/v) harga Faktor Nernst
27,65 mV/decade konsentrasi dan 2) dengan [9]. M. Mulder, Basic Principles Of Membrance
penambahan karbon aktif, dengan komposisi Technology, Kluwer Academic Publisher
perbandingan (b/b) zeolit : karbon aktif : PVC : Dordrecht, 2001.
DOP sebesar 3 : 0,2: 1 : 2 dalam pelarut THF [10]. Q. Fardiyah dan Atikah, Pembuatan dan
dengan perbandingan 1 : 2 (b/v) harga Faktor Karakterisasi Sensor Potensiometri Sulfat
Nernst 29,30 mV/decade konsentrasi. Pengujian Berbasis Kitosan dari Cangkang Udang
Qonitah dkk. / J. Sains Dasar 2014 3 (2) 110 – 117 117