Anastasya Helmalia Putri | 1020040020 | D4PLIIA

Karbohidrat
Karbohidrat secara alami terjadi senyawa karbon, hidrogen, dan oksigen. Banyak
karbohidrat memiliki formula empiris CH2O; misalnya. formula molekul untuk glukosa adalah
C6H12O6 (enam kali CH2O). Senyawa ini pernah dianggap sebagai "hidrat karbon." oleh karena
itu nama karbohidrat. Pada tahun 1880-an, diakui bahwa ide "hidrit karbon" adalah
kesalahpahaman dan bahwa karbohidrat sebenarnya adalah aldehida polihidroksi dan keton
atau turunannya.
Karbohidrat bervariasi secara dramatis dalam sifatnya. misalnya. sukrosa (gula meja)
dan kapas keduanya adalah karbohidrat. Salah satu perbedaan utama antara berbagai jenis
karbohidrat adalah ukuran molekul. Monosakarida (sering disebut gula sederhana) adalah unit
karbohidrat paling sederhana; mereka tidak dapat diksilisis untuk molekul karbohidrat yang
lebih kecil. Dalam proyeksi Fischer untuk karbohidrat, atom hidrogen yang melekat pada atom
karbon chiral tidak selalu ditampilkan, seperti yang Anda lihat pada gambar. Monosakarida
dapat terikat bersama untuk membentuk dimer, trimer, dll dan, pada akhirnya, polimer. Para
dimer disebut disakarida. Sukrosa adalah disakarida yang dapat di hidrolisis untuk satu unit
glukosa ditambah satu unit fruktosa. Sakarida mono dan disakarida larut dalam air dan
umumnya manis-mencicipi.
(𝐻2 𝑂2 𝐻 − )
1 sukrosa 1 glukosa + 1 fruktosa
ℎ𝑒𝑎𝑡

Beberapa Monosakarida Umum

Glukosa, yang paling penting dari monosakarida, kadang-kadang disebut gula darah
(karena ditemukan dalam darah), gula anggur (karena ditemukan dalam anggur), atau dextroses
(karena itu dextrorotatory). Mamalia dapat mengkonversi sukrosa, laktosa (gula susu), maltosa,
dan pati ke glukosa, yang kemudian digunakan oleh organisme untuk energi atau disimpan
sebagai glikogen (polisakarida). Ketika organisme membutuhkan energi, glikogen kembali
dikonversi menjadi glukosa. Karbohidrat berlebih dapat dikonversi menjadi lemak, oleh karena
itu seseorang dapat menjadi obesitas pada diet bebas lemak. Karbohidrat juga dapat dikonversi
ke steroid (seperti kolesterol) dan secara terbatas untuk protein. (Sumber nitrogen juga
diperlukan dalam sintesis protein.) Sebaliknya, organisme dapat mengubah protein dan lemak
menjadi karbohidrat.
Fruktosa, juga disebut levulose karena levorotatory, adalah pencicipan termanis dari
semua gula. Ini terjadi pada buah dan madu, serta pada sukrosa. Galaktosa ditemukan, terikat
pada glukosa, dalam laktosa diskisakarida. Ribose dan deoxyribose membentuk bagian dari
tulang punggung polimer asam nukleat. Awalan deoxy- berarti "minus oksigen", struktur ribosa
dan deoxyribose sama kecuali bahwa deoxyribose tidak memiliki oksigen pada karbon 2.
