Applied Surface Science 256 (2010) 3472–3477

Daftar isi tersedia di

ScienceDirect

Applied
Surface
Science
beranda jurnal: www.elsevier.com/locate/apsusc

Meningkatkan angka oktan bensin menggunakan karbon nanotube yang difungsikan

Sara Safari Kish a, Alimorad Rashidi b,*, Hamid Reza Aghabozorg c, Leila Moradi d
a
Fakultas Kimia, Universitas Islam Azad, Cabang Teheran Utara, Teheran, Iran
b
Pusat Penelitian Nanoteknologi, Institut Penelitian Industri Perminyakan (RIPI), West Blvd. Kompleks Olahraga Azadi, Teheran 14665-1998,
Iran c Pusat Penelitian Katalisis, Institut Penelitian Industri Perminyakan (RIPI), Teheran, Iran
d
Fakultas Kimia, Universitas Kashan, Kashan, Iran

INFO ARTIKEL

Sejarah artikel:
Diterima 9 November 2009
Diterima dalam revisi form 15 Desember 2009 Diterima 16 Desember 2009
Tersedia online 23 Desember 2009

Kata kunci:
Multiwall karbon nanotube
Fungsionalisasi
Amidasi
Angka oktan
Bensin 2010 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang.

berbahaya seperti bahan tertentu (PM) dan emisi karbon

monoksida (CO) ke lingkungan.
1. Pendahuluan Angka oktan menunjukkan karakteristik antiknock suatu bahan
ABSTRAK bakar dan sangat tergantung pada jenis hidrokarbonnya.
Penambahan oksigenat, seperti tetra-etil timbal (TEL), MTBE, atau
Angka oktan merupakan salah satu karakteristik bahan bakar penyalaan
tert-amil metil eter (TAME) ke bahan bakar dapat meningkatkan
percikan seperti bensin. Angka oktan bahan bakar dapat ditingkatkan dengan
pengapian dan efisiensi pembakaran, menstabilkan campuran bahan
penambahan oksigenat seperti etanol, MTBE (metil tert-butil eter), TBF (butil
format tersier) dan TBA (butil alkohol tersier) serta campurannya dengan bensin
bakar, melindungi motor dari abrasi dan mengurangi emisi polutan.
yang mengurangi dampak biaya bahan bakar. Karbon nanotube (CNT) adalah Emisi dari mesin bensin sangat mengancam lingkungan dan dianggap
aditif yang berguna untuk meningkatkan angka oktan. Karbon nanotube sebagai salah satu sumber utama pencemaran udara yang dapat
fungsional yang mengandung gugus amida memiliki reaktivitas tinggi dan dapat menyebabkan masalah kesehatan yang serius [1,2]. Nanomaterials
bereaksi dengan banyak bahan kimia. Senyawa ini dapat dilarutkan dalam dapat bertindak sebagai katalis laju pembakaran karena ketika
bensin untuk meningkatkan angka oktan. Dalam penelitian ini, menggunakan ditambahkan ke bahan bakar cair, mereka mempercepat laju
octadecylamine dan dodecylamine, CNT diamidasi dan nanotube karbon yang pembakaran dan mendorong pembakaran yang bersih. Misalnya,
difungsikan amino ditambahkan ke bensin. Penelitian analisis angka oktan Nanopartikel CeO2 telah diuji untuk digunakan sebagai aditif bensin
menunjukkan bahwa aditif ini meningkatkan angka oktan sampel yang
untuk meningkatkan pembakaran [3-6].
diinginkan. Difraksi sinar-X (XRD), transformasi Fourier inframerah (FTIR),
Tujuan dari makalah ini adalah untuk mengembangkan penelitian
spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS), dan analisis gravimetri termal (TGA)
digunakan untuk karakterisasi karbon nanotube fungsional yang disiapkan.
bilangan oktan bensin menggunakan MWNT yang berfungsi amino.
Oleh karena itu, kami terutama prihatin dengan fungsionalisasi
nanotube karbon yang mengandung gugus amina dengan
memodifikasi MWNT dengan 2 amina yang berbeda (Gbr. 1). Aditif ini
juga dapat mengurangi
 sampai 20 nm dan panjang mereka dari 5 sampai 15 mm. Bensin
(MTBE free, Research octane number 85) yang digunakan untuk
pengukuran bilangan oktan dibuat dari kilang Teheran.
* Penulis yang sesuai. Telp.: +98 2144739842; faks: +98 2144739835. Octadecylamine dengan 90%, dodecylamine dengan 98%, dan
Alamat email: rashidiam@ripi.ir (A. Rashidi). thionyl chloride dengan 99% masing-masing dibeli dari Merck
Company.
0169-4332/$ – lihat materi depan 2010 Elsevier BV Hak cipta dilindungi
undang-undang. doi:10.1016/j.apsusc.2009.12.056
2.2. Peralatan dan teknik
2. Eksperimental
Fungsionalisasi MWNT dikonfirmasi oleh spektrum FTIR yang
2.1. Bahan direkam pada PerkinElmer Spectrum-GX, TGA dilakukan dalam
atmosfer nitrogen, dengan laju 108C/menit menggunakan
Multi-dinding karbon nanotube (MWNTs) dibuat dari Research penganalisis METTLER 810. Teknik difraksi sinar-X digunakan untuk
Institute of Petroleum Industry (RIPI) dengan kemurnian 90-95% mengidentifikasi fasa sampel. Peralatan yang digunakan dalam
disiapkan oleh kelompok kami dengan metode CVD melalui katalis pekerjaan ini adalah difraktometer sinar-X serbuk, Philips PW-1840,
Co-Mo/MgO [7]. Diameter rata-rata nanotube bervariasi dari 10 dengan Cu Ka
SS Kish et al. / Ilmu Permukaan Terapan 256 (2010) 3472–3477 34732.4. Asil-klorinasi karbon nanotube

