21100117130058
Geokimia organik adalah studi tentang dampak dan proses yang dimiliki organisme
di Bumi. Studi tentang kelimpahan dan komposisi zat organik yang terjadi secara
alami, asal usul dan nasibnya, dan proses yang mempengaruhi distribusinya di
Bumi dan bahan di luar bumi. Kegiatan ini berbagi kebutuhan bersama untuk
identifikasi, pengukuran, dan penilaian bahan organik dalam berbagai bentuknya.
Empat tonggak teknologi membentuk dasar untuk sebagian besar aplikasi geokimia
modern untuk eksplorasi minyak bumi. Ini adalah konsep dan aplikasi dari Sistem
perminyakan dan risiko eksplorasi,
menetapkan hubungan genetik antara minyak bumi dan kumpulan batuan sumber
aktif (korelasi batuan sumber minyak), memetakan jangkauan geografis sistem
perminyakan dan kumpulan batuan induk (misalnya untuk perhitungan volumetrik
hasil)
SIKLUS KARBON
Karena minyak dan gas dihasilkan dari bahan organik dalam batuan sedimen, kita
perlu memahami bagaimana bahan organik ini dapat terawetkan di dalam batuan.
Pelestarian bahan organik sebenarnya merupakan peristiwa langka. Sebagian besar
karbon organik dikembalikan ke atmosfer melalui siklus karbon; kurang dari 1%
dari produksi fotosintesis tahunan lolos dari siklus karbon dan diawetkan dalam
sedimen. Peluruhan oksidatif bahan organik mati adalah proses yang sangat efisien
yang dimediasi sebagian besar oleh mikroorganisme.
Bahan organik (atau bahan organik, Bahan Organik Alami, atau OM) adalah bahan
yang berasal dari organisme yang pernah hidup; mampu membusuk, atau produk
pembusukan; atau tersusun dari senyawa organik. Definisi bahan organik bervariasi
pada subjek yang digunakan.
Jenis bahan bakar. Bahan organik yang berasal dari alga (fitoplankton) lebih mudah
dikonsumsi oleh organisme daripada jenis bahan organik lainnya, karena komponen
kimianya dapat dicerna dan menyediakan nutrisi yang dibutuhkan oleh pemulung
dan pemangsa. Nitrogen dan fosfor sangat dibutuhkan; ketidakhadiran mereka
dalam banyak bahan organik terestrial, terutama dalam bahan struktural (kayu),
menjadikannya nilai gizi yang kecil. Selanjutnya, komponen fenolik yang ada
dalam bahan terestrial yang diturunkan dari lignin bersifat racun bagi banyak
mikroorganisme, sehingga mencegah diagenesis ekstensif dari bahan tersebut.
Oleh karena itu, setiap diagenesis organik yang ekstensif cenderung menghilangkan
alga
bahan organik terlebih dahulu. Bahan yang tersisa dominan berasal dari daratan,
dan mungkin termasuk bahan kayu, selulosa, lignit, kutikula, atau resin, yang
semuanya secara kimiawi cukup berbeda satu sama lain. Ini mungkin juga
mengandung puing-puing organik yang sangat resisten yang berasal dari erosi
batuan purba, kebakaran hutan, dan proses oksidatif lainnya.
Hampir semua kehidupan di bumi adalah hasil dari dua reaksi sederhana ini: karbon
dioksida bereaksi dengan air.
Rata-rata konten OM
Batupasir 0,05%.
Tiga persyaratan dasar untuk pembentukan dan pengawetan bahan organik dalam
sedimen adalah:
Lingkungan dengan produktivitas organik yang tinggi meliputi (1) tepian benua, (2)
laguna dan laut terbatas, (3) delta di garis lintang yang hangat, dan (4) danau.
Margin kontinental, upwelling perairan yang kaya nutrisi menciptakan ceruk yang
menguntungkan untuk tingkat produktivitas organik yang lebih tinggi. Mekar alga
secara berkala, yang paling sering terjadi dalam kondisi tenang dan hangat, juga
dapat meracuni mikroplankton, yang menyebabkan tingkat deposisi dan
pengawetan yang tinggi dalam pengaturan ini.