Klasifikasi Monosakarida
Akhiran -ose digunakan dalam nomenklatur karbohidrat sistematis untuk menunjuk
gula pengurang, gula yang mengandung kelompok aldehida atau pengelompokan a-
hydroxyketone. Banyak dari sakarida oligo dan polisakarida yang tidak mengurangi gula
memiliki nama sepele yang berakhiran -ose (misalnya, sukrosa dan selulosa). Klorida yang
mengandung kelompok aldehida disebut sebagai aldoses (aldehida plus -ose). Glukosa,
galaktosa, ribosa, dan deoxyribose semuanya aldoses. Monosakarida, seperti fruktosa, dengan
kelompok keton disebut ketoses (keton plus -ose). Jumlah atom karbon dalam monosakarida
(biasanya tiga hingga tujuh) dapat ditetapkan oleh tn-. tetr-. dll. Misalnya, triose adalah sakarida
 Anastasya Helmalia Putri | 1020040020 | D4PLIIA
mono tiga karbon, sedangkan heksaosa adalah monosakarida enam karbon. Glukosa adalah
contoh heksaosa. Ketentuan ini dapat digabungkan. Glukosa adalah aldohexose (enam-karbon
aldose), sedangkan ribosa adalah aldopentose (aldose lima karbon). Ketoses sering diberi akhir
-ulose. Fruktosa adalah contoh heksakuosa (ketosa enam karbon).
Konfigurasi Monosakarida
Monosakaridas sangat mirip satu sama lain dalam struktur. Beberapa monosakaridas secara
struktural berbeda; misalnya, glukosa adalah aldehida dan fruktosa adalah keton.
Monosakaridas umum lainnya adalah diastereomers (isoter stereo nonenantiomeric) satu sama
lain; misalnya, glukosa dan galaktosa adalah epimer, diastereo- mers yang berbeda dalam
konfigurasi hanya pada salah satu atom karbon chiral.
Konfigurasi Aldohexoses
Glukosa memiliki enam atom karbon, empat di antaranya adalah chiral (karbon 2, 3, 4, dan 5).
Karena atom karbon terminal glukosa memiliki fungsionalitas yang berbeda, tidak ada pesawat
simetri internal; oleh karena itu, senyawa ini memiliki 2 4 , atau enam belas, stereoisomers.
Hanya setengah dari enam belas stereoisomer ini milik seri D dan ditemukan di alam. Dari
jumlah tersebut, hanya D-glukosa, D-galaktosa, dan D-mannose yang terjadi dalam
kelimpahan.
Siklonisasi Monosakarida
Glukosa memiliki kelompok aldehida pada kelompok karbon 1 dan hidroksil pada karbon 4 dan
5 (serta pada karbon 2, 3, dan 6). Reaksi umum alkohol dan alde- hydes adalah pembentukan
hemiacetal. Dalam larutan air, glukosa dapat mengalami reaksi intramolekuler untuk
menghasilkan hemiacetal siklik. Baik hemiacetal cincin lima anggota (menggunakan kelompok
hidroksil pada karbon 4) atau hemiacetal cincin enam anggota (menggunakan kelompok
hidroksil pada karbon 5) dapat terbentuk. Dalam proyeksi Fischer untuk hemiacetal siklik,
perhatikan bahwa karbon 1 (karbon aldehida), yang tidak chiral dalam struktur rantai terbuka,
menjadi chiral dalam siklonisasi. Oleh karena itu, sepasang diastereomers hasil dari siklonik.
Karena semua struktur hemiacetal berada dalam keseimbangan dengan aldehida dalam larutan
air, mereka juga berada dalam keseimbangan satu sama lain.
Cincin Furanose dan Pyranose
Sebuah monosakarida dalam bentuk hemiacetal cincin lima anggota disebut furanose. Furan-
berasal dari nama furan heterocycle oksigen lima anggota. Demikian pula, bentuk cincin enam
anggota disebut pyranose setelah pyran. Istilah furanose dan pyranose sering dikombinasikan
dengan nama mono sakarida. D-glucopyranose untuk cincin D-glukosa enam anggota, atau D-
fruktofuranose untuk cincin fruktosa lima anggota.
