Acilación de Friedel Crafts

En el caso más simple, la reacción entre un haluro de acilo y una molécula de benceno
en presencia de un ácido de Lewis como catalizador, habitualmente AlX3. Los
productos son acilbenceno (o fenilcetona) y haluro de hidrógeno.

Ejemplo de acilación de Friedel-Crafts. Aunque no aparece, requiere tratamiento

acuoso final.

Catión acilio

La reacción tiene lugar a través de la formación del catión acilio, (R-CO+), como
intermedio. Éste se genera cuando se forma un aducto entre el halógeno del haluro de
acilo y el ácido de Lewis AlX3, el cual puede disociarse originando pequeñas
cantidades del catión acilio, que es electrófilo.

A continuación el carbono del grupo acilio ataca el anillo aromático, seguido de

perdida de protón (H+), según el mecanismo general de una sustitución electrófila
aromática.

Dado que el grupo acilo es desactivante, el producto es menos reactivo que el

compuesto de partida y por tanto no sufre más sustituciones. Además su capacidad
aceptora de electrones se ve acentuada por la formación de un aducto entre el ácido de
Lewis AlX3 y el átomo de oxígeno del grupo carbonilo. Esto obliga a usar más de un
equivalente de catalizador. Se requiere un tratamiento acuoso final para liberar el
producto del complejo con el haluro de aluminio.

Adición de alcoholes:
Los aldehídos y las cetonas reaccionan con alcoholes para formar acetales. En la
formación de un acetal se agregan dos moléculas de un alcohol al grupo carbonilo y se
elimina una molécula de agua. La formación de un acetal debe catalizarse con un
ácido. Por ejemplo, la ciclohexanona reacciona con metanol, en presencia de una
cantidad catalítica de ácido p-toluensulfónico (TsOH), para formar el correspondiente
dimetilacetal.

El primer paso del mecanismo es una adición nucleofílica al grupo carbonilo

catalizada por ácidos. El catalizador ácido protona al grupo carbonilo y el alcohol,
que es un nucleófilo débil, ataca al carbonilo activado por el efecto de la protonación.
La pérdida de un protón del intermedio cargado positivamente origina un hemiacetal.

INTRODUCCÓN.
 La Química Orgánica es aquella parte de la Química que estudia
principalmente los compuestos que contienen Carbono, sin embargo no todos los
compuestos que contienen carbono son Orgánicos, como por ejemplo los carbonatos,
los carburos metálicos, el monóxido y el dióxido de Carbono. El conocimiento y la
utilización de los compuestos Orgánicos se confunden con el origen mismo del ser
humano, los colorantes de Origen Natural, extractos de plantas y animales podían
causar la muerte o aliviar enfermedades, eran utilizados desde tiempos remotos.
Existen agrupaciones de átomos que les confieren a los compuestos orgánicos sus
características químicas, o capacidad de reaccionar con otras sustancias específicas.
Son los llamados Grupos Funcionales. La mayor parte de las sustancias Orgánicas
solo se componen de Carbono, Oxígeno e Hidrógeno, pero la forma en que están
enlazado estos elementos pueden dar origen a distintos compuestos, que pertenecerán a
distintos Grupos funcionales.
En nuestro informe analizaremos un Grupo Funcional: Aldehídos y Cetonas, dando sus
principales características, normas de Nomenclatura, principales reacciones, y la
aplicación en la Industria.

DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un átomo de carbono unido a un

átomo de oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados aldehídos
y cetonas.
En los aldehídos.el grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical
Alquilo, con excepción del formaldehído o metanal.
En los aldehídos.el grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical
Alquilo, con excepción del formaldehído o metanal.

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales,
diferentes, alquílicos. La formula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la química de los aldehídos y

cetonas también es parecida. Los aldehídos y las cetonas son muy reactivos, pero los
primeros suelen ser los más reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si éstos son
iguales, las cetonas se llaman simétricas, mientras que si son distintos se llaman
asimétricas.
Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos
pueden ser: alifáticos, R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se
clasifican en: alifáticas, R-CO-R', aromáticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según
que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifáticos, aromáticos o uno de
cada clase, respectivamente.

CONCLUSIÓN.
 Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono
carbonílico de un aldehído está unido como mínimo a un hidrógeno (R-CHO), pero el
carbono carbonílico de una cetona no tiene hidrógeno (R-CO-R). El formaldehído es el
aldehído más sencillo (HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la cetona más simple. Las
propiedades físicas y químicas de los aldehídos y las cetonas están influidas por la
gran polaridad del grupo carbonilo. Las moléculas de aldehídos y cetonas se pueden
atraer entre sí mediante interacciones polar-polar. Estos compuestos tienen puntos de
ebullición más altos que los correspondientes alcanos, pero más bajos que los
alcoholes correspondientes. Los aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces de
hidrógeno, y los de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua.

Los aldehídos y cetonas son producidos por la oxidación de alcoholes primarios y

secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehídos son más reactivos que las
cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehído puede oxidarse al
correspondiente ácido carboxílico; en cambio, las cetonas son resistentes a una
oxidación posterior.
Muchos aldehídos y cetonas tienen aplicaciones importantes. Los compuestos
industriales más importantes son el formaldehído, acetaldehído, llamado formalina, se
usa comúnmente preservar especímenes biológicos. El benzaldehído, el cinamaldehído,
la vainilla, son algunos de los muchos aldehídos y cetonas que tienen olores fragantes.