Laguna dan laut terbatas menguntungkan untuk pengawetan bahan organik yang
tinggi. Kurangnya sirkulasi air dari lapisan permukaan beroksigen ke dasar perairan
menyebabkan kondisi anoksik (kekurangan oksigen). Organisme mati yang
tenggelam ke dasar laut tidak memulung di sana.
Delta dicirikan oleh beberapa tingkat sedimentasi tertinggi dari setiap lingkungan
pengendapan. Faktor inilah yang menyebabkan beberapa sedimen delta menjadi
batuan induk. Deposisi cepat menyebabkan penguburan cepat di bawah zona
pemulung organik di dekat dasar laut.
Danau air tawar di benua adalah situs untuk produktivitas tinggi dan pelestarian di
dasar perairan anoksik yang menjadi ciri dasar danau. Organisme dominan yang
membuat serpih minyak lakustrin adalah alga dan jamur/bakteri.
Agar batuan kaya organik dapat terbentuk, sejumlah besar bahan organik harus
diendapkan dan dilindungi dari kerusakan diagenetik. Tiga faktor utama yang
mempengaruhi jumlah bahan organik dalam batuan sedimen adalah
produktivitas(1), pengawetan(2), dan pengenceran(3).
1. PRODUKTIVITAS:
Nutrisi terlarut dalam perairan di bawah zona fotik karena itu tidak dimanfaatkan,
karena dalam keadaan normal mereka tidak dapat bergerak ke atas ke zona
fotosintesis. Hanya di mana ada upwelling air bawah permukaan dapat nutrisi ini
kembali ke zona fotik.
Upwelling terjadi di mana pergerakan massal air permukaan menjauh dari area
tertentu memungkinkan air yang lebih dalam naik untuk menggantikannya. Jika air
yang lebih dalam ini diperkaya nutrisi, produktivitas fotosintesis yang tinggi akan
terjadi di lokasi upwelling.
2. PELESTARIAN:
Kontrol utama pada kekayaan organik adalah efisiensi pelestarian bahan organik di
lingkungan sedimen. Tiga faktor mempengaruhi pelestarian (atau penghancuran)
bahan organik: konsentrasi dan sifat oksidator, jenis bahan organik yang
diendapkan, dan laju akumulasi sedimen. Dari jumlah tersebut, agen pengoksidasi
mungkin merupakan faktor yang paling penting.
3. DILUSI:
• Minyak dan Gas Bumi berasal dari sisa-sisa organik yang tergabung, dan terkubur
bersama batuan sedimen.
• Bahan organik (OM) dalam batuan induk secara luas disebut “kerogen” jika padat
atau tidak larut, “bitumen” jika padat – ke – cair atau pelarut yang dapat diekstraksi,
dan gas jika berwujud gas.
batuan induk dengan cara melakukan pemanasan bertahap pada sampel batuan
induk
dalam keadaan tanpa oksigen pada kondisi atmosfer inert dengan termperatur yang
a. S1 (free hydrocarbon)
b. S2 (pyrolisable hydrocarbon)
kerogen yang mewakili jumlah hidrokarbon yang dapat dihasilkan batuan selama
dalam batuan yang dapat berubah menjadi petroleum. Harga S1 dan S2 di ukur
c. S3
CO3 ini dapat di korelasikan dengan jumlah oksigen di dalam kerogen karena
d. Tmax
Nilai Tmax ini merupakan salah satu parameter geokimia yang dapat digunakan
untuk menentukan tingkat kematangan batuan induk. Harga Tmax yang terekam
sangat dipengaruhi oleh jenis material organik. Kerogen Tipe I akan membentuk
hidrokarbon lebih akhir dibanding Tipe III pada kondisi temperatur yang sama.
