Maryane Anugerah 0806331714 Mia Diniati 0806331720 Reaksi Eliminasi Reaksi Eliminasi adalah reaksi pengambilan gugus atau pengeluaran unsur / atom dari satu senyawa diberikan kepada senyawa yang lain yang bersifat menarik gugus..
- HCl –C–C– –C=C–
H Cl
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 2
Mekanisme Reaksi E1 CH3OH
CH3 CH3OH CH3 H CH3C – X X- + C+ – C – H
CH3 CH3 H
CH3 + C = C–H + CH3 O – H
CH3 H H
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 3
E2 Mekanisme Reaksi
B: H B-X –C – C – – C=C– β α X: - X Terjadi hanya satu tahap. Semua ikatan akan terputus dan terbentuk tanpa pembentukan suatu intermediet 4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 4 Reaksi dua Tahap
E1
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 5
Reaksi Satu Tahap
E2
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 6
Eliminasi vs Substitusi
C=C + H Y + X- H
–C–C– + Y-
X H
–C–C– + X-
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 7
Eliminasi vs Substitusi Persaingan Antara Reaksi E1 dan SN1 CH3 + (CH3)3CBr H3C - C + Br - 2-Bromo-2-methylpropane CH3
2-metilpropena 2-metoksi-2-metilpropana 20 % 80 % 4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 8 Eliminasi vs Substitusi Persaingan Antara Reaksi E2 dan SN2
SN2 E2
H H CH3O-Na+, CH3OH CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OCH3 + C=C
H3C H
92% 8% 1-metoksipropana Propena
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 9
Faktor-Faktor yang memengaruhi Rx. Substitusi atau Eliminasi Struktur Alkil Halida
Kenukleofilan & Kebasaan
Sifat Pelarut
Konsentrasi Nukleofil & Basa
Temperatur
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 10
Struktur Alkil Halida Nu: - Metil Halida dan Alkil Halida Primer : RCH2X SN2 RCH2Nu Nu: - SN2 + E2 R2CHNu + alkena
Sekunder : R2CHX B: - kuat E2 alkena
Nu: - lemah SN1 + E1 R3CNu + alkena
Tersier : R2CHX B: - kuat E2 alkena
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 11
Alkil Halida Primer • terjadi substitusi SN2 jika menggunakan nukleofil yang baik, seperti RS-, I-, CN-, NH3, atau Br- • bisa juga terjadi eliminasi E2 namun dibutuhkan juga basa yang kuat dan besar (bulky) seperti misalnya tert-butoxide
Alkil Halida Sekunder bisa terjadi baik substitusi SN2 atau eliminasi E2. Jika nukleofil dari basa lemah digunakan pada pelarut aprotic yang polar, yang terjadi adalah substitusi SN2 Jika basa kuat seperti CH3CH2O-, OH-, atau NH2- yang digunakan, yang terjadi adalah eliminasi E2 O CH3COO- O – C – CH3 (basa lemah) 100% Br CH3 – CH – CH3 CH3 – CH – CH3 O – CH2 – CH3 CH3–CH2–O- + CH3 – CH = CH2 (basa kuat) CH3 – CH – CH3 20% 80% 4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 13 Alkil Halida Tersier terjadi eliminasi E2 jika menggunakan basa seperti OH- atau RO- sebagai pembanding, jika reaksi dilakukan di bawah kondisi yang tidak standar (dipanaskan dalam etanol murni), terjadi campuran produk dari hasil substitusi SN1 dan eliminasi E1
CH3 CH3 CH3CH2O- Na+ CH3 – C – O – CH2 – CH3 + CH3 – C = CH2 CH3 CH3 3% 97% CH3 – C – Br CH3 CH3 CH3 CH3CH2OH CH3 – C – O – CH2 – CH3 + CH3 – C = CH2 heat CH3 80% 20%
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 14
Kenukleofilan vs Kebasaan Basa Kuat = Nukleofil yang Baik
Faktor yang memengaruhi Nukleofilitas :
1. Pelarut 2. Polarizabilitas
Nukleofil Kuat : SN2
Nukleofil Lemah : SN1 Basa Kuat : E2
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 15
Kenukleofilan Kecendrungan pereaksi untuk terjadinya reaksi substitusi.
Kenukleofilan Meningkat
H2O ROH Cl- Br- OH- OR- I- CN-
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 16
Kebasaan Kecendrungan pereaksi untuk terjadinya reaksi eliminasi (kemampuan pereaksi untuk menerima sebuah proton, yaitu H+).
Basa Kuat Basa kuat yang digunakan pada reaksi eliminasi
Basa Pelarut NaOH Air KOH Air, MeOH, EtOH NaOR ROH (grup R yang sama) NaNH2 NH3 (liquid) -33o C
Halida (RX) tidak larut dalam air namun larut
dalam alkohol, oleh sebab itu basa KOH dan NaOR dalam alkohol menjadi sering digunakan 4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 18 Sifat Pelarut Pengaruh Pelarut : Mensolvasi ion-ion (Karbokation, nukleofil atau basa, dan gugus-gugus pergi).
Kemampuan mensolvasi ion ditentukan Pelarut yang sangat polar
oleh polaritas molekul pelarut, yang memiliki tetapan dielektrik dilaporkan sebagai tetapan dielektrik yang tinggi. (dielectric constant).
Pelarut Reaksi Keterangan
Sangat Polar SN1 Membantu menstabilkan karbokation (solvasi) Kurang Polar SN2 dan E2 Tidak membantu ionisasi
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 19
Sifat Pelarut Laju reaksi SN1 yang khas dalam berbagai pelarut
Pelarut Tetapan Dielektrik Laju Reaktif Kasar
Asam Formiat 58 15.000 Air 78,5 5.000 80% Alkohol dalam Air 67 185 Etanol 24 37 Aseton 21 0,5 Tetrahidrofuran 7 0,5
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 20
Konsentrasi Nukleofil atau Basa Mengontrol Konsentrasi Nukleofil atau Basa
Mengontrol Laju Reaksi SN2 dan E2
Konsentrasi tinggi Nu:- atau Basa : SN2 atau E2
Konsentrasi rendah Nu:- : SN1 atau E1
4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 21
Temperatur ↑ Temperatur = ↑ Laju Reaksi Substitusi dan Eliminasi
Kenaikan laju reaksi-reaksi eliminasi lebih besar
Reaksi eliminasi biasanya memiliki Eakt yang lebih tinggi dan
temperatur tinggi memungkinkan lebih banyak molekul untuk sanggup mencapai keadaan transisi eliminasi.