Los aldehídos y cetonas se encuentran entre los compuestos de mayor importancia,

tanto en bioquímica como en la industria química. En el laboratorio, los aldehídos
normalmente se elaboran por ruptura oxidativa de alquenos, por oxidación de
alcoholes primarios o por reducción parcial de cloruros de ácidos o ésteres. Las
cetonas se producen de manera similar por ruptura oxidativa de alquenos, por
oxidación de alcoholes secundarios, o por adición de diorganocupratos a cloruros de
ácido.

La reacción de adición nucleofílica es la reacción más importante de los aldehídos y

las cetonas, siendo posible elaborar una gran cantidad de productos por adición
nucleofílica. Las reacciones son aplicables a cetonas y aldehídos, pero en general estos
últimos son más reactivos por razones tanto estéricas como electrónicas.
En el presente capítulo abordaremos la forma de obtención de cetonas y aldehídos y a
continuación las reacciones más significativas de ellos, mostrándose en forma de
resumen.

ALDEHÍDOS Y CETONAS:
En la naturaleza, muchas de las sustancias necesarias para los sistemas vivos son
aldehídos y cetonas. En la industria química se sintetizan grandes cantidades de tales
compuestos, que se usan como solventes o como materias primas para una multitud de
otros productos.

La eliminación de Hofmann
 se basa en que las sales de amonio cuaternarias son inestables frente a bases
fuertes, las cuales provocan una eliminación bimolecular (E2) que conduce a alqueno,
actuando la trialquilamina como grupo saliente.

REACCIONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO

Las reacciones de las aminas con ácido nitroso (H - O - N = O) son especialmente

útiles. Como el ácido nitroso es inestable, se genera in sitru (en el medio de reacción)
mezclando nitrito de sodio (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y frío.

En una solución ácida, el ácido nitroso se puede protonar y perder agua para formar el
ion nitrosonio, +N = O. Este ion nitrosonio parece ser el intermediario resctivo en la
mayor parte de las reacciones entre aminas y ácido nitroso.

• Reacción con aminas primarias: formación de sales de diazonio. Las aminas

primarias reaccionan con el ácido nitroso , a través del ion nitrosonio, para
producir cationes de diazonio de la forma R - N = N. A este procedimiento se le
llama diazoación de la amina. Las sales de diazonio son los productos más
útiles que se obtienen con reacciones de aminas con ácido nitroso. El
mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque
nucleofílico del ion nitrosonio para formar una N-nitrosoamina.

A continuación, la transferencia de un protón de un átomo de nitrógeno al oxígeno

forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N - N.

La protonación del grupo hidroxilo, seguida de pérdida de agua, produce el catión

diazonio.

La reacción total de diazoación es:

Las sales de alcanodiazonio son inestables. Se descomponen rápidamente en nitrógeno
y carbocationes.

La fuerza impulsora para esta reacción es la formación de N2, una molécula

excepcionalmente estable. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan
como otros cationes que se han visto: por ataque nucleofílico para dar sustitución, por
sustracción de protón para dar eliminación, y por rearreglo.

• Reacciones con aminas secundarias: formación de N-nitrosoaminas. Las

aminas secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar N-
nitrosoaminas secundarias.

Las N-nitrosoaminas secundarias son estables bajo las condiciones de reacción,

porque no tienen al protón N - H necesario para participar en la segunda etapa de la
reacción de formación de cationes de diazonio.

• Reacción con aminas terciarias. Las aminas terciarias reaccionan con el ion
nitrosonio formando sales de N-nitrosoamonio. Como no hay protón N - H
ácido en la sal de N-nitrosoamonio terciario, es posible la pérdida de un protón
para dar la N-nitrosoamina. Simplemente se presenta un equilibrio entre la
amina y la sal de N-nitrosoamonio.
 INTRODUCCIÓN.

Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del
amoníaco y resultan de la sustitución de los hidrógenos de la molécula por los
radicales alquilo. Según se sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán
primarias, secundarias o terciarias, respectivamente.

Amoníaco Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son
diferentes.

Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrógeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de
hidrógeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrógeno con moléculas que
tengan enlaces O-H o N-H. Como el nitrógeno es menos electronegativo que el
oxígeno, el enlace N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas
forman puentes de hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos moleculares
semejantes.

Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los de los
alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular semejante. Las aminas
terciarias, sin puentes de hidrógeno, tienen puntos de ebullición más bajos que las
aminas primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes.
 CONCLUSIÓN.

aminas se encuentran Las formando parte de la naturaleza, en los aminoácidos que

conforman las proteínas que son un componente esencial del organismo de los seres
vivos. Al degradarse las proteínas se descomponen en distintas aminas, como
cadaverina y putrescina entre otras. Las cuales emiten olor desagradable. Es por ello
que cuando la carne de aves, pescado y res no es preservada mediante refrigeración,
los microorganismos que se encuentran en ella degradan las proteínas en aminas y se
produce un olor desagradable.

Las aminas son parte de los alcaloides que son compuestos complejos que se
encuentran en las plantas. Algunos de ellos son la morfina y la nicotina. Algunas
aminas son biológicamente importantes como la adrenalina y la noradrenalina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las carnes y los pescados o en el humo
del tabaco.

Estas aminas pueden reaccionar con los nitritos presentes en conservantes empleados
en la alimentación y en plantas, procedentes del uso de fertilizantes, originando N-
nitrosoaminas secundarias, que son carcinógenas.

Ventaja: algunas son esenciales para el óptimo desarrollo de las células de los
mamíferos.
Desventaja: Algunas aminas, como la histamina o la tiramina poseen propiedades
psicoactivas y vasoactivas, y pueden ser causa de intoxicaciones si se ingieren en
elevadas cantidades.