rendah (<0,5) dan HI < 50. Harga Tmax juga dapat menunjukkan tingkat
kematangan yang lebih rendah dari tingkat kematangan sebenarnya pada batuan
induk yang mengandung resinit yang umum terdapat dalam batuan induk dengan
kerogen tipe II
Batuan induk adalah batuan yang mengandung material organik dengan komposisi
kimia dalam jumlah yang cukup untuk membentuk dan mengeluarkan hidrokarbon
(Miles, 1989). Batuan tersebut umumnya berupa serpih berwarna gelap yang
diendapkan dalam lingkungan reduksi, sehingga terjadi preservasi. Waples (1985)
mengemukakan bahwa agar suatu batuan kaya organik dapat terbentuk, harus ada
material organik yang diendapkan dalam jumlah yang signifikan dan terhindar dari
penghancuran akibat diagenesis.
Terdapat 3 faktor utama yang mempengaruhi jumlah material organik dalam batuan
sedimen, yaitu produktivitas, pengawetan, dan pelarutan. Kandungan material
organik dalam batuan induk terawetkan dalam bentuk kerogen, sedangkan
hidrokarbon terbentuk dari proses pematangan kerogen philipi (1957) dalam
koesoemadinata (1980), mengemukakan bahwa selain pada kerogen, batuan induk
juga mengandung hidrokarbon pribumi. Beberapa batuan induk bahkan begitu kaya
akan hidrokarbon, sehingga minyak bumi dapat didestilasi secara langsung dari
batuan tersebut, dan batuan tersebut disebut oil shale. Waples (1985)
mengemukakan bahwa evaluasi batuan induk dilakukan untuk mengetahui tipe
material organik, jumlah material organik, dan kematangan materialorganik.
Berdasarkan hasil evaluasi tersebut batuan induk dapat dikelompokan menjadi
batuan induk efektif, batuan induk mungkin, dan batuan induk potensial:
• Batuan induk efektif adalah batuan sedimen yang telah menghasilkan dan
mengeluarkan hidrokarbon.
• Mungkin batuan induk batuan sedimen yang belum dievaluasi, tetapi mungkin
telah membentuk dan mengeluarkan hidrokarbon.
• Batuan induk potensial adalah batuan sedimen yang belum matang yang dapat
membentuk dan mengeluarkan hidrokarbon, jika tingkat kematangan lebih tinggi.
Mempelajari batuan induk melalui pendekatan geokimia dapat memberikan
informasi mengenai jumlah material organik yang berhubungan dengan jumlah
hidrokarbon yang dikeluarkan, jenis material organik dan kehadiran unsur hidrogen
dan karbon untuk mengetahui kecenderungan jenis hidrokarbon yang dihasilkan,
serta tingkat kematangan dan lingkungan pengendapan material organik yang
tersimpan dalam batuan tersebut. 3.2. Karakterisasi Batuan Induk Dalam
menganalisis batuan induk, diperlukan beberapa analisis yang menyangkut
kuantitas, kualitas, dan kematangan material organik pada batuan induk.
Tanah dan sedimen yang menyebabkan ukuran molekul geopolimer menjadi lebih
besar dengan susunan struktur yang lebih kompleks dan makin tidak teratur karena
hilangnya air, CO2 dari geopolimer asalnya. Analisis tipe kerogen dibagi menjadi
empat tipe kerogen, yaitu kerogen tipe I yang berasal dari alga danau memiliki
kandungan hidrogen jauh lebih rendah dibandingkan tipe III dan IV karena
terbentuk dari material lemak yang miskin oksigen dan cenderung menghasilkan
minyak; kerogen tipe II berasal dari sedimen laut dengan kondisi reduksi dengan
jenis sumber yang berbeda, yaitu dari alga laut, polen, spora, fosil resin, lemak
tanaman, dan kandungan hidrogen relatif tinggi; kerogen tipe III berasal dari
material organik darat yang sedikit mengandung lemak dan lilin, memiliki
kandungan oksigen karena sumber material mengandung lignin dan selulosa,
kandungan hidrogen rendah dan cenderung menghasilkan gas; kerogen tipe IV
terdiri dari material teroksidasi yang berasal dari berbagai sumber dan mengandung
sejumlah besar oksigen, mengandung system aromatic dan mempunyai kandungan
hidrogen terendah, sehingga potensi untuk menghasilkan hidrokarbon sangat kecil.