Seratus lima puluh miligram MWNTs karboksilasi

Gambar. 1.
Prosedur yang digunakan dalam penelitian ini untuk fungsionalisasi MWNTs.
lampiran sumber radiasi. X-ray fotoelektron spektrum sampel
memperoleh bawah vakum tinggi (-Uvh) kondisi yang ultra
menggunakan Al Ksumber dengan menggunakan model Termo
Electron dan tes D2699 ASTM digunakan untuk menentukan angka
oktan.
2.3. Ozonolisis MWNT
Seratus miligram MWNT diozonisasi di bawah aliran ozon pada
suhu kamar dan kondisi atmosfer selama 4 jam. Produksi MWNT
dengan kandungan gugus fungsi karboksil yang tinggi dicapai dengan
menggunakan hidrogen peroksida sebagai agen pemotong untuk
mengolah MWNT yang terozonisasi. Secara khusus, tabung ozonized
yang direfluks selama 1 jam pada 60 8C di 36% H2O2 larutan dan
kemudian campuran diaduk pada suhu kamar selama 16 jam.
Selanjutnya disaring di atas0,2 mmembran polikarbonatm, dicuci
dengan metanol berlebih, dan akhirnya dikeringkan dalam oven pada
diaduk dalam 30 ml campuran 20:1 tionil klorida (SOCl2) dan
dimetilformamida (DMF) pada 70 8C selama 24 jam. Setelah asil
klorinasi, MWNTs disentrifugasi dan dicuci dengan
100 8C.
anhydrous tetrahydrofuran (THF) sebanyak lima kali. Padatan yang
tersisa dikeringkan di bawah vakum [8-10].
2.5. Amidasi
Seratus miligram MWNT terklorinasi asil ditambahkan ke 500 mg
senyawa amina (octadecylamine (oda) atau dodecylamine (dda)).
Campuran ini disonikasi menggunakan penangas ultrasound pada 60
8C selama 2 jam, dan kemudian direfluks selama 2 hari. Setelah
pendinginan sampai suhu kamar produk dicuci dengan etanol untuk
menghilangkan kelebihan amina. Akhirnya padatan hitam dikeringkan
pada 70 8C semalaman. Reaksi kimia yang sesuai diilustrasikan
pada Gambar. 2 [10-12].
2.6. Penambahan CNT yang difungsikan ke bensin
Sejumlah CNT yang difungsikan ditambahkan ke sejumlah bensin
untuk mencapai 2 sampel yang mengandung 5 dan 7 ppm.Ini
 .Gambar 2. Kimia ikatan CNT; (A) oksidasi (ozonized tabung direfluks di 36% H2O2 solusi), (B) asilasi (sol2/ DMF pada 20: rasio 1 selama 24 jam pada 70 8C) dan (C) amidasi (2 h
sonikasi pada 60 8C, amina/DMF).
3474 SS Kish dkk. / Ilmu Permukaan Terapan 256 (2010)3472-3477

generasigugus –COOH pada nanotube. Puncak yang diamati

pada 1650 cm 1 (pada Gambar. 4(C) dan (D)) dikaitkan dengan ikatan C55O.
Ini berarti bahwa frekuensi C55O bergeser dari 1704 cm 1 di
MWNT-COOH menjadi 1636 cm 1 di MWNT yang difungsikan secara amido.
Adanyagetaran mode yang sesuai dengan -C-N- di
1297 cm 1 dan N-H di 1507 cm 1 menunjukkan pembentukan
ikatan amida(Gbr.4(C) dan (D)) [12-20].