Anomers
Untuk menghasilkan pyranose. kelompok hidroksil pada karbon 5 glukosa menyerang karbon
aldehida, karbon 1. Sebuah kelompok hemiacetal terbentuk. Dua konsekuensi terpenting dari
reaksi siklonik ini adalah bahwa karbon chiral baru terbentuk (karbon 1) dan bahwa sepasang
diastereomers menghasilkan. Diastereomers ini, monosakarida yang hanya berbeda dalam
konfigurasi pada karbon 1, disebut anomer satu sama lain. Karbonil dalam monosakarida adalah
karbon anomerik. Ini adalah karbon yang menjadi chiral dalam reaksi siklonik.
 Anastasya Helmalia Putri | 1020040020 | D4PLIIA
Haworth dan Rumus Konformasi
Dalam larutan berdasi, hanya sekitar 0,02 % glukosa yang ada dalam bentuk aldehid rantai
terbuka; sisanya ada sebagai hemiacetals siklik. Sementara proyeksi Fischer memadai untuk
menunjukkan konfigurasi tentang karbon chiral karbohidrat dalam bentuk rantai terbuka, itu
adalah representasi yang buruk dari struktur siklik. Untuk lebih mewakili struktur siklik gula,
formula perspektif Haworth dikembangkan. Dengan formula Haworth, jelas bahwa kelompok
hidroksil (atau kelompok lain) di karbon chiral sebenarnya cis dan trans satu sama lain di atas
ring. Juga, formula Haworth menghilangkan ikatan buatan melengkung ke oksigen cincin yang
diperlukan dalam proyeksi Fischer dari monosakarida siklik.
Mutarotasi
Glukosa murni ada dalam dua bentuk kristal: a-D-glukosa dan b-D-glukosa. Murni a-D-glukosa
memiliki titik leleh 146°C. Rotasi spesifik dari larutan yang baru diurai adalah +112°C. B-D-
glukosa murni memiliki titik leleh 150°C dan rotasi spesifik +18,7°. Rotasi spesifik larutan
glukosa a-atau b-D berubah perlahan sampai mencapai nilai keseimbangan +52,6°. Perubahan
spontan yang lambat dalam rotasi optik ini pertama kali diamati pada tahun 1846 dan disebut
mutarotation. Mutarotation terjadi karena, dalam larutan, baik a- atau b-D-glukosa mengalami
keseimbangan lambat dengan bentuk rantai terbuka dan dengan anomer lainnya. Terlepas dari
anomer mana yang dilarutkan, hasilnya adalah campuran keseimbangan 64% b-D-glukosa,
36% a-D-glukosa, dan 0,02% dari bentuk aldehida D-glukosa. Rotasi spesifik akhir adalah
campuran keseimbangan.
Glikosida
Ketika hemiacetal diobati dengan alkohol, asetil terbentuk. Aseton monosakarida disebut
glikosida dan memiliki nama yang berakhiran -oside. Karbon glikosal (karbon 1 dalam aldose)
mudah dikenali karena memiliki dua kelompok OR yang terpasang. Meskipun hemiacetal
monosakarida berada dalam keseimbangan dengan bentuk rantai terbuka dan dengan anomer
dalam larutan air, asetat stabil dalam larutan netral atau basa. Oleh karena itu, glikosida tidak
dalam keseimbangan dengan aldehida atau dengan anomer dalam larutan air. Namun, glikosida
dapat dihidangkan ke bentuk hemiacetal (dan aldehid) dengan pengobatan dengan asam
berdasi. Reaksi ini hanyalah kebalikan dari pembentukan glikosal.
Disakarida dan polisakarida adalah glikosida. Jenis glikosal lainnya juga umum terjadi pada
tanaman dan hewan. Amygdalin dan laetrile adalah glikoskopi yang ditemukan di kernel lubang
aprikot dan almond pahit. Vanillin (digunakan sebagai penyedap vanili) adalah contoh lain dari
struktur yang ditemukan di alam sebagai glikosida, dalam hal ini, sebagai b-D-glukosaida.
Dalam jenis glikosal ini, bagian nonsugar dari struktur disebut aglycone. Vanillin adalah
aglycone.