Maseral yang menghasilkan minyak yang merupakan kerogen tipe I dan kerogen
tipe II adalah alginit, eksinit, reisinit, kutinit dan lain-lain, sedangkan maseral yang
menghasilkan gas yang merupakan kerogen tipe III pada umumnya adalah vitrinit.
Dengan mengamati hasil pirolisis maka dapat diketahui nilai S1, S2, dan S3 untuk
selanjutnya nilai tersebut dinormalisasi dengan kandungan karbon organik dari
conto yang akan menghasilkan nilai dalam miligram per gram dari TOC. Nilai S2
dan S3 yang telah dinormailisasi selanjutnya disebut sebagai indeks hidrogen dan
indeks oksigen. Karena beberapa variasi dari TOC telah dihilangkan pada saat
perhitungan normalisasi maka indeks hidrogen berfungsi sebgai indikator dari tipe
kerogen. Menurut Waples (1985) bahwa indeks hidrogen di bawah 150 miligram
HC/gram TOC mengindikasikan ketidak hadiran sejumlah material lipid yang
menghasilkan minyak dan memastikan bahwa tipe kerogen pada umumnya adalah
Tipe III dan Tipe IV indeks hidrogen di atas 150 merefleksikan peningkatan
material kaya lipid, yang dapat berasal dari maseral darat (kuntinit, resinit, eksinit)
atau dari material alga laut. Karena itu kerogen dengan indeks hidrogen di antara
150 dan 300 mengandung lebih banyak kerogen Tipe III daripada kerogen Tipe II
sehingga memiliki kemampuan terbatas hingga cukup untuk berpotensi
menghasilkan minyak.
Kerogen dengan indeks hidrogen di atas 300 pada umumnya mengadung maseral
Tipe II sehingga dipertimbangkan sebagai sumber yang berpotensi menghasilkan
minyak dengan baik. Kerogen dengan indeks hidrogen di atas 600 pada umumnya
murni terdiri dari kerogen Tipe I atau Tipe II sehingga merupakan sumber yang
berpotensi menghasilkan minyak paling baik. 3.2.3. Kematangan Material Organik
Untuk mengukur atau memperkirakan kematangan kerogen digunakan analisis
reflektansi vitrinit. Vitrinit adalah jenis maseral utama penyusun batubara yang
tersebar luas pada sedimen. Analsis ini didasari bahwa kematangan pada kerogen
akan mengakibatkan perubahan pada fisik kerogen yang diikuti dengan kemampuan
memantulkan cahaya. Peningkatan pantulan vitrinit akan meningkat seiring
penambahan kematangan dan kedalaman.
Pada akhir analisis, akan dihasilkan sebuah histogram dari data yang telah diambil.
Hasil pengukuran akan ditampilkan dalam bentuk nilai Ro menurut Waples (1985)
bahwa kerogen pada umumnya akan mulai menghasilkan minyak pada saat nilai Ro
sekitar 0,6% hasil puncak akan didapatkan pada saat sekitar nilai Ro sekitar 0,9%
sedangkan akhir dari proses menghasilkan minyak diperkirakan pada saat nilai Ro
sekitar 1,35%. Penetuan temperatur maksimum (Tmax) dan indeks produksi
minyak (Oil Production Index) juga dapat digunakan untuk analisa kematangan
material organik. Max merupakan suhu maksimum digunakan pada saat
pembentukan hidrokarbon yang telah terjadi selama pirolisis kerogen, sedangkan
indeks produksi adalah rasio antara hidrokarbon dalam batuan dan hidrokarbon
yang dihasilkan sebagai akibat perubahan kerogen menjadi bitumen selama
pembentukan hidrokarbon. Indeks produksi minyak akan bertambah seiring
meningkatnya material organik. Penetuan lingkungan pengendapan material
organik sering disebut sebagai biomarker yang merupakan kependekan dari
biological marker. Biomarker adalah komponen yang terdiri atas karbon, hidrogen,
dan elemen lainnya, biasanya ditemukan pada batuan dan sedimen yang
memperlihatkan bahwa strukturnya sedikit bahkan sama sekali tidak berubah dari
molekul organik asalnya pada organisme hidup. Menurut J. Connan (1993)
biomarker memiliki banyak kegunaan, antara lain: penetuan sumber, penentuan
lingkungan pengendapan, penetuan tingkat kematangan, serta korelasi minyak dan
batuan induk atau minyak dan minyak.