3.2. Analisis TGA Analisis

gravimetri termal (TGA) dandiferensialnya

penghitungan(DTG) adalah teknik pelengkap yang dapat mengungkapkan
perubahan komposisi dan termal pada MWNT yang dimodifikasi. . Gambar 5
hadiah TGA dan DTG hasil MWNTs dimodifikasi, teroksidasi
Gambar 3. Sampel disiapkan. Bensin tanpa nanotube karbon (A), bensin dengan 5
ppm amido-difungsikan CNT (B), dan bensin dengan 7 ppm amido difungsikan CNT 3.1. Spektroskopi inframerah
(C).

Gambar. 4 menunjukkan spektrum FTIR untuk sampel yang

sampel disonikasi selama 30 menit pada suhu kamar. Sampel disiapkan. Pada Gambar. 4(A), puncak di sekitar 1541 cm 1
disiapkan ditunjukkan pada Gambar. 3. ditetapkan ke mode peregangan C55C yang terkait dengan cacat
dinding samping MWNT. Pada Gambar. 4(B), spektrum MWNTs
3. Hasil dan Pembahasan karboksilasi, puncak pada 1704, 1206 dan 1079 cm 1 sesuai dengan
C55O, C-O-C asimetris, dan C-O-C peregangan simetris,
masing-masing. Puncak-puncak ini menunjukkanberhasil
MWNT yang, dan MWNT yang terengah-engah diperoleh dalam
lingkungan atmosfer nitrogen. Penurunan berat sampel yang tidak
dimodifikasi dilakukan dalam dua langkah (Gbr. 5(A)). Yang pertama
adalah sedikit penurunan berat (di bawah 700 8C) sesuai dengan
dekomposisi pengotor seperti karbon amorf. Yang kedua, yang di
atas 700 8C, sesuai dengan pembakaran MWNT. TGA dari sampel
lain juga menunjukkan puncak ini (di atas 700 8C). Gambar. 5(B)
menunjukkan puncak yang luas antara 320 dan 700 8C dengan ekor
panjang terkait dengan dekomposisi kelompok permukaan asam.
Secara umum, dapat disimpulkan bahwa gugus oksigen permukaan
dari CNT murni (A), CNT teroksidasi (B), CNT yang difungsikan amido (C dan D, difungsikan oleh dodecylamine dan octadecylamine , masing-masing).
utama terdiri dari gugus asam karboksilat, yang dikonfirmasi oleh
spektrum IR. Gambar 5(C) menunjukkan bahwa MWNT yang
difungsikan secara amido terurai dalam kisaran 280-360 8C dan
kehilangan sekitar 10% dari beratnya pada kisaran suhu ini
[13-15,19].
Gambar 6 menunjukkan pola XRD dari MWNT yang tidak
dimodifikasi dan difungsikan dengan octadecylamine. Gambar ini
menunjukkan bahwa pola XRD MWNT yang difungsikan amido mirip
dengan
Gambar 4. Spektrum FTIR
SS Kish dkk. / Terapan Permukaan Ilmu 256 (2010) 3472-3477 3475
 Gambar 5. kurva TGA (di Nsampel.; 2 atmosfer dengan 10 8C / menit rate) dari (A) MWNT yang tidak dimodifikasi, (B) MWNT teroksidasi, dan (C) MWNT yang difungsikan secara
amido.
MWNT yang tidak dimodifikasi. Dapat disimpulkan bahwa MWNT
yang berfungsi ganda masih memiliki struktur dinding silinder yang
sama dengan MWNT yang tidak dimodifikasi. Selain itu, jarak antar
perencana semua sampel tetap sama. Hasil ini menegaskan bahwa
proses modifikasi tidak akan mengubah struktur umum MWNT [13].
Gambar 6. Pola XRD dari MWNT (A) dan MWNT yang berfungsi amino (B).
3.3. Analisis XPS
3476 SS Kish et al. / Ilmu Permukaan Terapan 256 (2010) 3472-3477
Gambar 7 menunjukkan spektrum fotoelektron sinar-X dari
nanotube yang difungsikan amino. Gambar 7(A) menunjukkan
puncak besar pada 285,3 eV dari nanotube dengan 70,5% dari total
area C (1s). Puncak yang lebih kecil pada 284,40 eV dengan 21,9%
dari total luas dapat dikaitkan dengan alkena seperti atom karbon
dalam oktadesilamina. Bahu pada 286,50 eV dengan 7,6% dari total
luas dapat dikaitkan dengan atom karbon dalam kelompok amida.
Atom karbon pada gugus asam karboksilat dan pada gugus amida
biasanya memiliki energi ikatan karbon (1s) masing-masing 4,3 dan
2,0 eV, lebih tinggi daripada atom karbon pada alkana (284 eV) [16].
Oleh karena itu, tidak adanya intensitas pada sekitar 288 eV
menegaskan bahwa gugus asam karboksilat diubah menjadi gugus
amida. Donasi elektron dari atom N yang berdekatan, menyebabkan
penurunan energi ikatan C (1s) pada gugus asam karboksilat.
Spektrum N (1s) dari nanotube karbon yang difungsikan amido
ditunjukkan pada Gambar. 7(C). Spektrum ini menunjukkan puncak
dengan energi ikat 400,54 eV dan lebar 2,51 eV lebar penuh pada
setengah maksimum (FWHM). Hamer dkk. [16,17] telah
menunjukkan bahwa amida memiliki energi ikat dalam kisaran
399,5–400,5 eV. Meskipun data N (1s) hanya memberikan informasi
terbatas tentang ikatan, pengukuran area puncak
Gambar 7. Spektrum fotoelektron sinar-X dari nanotube yang dimodifikasi secara kimia. (A) C (1s) spektrum nanotube yang difungsikan amido. (B) O (1s) spektrum nanotube yang
difungsikan. (C) N (1s) spektrum nanotube karbon yang difungsikan amido.