Oksidasi Monosakarida
Kelompok aldehida sangat mudah dioksidasi ke kelompok karboxyl. Tes kimia untuk aldehid
tergantung pada kemudahan oksidasi ini. Gula yang dapat dioksidasi oleh agen pengoksidasi
ringan seperti reagen Tollens, tion solualkali Ag (NH3 ), + , disebut mengurangi gula (karena
agen pengoksidasi anorganik berkurang dalam reaksi). Bentuk hemiacetal siklik dari semua
aldoses mudah dioksidasi karena mereka berada dalam keseimbangan dengan bentuk aldehid
rantai terbuka. Alasan bahwa fruktosa dapat dioksidasi begitu mudah adalah bahwa, dalam
larutan alkali, fruktosa berada dalam keseimbangan dengan aldehida melalui enediol
 Anastasya Helmalia Putri | 1020040020 | D4PLIIA
tautomeric inter-mediate. Di glikosida, kelompok karbonil diblokir. Glikoses adalah gula yang
tidak diedukasi.
Asam Aldonat
Produk oksidasi kelompok aldehida aldose adalah asam karboksilat polihidroksi yang disebut
asam aldonat. Meskipun reagen Tollens dapat mempengaruhi konversi, reagen yang lebih
nyaman dan lebih murah untuk reaksi sintetis adalah larutan bromin yang buffered. n larutan
alkali, asam aldonat ada sebagai ion karboksilat rantai terbuka. Setelah pengasaman, mereka
dengan cepat membentuk lakton (siklik ester), sama seperti asam y- atau S-hidroksi (Bagian
13.6). Sebagian besar asam aldonat memiliki kelompok hidroksil y dan S, dan cincin lima atau
enam anggota dapat dibentuk. Cincin beran memberon-memberak (y-lakton) disukai dalam
kasus ini.
Asam Aldarat
Agen pengoksidasi yang kuat mengoksidasi kelompok aldehida dan juga kelompok hidroksil
terminal (alkohol primer) dari monosakarida. Produk ini adalah asam dikarolilat polihydroksi
yang disebut asam aldarat.
Asam Uronat
Meskipun tidak mudah dilakukan di laboratorium, dalam sistem biologis, kelompok terminal
CH,OH dapat dioksidasi secara enzimatis tanpa oksidasi kelompok aldehida. Produk ini disebut
asam uronat. Asam glukuronat penting dalam sistem hewani karena banyak sub sikap beracun
yang diekskresikan dalam urin sebagai glucuronides, turunan dari asam ini. Juga, dalam sistem
tanaman dan hewani, asam D-glukuronat dapat dikonversi menjadi asam L-gulonic, yang
digunakan untuk biosintesis asam L-askorbat (vitamin C). (Konversi terakhir ini tidak terjadi
pada primata atau kelinci percobaan, yang membutuhkan sumber vitamin C.) Fakta bahwa
senyawa seri D menjadi senyawa seri L bukan karena perubahan konfigurasi biokimia;
sebaliknya, perubahan muncul dari perubahan penomoran karbon, seperti yang dapat dilihat
dalam persamaan berikut- ing.
Pengurangan Monosakarida
Baik aldoses maupun ketoses dapat dikurangi dengan agen pengurang karbonil, seperti
hidrogen dan katalis atau hidride logam, hingga polialkohol yang disebut alditol. Akhiran untuk
nama salah satu polialkohol ini adalah -itol. Produk pengurangan D-glukosa disebut D-glucitol,
atau sorbitol.
Reaksi di Hydroxyl
Kelompok Hidroksil dalam karbohidrat berperilaku dengan cara yang mirip dengan kelompok
alkohol lainnya. Mereka mungkin dimuliakan oleh asam karboxylic atau asam anorganik, dan
mereka mungkin dikenakan pembentukan eter. Karbohidrat juga dapat bertindak sebagai diol
dan membentuk asetat siklik atau ketal dengan aldehida atau keton.
