Anda di halaman 1dari 4

Preparación y propiedades de perclorato

de cloro [2 (fenilazo) fenil] bipiridil oro

POR
M. D. BERMUDEZ

RESUMEN

Por reacción entre |Au(Az)Cl2|(Az=2 —(fenilazo) fenilo), 2,2'-bipiridilo


y NaC104, se obtiene |Au(Az)Cl(bipy)|Cl04. El trabajo recoge, junto con
la preparación, algunas propiedades del complejo.

SUMMARY

The reaction of |Au(Az)Cl2|(Az=2—(phenylazo) phenyl) with 2,2'-


bipyridyl and NaC104, leads to the preparation of |Au(Az)Cl{bipy)lC104.
The preparation and properties of the complcx are here reported.

INTRODUCCIÓN

En la revisión más reciente sobre la química arílica de oro se esta-


blece que no son conocidos complejos catiónicos de Au(III) de los tipos
iRAuXUl* ni iRAuLsr (D-
Desde lentonces, que sepamos, no ha aparecido en la literatura la
descripción de ningún complejo con dichas estequiometrías.
Es el objeto del presente trabajo describir un complejo del tipo
iRAuXLzl* y los intentos realizados para obtener complejos del tipo
iRAuLsP^
76 M. D. Bermúdez

Recientemente se ha publicado un método para la preparación de


monoaril-complejos de Au(III) (2), usando cloro-2-(fenilazo) fenil mer-
curio (II), según el proceso.
4-Cl"
|AuCl3{tht)| + |Hg(Az)Cl| _^ > |Au(Az)CU| + iRgCls]-

donde tht es tetrahidrotiofeno y Az el radical 2—(fenilazo) fenilo. Dada


la naturaleza de este ligando, se ocupan dos posiciones de coordinación
en el plano constituido por el átomo de oro y los dos ligandos cloro,
enlazándose el grupo fenilo en posición orto al grupo azo y el segundo
átomo de nitrógeno, constituyendo un anillo de cinco miembros que,
como es sabido, confiere a los complejos una marcada estabilidad.
La adición de distintos ligandos fósforo-dadores, provoca la ruptura
del enlace N—>Au (2, 3) como etapa previa y las reacciones en exceso
de dichos ligandos en presencia de NaC104, dan lugar a compiejos del
tipo trans-|Au(Az)ClL2|*.

PARTE EXPERIMENTAL

El complejo de partida. |Au(Az)Cl2|, los métodos analíticos y los


aparatos utilizados, son los mismos que se describen en una publica-
ción anterior (3).
|Au(Az)Cl(bipy)| CIO4 (I)
Sobre una susp>ensión de |Au(Az)Cl2| (45 mg., 0.1 mm.) en acetona
(2 mi.) se añaden, sucesivamente, 2,2'-bipiridilo (16 mg., 0.1 mm.) y
NaC104 (12 mg., 0.1 mm.), lo que produos un cambio notable en el as-
pecto de la suspensión inicial. La mezcla de reacción se agita a tempe-
ratura ambiente durante tres horas, evaporando entonces el disolvente
hasta sequedad. El residuo sólido se extrae con diclorometano (10 mi.),
se filtra y la disolución anaranjada se evapora parcialmente (hasta 3 mi.)
y por adición de éter etílico (20 mi.) se obtiene el complejo como un
sólido marrón que se recristaliza de CHaCli/EtzO. Rendimiento: 82 %.
Punto de fusión: 157° C (d). Conductividad molar: 135 ohm~'cm^M"'
(4.0x10-"^! .en acetona). Análisis encontrado: C: 40.35; H: 2.22; N: 8.10.
C22H17N4AUCI2O4 requiere: C: 39.48; H: 2.56; N: 8.37.

DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS

La reacción del complejo de partida frente a ligandos neutros, en


proporción 1:2, en presencia de NaC104, conduce a la preparación de
complejos catiónicos de los tipos |Au(Az)ClL2|"^ o |Au(Az)ClLL'|*, todos
Preparación y propiedades de perclorato de cloro 77

los cuales son da geometría trans. Sin embargo, la naturaleza de ligan-


do quelato de 2,2'-bipiridilo, permite esperar que el complejo que se
influencia trans del grupo fenilo con respecto a ligandos N-dadores.
diferencia en la posición de las bandas, está de acuerdo con la mayor
describe sea de geometría cis.
La espectroscopia i.r. permite asignar inequívocamente la geometría
del complejo. En el complejo de partida, se observan dos intensas ban-
das a 305 y 370 cm"', que pueden asignarse a v (AuCl) trans al grupo
arilo la primera, y a v (AuCl) trans al grupo azo, la segunda. Tan gran
diferencia en la posición de las bandas, está de acuerdo con la mayor
influencia trans del grupo fenilo con respecto a ligandos N-dadores.
En la literatura se recogen asignaciones de bandas correspondientes a
V (AuCl) trans a grupos arilo entre 295 y 300 cm~' (4). En el complejo
trans-|Au(CN)2Cl(py)| la banda a 363 cm"' que se ha asignado a v (AuCl)
trans a piridina (5), tiene un valor similar al que se asigna a v (AuCl)
trans al grupo azo.
En el complejo que se describe, aparece una banda de intensidad
media a 370 cm~^ que, de acuerdo con la discusión anterior, debe asig-
narse a V (AuOl) trans a uno de los átomos de nitrógeno del ligando
2,2'-bipiridilo, lo que confirma la geometría del complejo.
En el espectro i.r. aparece, asimismo, una banda ancha e intensa
hacia 1.090 cm~' y otra fina e intensa a 620 cm~\ que se asignan a vt (Tj)
Vd (Ta), que son los únicos modos normales de vibración activos en i.r.
cuando se trata del grupo C10¡ no coordinado.
Se han realizado varios intentos de sustitución del ligando cloro por
ligandos neutros con objeto de obtener especies del tipo |RAu(bipy)L|''*^
que, como queda dicho, no son conocidas en la química compleja de
Au(III).
Las reacciones de (I) con AgClOé (1:1) en diolorometano, o con NaClOí
(1:1) en tetrahidrofurano, no tienen lugar. Cuando la reacción se realiza
con AgCl04 en acetona, precipita AgCl y se aisla una especie que pre-
senta una banda de 1.680 cm~' indicativa de la presencia de disolvente.
Los intentos llevados a cabo para caracterizar el producto mediante
'H n.m.r. condujeron a su descomposición. Asimismo, reacciones con
anilina o piridina, llevan a la recuperación del producto inalterado.
Los intentos realizados para sustituir la posible acetona coordinada con
PPhs, dieron resultados infructuosos cuando sie usó una relación molar
1:1, ya que el complejo presentaba la banda a 1.680 cm"', mientras que
usando un exceso del ligando, se aisló |Au(PPh3)2|C104, es decir, se pro-
duce la reducción del complejo de Au(III) a otro, bien conocido, de Au(I).
78 M. D. Bermúdez

BIBLIOGRAFÍA

1. UsoN, R.; LAGUNA, A., y VICENTE, J., Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem., 7, 463
(1977).
2. VICENTE, J., y CHICOTE, M . T., Inorg. Chim. Acta, 54, 1259 (1981).
3. VICENTE, J . ; CHICOTE, M . T., y BERMÚDEZ, M . D., Inorg. Chim. Acta, 63, 35 (1982).
4. UsON, R.; LAGUNA, A., y VICENTE, J., Rev. Acad. Ciencias Zaragoza, 31, 211 (1976).
5. BosCHi, T.; CROCIANI, B . ; CATTALINI, L., y MARANGONI, C , J. Chem. Soc, A, 2408
(1970).