menghasilkan rasio area puncak N (1s)/C (1s) 0,048, menggunakanatom

faktor sensitivitas0,296 untuk C (1s) dan 0,477 untuk N (1s), ini
menghasilkan rasio nitrogen-ke-karbon 0,029. Rasio ini menunjukkan
bahwa
3% dari situs nanotube terkait denganoctadecylamine
molekul [12-14,17,21].

3.4. Analisis angka oktan

Gambar 8 menunjukkan angka oktan penelitian dari tiga sampel.ini

Angkamenunjukkan bahwa dengan menambahkan MWNT yang
difungsikan amido ke
dalam bensin, angka oktan meningkat. Selain itu, efek
oktadesilamina yang digunakan untuk fungsionalisasidifungsikan
MWNT yangamido untuk meningkatkan bilangan oktan bensin lebih besar
daripada dodesilamina. Selain itu, peningkatan jumlah aditif menyebabkan peningkatan angka oktan. Namun penambahan aditif
harus sampai 7 ppm, karena untuk lebih dari itu
 amido; (C) bensin dengan 7 ppm CNT yang difungsikan dengan amido.
Gambar 8. Angka oktan penelitian sampel yang diperoleh menggunakan ASTMD2699:
(A) bensin tanpa CNT; (B) gasiline dengan 5 ppm CNT yang difungsikan dengan
SS Kish dkk. / Terapan Permukaan Ilmu 256 (2010) 3472-3477 3477
Pompeo, DE Resasco, Pelarutan air nanotube karbon berdinding tunggal
dengan fungsionalisasi dengan glukosamin, Nano Lett. 2 (4) (2002) 369–373. [21] SE
jumlah, kelarutan MWNTs difungsikan tidak permanen untuk jangka Baker, Wei Cai, lasseter TL, KP Weidkamp, ​Adisi ikatan kovalen dari oligonukleotida
waktu yang panjang. Hasil kami menunjukkan bahwa bensin asam deoksiribonukleat (DNA) dengan tabung nano karbon dinding tunggal: sintesis dan
termasuk aditif stabil selama lebih dari 8 minggu. hibridisasi, Nano Lett. 2 (12) (2002) 1413–1417.

4. Kesimpulan

Pendekatan konvensional untuk MWNT yang difungsikan dengan

amido melibatkan karboksilasi, asil-klorinasi, dan amidasi. Munculnya
ikatan pada 1650 cm 1, ditetapkan ke gugus karbonil amida,
menegaskan keberadaan gugus amida dalam sampel yang
disiapkan. Analisis TGA menunjukkan puncak turunan pada kisaran
280-360 8C yang disebabkan oleh pembakaran amina yang bereaksi.
Studi XPS menunjukkan bahwa 3,5% dari situs nanotube terkait
dengan molekul octadecylamine. Analisis angka oktan menunjukkan
dengan menambahkan nanotube karbon berfungsi amido ke dalam
bensin, angka oktan meningkat. Hasil kami menunjukkan bahwa
bensin termasuk aditif stabil selama lebih dari 8 minggu.