Pembentukan asetat dan ketal siklik
Karena karbohidrat mengandung banyak kelompok OH, kadang-kadang diinginkan untuk
memblokir beberapa dari mereka sehingga reaksi selektif dapat dilakukan pada kelompok
hidroksil lainnya. Aseton dan ketal adalah dua kelompok pemblokiran umum (lihat Bagian
11.8). Misalnya, aldehida, seperti benzaldehyde, bereaksi dengan pengelompokan 1,3-diol
 Anastasya Helmalia Putri | 1020040020 | D4PLIIA
dalam molekul gula. Aldehid dan keton lainnya dapat bereaksi lebih disukai pada
pengelompokan diol yang berbeda. (Dalam beberapa kasus, produk ini adalah furanose,
daripada pyranose, ring.) Produk yang berbeda muncul karena efek sterik dan elektronik yang
halus (umumnya tidak dapat diprediksi).
Penentuan Struktur Glukosa
Pada tahun 1888, diketahui bahwa glukosa adalah aldohexose. Pertanyaannya adalah,
"Manakah dari 16 kemungkinan aldohexoses stereoisomerik itu?" Pada tahun 1891, ahli kimia
Jerman Emil Fischer melaporkan struktur aldehida rantai terbuka bentuk D-glukosa; untuk
karya ini, ia menerima Penghargaan Nobel pada tahun 1902. Penentuan konfigurasi senyawa
dengan empat karbon chiral mungkin tampak tugas yang luar biasa, tetapi Fischer
menyelesaikan tugas ini dalam serangkaian reaksi sederhana. Dari datanya, dimungkinkan
untuk menentukan hanya konfigurasi relatif glukosa, bukan konfigurasi absolut, yang harus
menunggu 50 tahun lagi untuk difraksi sinar-x. Oleh karena itu, Fischer membuat asumsi bahwa
OH pada karbon 2 di d-( + )-glyceraldehyde dan dengan demikian OH pada karbon 5 di d-( + )
glukosa diproyeksikan ke kanan dalam proyeksi Fischer
Ketidakakuratan
Disakarida adalah karbohidrat yang terdiri dari dua unit monosakarida yang digabungkan oleh
tautan glikosida dari karbon 1 dari satu unit ke OH unit lain. Mode umum lampiran adalah
tautan x atau y glikosal dari unit pertama ke kelompok 4-hidroksil unit kedua. Tautan ini disebut
tautan 1,4'-x atau 1,4'-y, tergantung pada stereokimia pada karbon glikosal.
Bahasa Maltose
Maltosa disakarida digunakan dalam makanan bayi dan susu malt. Ini adalah disakarida utama
yang diperoleh dari hidrolisis pati. Pati dipecah menjadi maltosa dengan cara yang tampaknya
acak oleh enzim dalam air liur yang disebut 7.-1,4- glucan 4-glucanohydrolase. Enzim 7-1,4-
glucan maltohydrolase. ditemukan dalam gandum tumbuh {malt), mengubah pati khusus
menjadi unit maltosa. Dalam pembuatan bir, malt digunakan untuk konversi pati dari jagung
atau sumber lain menjadi maltosa. Enzim dalam ragi (7-glukosaidase) menganalisa hidrolisis
maltosa ke dalam D-glukosa. yang ditindaklanjuti oleh enzim lain dari ragi untuk menghasilkan
etanol. Satu molekul maltosa menghasilkan dua molekul D-glukosa, terlepas dari apakah
hidrolisis terjadi dalam termos laboratorium, dalam organisme, atau dalam tong fermentasi.
Selobiosa
Disakarida yang diperoleh dari hidrolisis sebagian selulosa disebut cellobiose. Seperti maltosa,
cellobiose terdiri dari dua unit glucopyranose yang digabungkan oleh 1,4'-link. Cellobiose
berbeda dari maltosa karena 1,4-linkage adalah b daripada a.