Biomarker ini dianalisis berdasarkan dari data kromatografi gas (GC) dan
kromatografi gas-spektrometri massa (GC-MS). Kromatografi gas adalah suatu
metode pemisahan komponen-komponen penyusun suatu zat berdasarkan selang
waktu (retention time) antara waktu pemasukan (injection) zat tersebut dengan
waktu pembakarannya dalam suatu kromatografi dengan medium gas lembam.
Kromatografi dilengkapi dengan computer sehingga pencatatan data dalam bentuk
kromatogram dilakukan secara terprogram, hasil pencatatan tersebut dikenal
dengan nama sidik jari (fingerprint). Kromatogram merupakan sederetan garis lurus
yang berpotongan pada bagian atas membentuk puncak-puncak lancip dengan
ketinggian dan kerapatan tertentu. Ketinggian suatu puncak menunjukkan jumlah
relatif suatu komponen sedangkan posisinya pada garis horizontal merupakan
selang waktunya (dalam satuan menit). Perbandingan (rasio) frekuensi relative
suatu nomor atom lainnya dapat menerangkan banyak hal, meliputi jenis komposisi,
jenis bahan organik asal, lingkungan pengendapan.
Metode kromatografi gas dan spektometri massa dipergunakan dalam pemisahan
dan identifikasi khususnya untuk senyawa dengan berat molekul tertinggi antara
lain siklik alkane, aromatic steroid, dan porfirin. Setiap puncak kromatografi gas
(GC) mengadung molekul-molekul tunggal dari suatu senyawa dan tidak satupun
yang berhenti tepat pada saat yang sama sehingga dicapai sebuah spectrum
fragmen. Fragmen-fagmen tersebut terdeteksi dan dikelompokan berdasarkan
perbandingan m/e atau m/z yang merupakan perbandingan massa terhadap
muatannya. Beberapa biomarker yang biasa digunakan dalam penentuan
lingkungan pengendapan, yaitu n-alkana, isoprenoid, triterpana, dan sterana. 3.3.1.
Alkana Normal Alkana normal merupakan salah satu biomarker pertama yang
dipelajari secara luas. Adanya konsentrasi tinggi dari alkana normal pada bitumen
dan minyak, sehingga digunakan kromatografi gas (GC). Konsentrasi tinggi dari
alkana normal diakibatkan oleh keberadaannya pada tumbuhan, lipid alga, serta
asam lemak dan alkohol yang mungkin mengalami defungsionalisasi selama proses
pengendapan dan diagenisis organik material organik yang menghasilkan n-alkana
dengan memberikan karakteristik asal senyawa tersebut. Menurut Waples (1985)
bahwa untuk sebagian besar alkana normal yang terdapat pada tumbuhan tingkat
tinggi memiliki nomor ganjil dari atom karbon, terutama atom karbon 23, 25, 27,
29, dan 31, sedangkan secara kontras, alga laut memproduksi alkana normal yang
memiliki distribusi maksimum pada atom karbon 15, 17 dan 19, tegantung dari
spesiesnya saat ini, sehingga bentuk distribusinya sangat tajam, dan tidak ada
kecendrungan memiliki nomor ganjil atau genap dari atom karbon