Pengakuan

Kami harus berterima kasih kepada Dr. MM Ahadiyan, dari

Universitas Sharif, Teheran, Iran untuk analisis XPS.

Referensi

[1] TA Albahri, MR Riazi, AA Alqattan, Analisis kualitas bahan bakar minyak bumi,
Bahan Bakar Energi 17 (2003) 689–693.
[2] NM Ribeiro, AC Pinto, CM Quintella, GO da Rocha, SG Leonardo, Peran aditif untuk
bahan bakar campuran diesel dan diesel (etanol atau biodiesel): ulasan, Energy
Fuels 21 (2007) 2433–2445.
[3] KA Dunphy Guzman, MR Taylor, JF Banfield, Risiko lingkungan nanotech nology:
pendanaan inisiatif nanoteknologi nasional, Environ. Sci. teknologi. 40 (2006)
1401–1407.
[4] J. Cervini-silva, D. Fowle, JF Banfield, pembubaran Biogenik mineral cerium-phos
phaye tanah, Am. J.Sci. 305 (2005) 711–726.
[5] D. Moy, C. Niu, H. Tennent, paten Amerika Serikat 20050108926 A1, Bahan bakar
dan pelumas yang mengandung karbon nanotube.
[6] D. Moy, C. Niu, Paten Amerika Serikat 6419717 B2, Karbon nanotube dalam bahan
bakar. [7] AM Rashidi, MM Akbarnejad, AA Khodadadi, Y. Mortazavi, A. Ahmadpour,
nanotube karbon dinding tunggal disintesis menggunakan aditif organik untuk katalis
Co-Mo didukung pada nanoporous MgO, Nanoteknologi 18 (2007) 315605. [8] Luqi Liu,
Shuang Zhang, Tengjiao Hu, Zhi-Xin Guo, Tabung nano karbon berdinding banyak
yang dilarutkan dengan efek pembatas optik broadband, Chem. fisik. Lett. 359 (2002)
191–195.
[9] RC Haddon, J. Chen, paten Amerika Serikat 6187823B1, Pelarutan nanotube
karbon berdinding tunggal melalui reaksi dengan amina dan alkilaril amina. [10] RC
Haddon, MA Hamon, Amerika Serikat paten 20010016608 A1, Metode melarutkan
karbon nanotube dalam larutan organik.
[11] X. Feng, C. Matranga, R. Vidic, E. Borguet, Sebuah studi spektroskopi getaran
nasib kelompok fungsional yang mengandung oksigen dan terjebak CO2 di
nanotube karbon berdinding tunggal selama pengobatan termal, J. Phys. Kimia B
108 (2004) 19949.
[12] T. Ramanthan, FT Fisher, RS Ruoff, LC Brinson, nanotube karbon yang difungsikan
Amino untuk mengikat polimer dan sistem biologis, Chem. ibu. 17 (2005)
1290–1295.
[13] J. Shen, W. Huang, L. Wu, Y Hu, Studi tentang nanotube karbon berdinding
multi-fungsi amino, Mater. Sci. Ind. A 161 (2007) 151-156.
[14] G. Gabrial, G. Sautheir, J. Fraxedas, M. Moreno-manas, MT Martinez, Persiapan
dan karakterisasi nanotube karbon berdinding tunggal difungsikan dengan amina,
Karbon 44 (2006) 1891-1897.
[15] T. Hemraj-Benny, TJ Bandosz, SS Wong, Pengaruh ozonolisis pada struktur pori,
kimia permukaan, dan bundling nanotube karbon berdinding tunggal, J. Colloid
Interf. Sci. 317 (2008) 375–382.
[16] Y. Wang, Z. Iqbal, S. Mitra, fungsi kimia cepat yang diinduksi gelombang mikro dari
nanotube karbon berdinding tunggal, Karbon 43 (2005) 1015-1020. [17] X. Chen, J.
Wang, M. Lin, W. Zhong, sifat mekanik dan termal nanokomposit epoksi diperkuat
dengan nanotube karbon berdinding multi-fungsi amino, Mater. Sci. Ind. A 492 (2008)
236–242.
[18] Y. Tao, Z.-J. Lin, X.-M. Chen, X.-L. Huang, Tabung nano karbon multidinding yang
difungsikan dikombinasikan dengan bis(2,2-bipiridin)-5-amino-1,10-fenantrolin rute
nium(II)sebagai sensor elektrokimia, Sens. Aktuator B 129 (2008) 758–763.
[19] G. Xu, B. Zhu, Y. Han, Z. Bo, Fungsionalisasi kovalen permukaan karbon nanotube
multi-dinding oleh polifluoren terkonjugasi, Polimer 48 (2007) 7510-7515. [20] F.