Laktosa
Laktosa diskisakarida (gula susu) berbeda dari maltosa atau selobiosa karena terdiri dari dua
monosakarida yang berbeda, D-glukosa dan D-galaktosa. Laktosa adalah disakarida alami yang
hanya ditemukan pada mamalia; susu sapi dan susu manusia mengandung sekitar 5% laktosa.
Laktosa diperoleh secara komersial sebagai produk by-product dalam pembuatan keju.
 Anastasya Helmalia Putri | 1020040020 | D4PLIIA
Sukrosa
Sukrosa disakarida adalah gula meja umum. Tebu ditanam di dalam negeri pada awal 6000 B.C.
di India. (Kata-kata "gula" dan "sukrosa" berasal dari kata Sansekerta sarkara.) Sukrosa ditemui
oleh tentara Alexander Agung, yang memasuki India pada 325 B.C. Pada abad-abad kemudian,
penggunaan sukrosa disebarkan oleh orang Arab dan Tentara Salib. Tebu diperkenalkan ke
Dunia Baru oleh Columbus, yang membawa beberapa ke Santo Domingo pada tahun 1493.
Pada tahun 1700-an, ditemukan bahwa bit tertentu juga mengandung kadar sukrosa yang tinggi.
Dis- covery berarti bahwa gula dapat diperoleh dari tanaman yang tumbuh di iklim sedang serta
dari tebu yang ditanam di daerah tropis. Saat ini, lebih banyak sukrosa diproduksi daripada
senyawa organik murni lainnya.
Polisakarida
Polisakarida adalah senyawa di mana molekul mengandung banyak unit monosakarida yang
disatukan oleh tautan glikosida. Setelah hidrolisis lengkap, polisakarida menghasilkan
monosakarida. Polisakarida melayani tiga tujuan dalam sistem kehidupan: arsitektur, nutrisi,
dan sebagai agen tertentu. Polisakarida arsitektur khas adalah selulosa, yang memberikan
kekuatan pada batang dan cabang tanaman, dan kitin, komponen struktural eksoskeleton
serangga. Polisakarida nutrisi khas adalah pati (seperti yang ditemukan dalam gandum dan
kentang) dan glikogen, toko internal hewan karbohidrat yang tersedia. Heparin, contoh agen
tertentu, adalah polisakarida yang mencegah pembekuan darah.
Selulosa
Selulosa adalah senyawa organik paling berlimpah di bumi. Telah dikawinkan bahwa sekitar
10 11 ton selulosa di biosintesis setiap tahun, dan selulosa itu menyumbang sekitar 50% dari
karbon terikat di bumi. Daun kering mengandung selulosa 10-20°; kayu, 50%; dan kapas, 90%.
Sumber laboratorium selulosa murni yang paling nyaman adalah kertas filter. Selulosa
membentuk komponen berserat dinding sel tanaman. Kekakuan selulosa muncul dari struktur
keseluruhannya. Molekul selulosa adalah rantai, atau fibril mikro, hingga 14.000 unit D-
glukosa yang terjadi dalam bundel seperti tali bengkok yang disatukan oleh ikatan hidrogen.
Pati
Pati adalah polisakarida kedua yang paling melimpah. Pati dapat dipisahkan menjadi dua fraksi
utama berdasarkan kelarutan ketika mengalami triturasi (dihancurkan) dengan air panas: sekitar
20% pati adalah amilosa (larut) dan 80% sisanya adalah amilopektin (tidak larut).
Chitin
Polisakarida struktural utama arthropoda (misalnya, kepiting dan serangga) adalah kitin.
Diperkirakan bahwa 109 ton kitin di biosintesis setiap tahun. Chitin adalah polisakarida linier
yang terdiri dari glukosamin N-asetil-D yang terkait. Setelah hidrolisis, chitin menghasilkan 2-
amino-2-deoxy-D-glukosa.