THERMODINAMIKA TEKNIK KIMIA II

Module VI

Fugasitas

Hastho Santoso, S.T.,M.T.

 Konsep Fugasitas

Fugasitas diperkenalkan oleh G.N. Lewis yang banyak dipergunakan

untuk menjelaskan sifat dari gas nyata.

−𝑠𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 𝑠𝑒𝑛𝑦𝑎𝑤𝑎 𝑚𝑢𝑟𝑛𝑖

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟 𝑘𝑜𝑠𝑛𝑡𝑎𝑛𝑡

𝑅𝑇 𝑑𝑃 = 𝑅𝑇𝑑 𝑙𝑛𝑃 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

𝑃

Gas Riil (nyata)

𝑑𝐺 = 𝑅𝑇 𝑑(𝑙𝑛𝑓)

𝐺 = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑓 + 𝐶
 Standard Sate Fugacity

Perubahan energi bebas molar suatu gas dari konsidi awal G1 dan
kondisi akhir G2,

𝑓2
∆𝐺 = 𝐺2 − 𝐺1 = 𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑓1

Gas Ideal

𝑃2
∆𝐺 = 𝐺2 − 𝐺1 = 𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑃1

𝑓 𝑓
lim = 1 𝑎𝑡𝑎𝑢 = 1
𝑃 →0 𝑃 𝑃
 Koefisien Fugasitas

Koefisien fugasitas merupakan rasio antara fugasitas

terhadap tekanan, dialambangkan ∅

𝑑𝐺 = 𝑅𝑇 𝑑 𝑙𝑛𝑓 , 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑠𝑖 𝑃 𝑑𝑎𝑛 𝑃0

0
𝑓
𝐺 − 𝐺 = 𝑅𝑇 ln 0
𝑓

0
𝑃
𝐺 = 𝐺 + 𝑅𝑇 ln 𝑜 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛∅
𝑃

Gas Ideal
0
𝑃
𝐺 = 𝐺 + 𝑅𝑇 ln 𝑜
𝑃
 Efek Temperatur dan Tekanan

Diferensial terhadap T pada P kostan

Subtitusi persamaan Gibbs - Helmholtz

 Fugasitas Gas Murni

Faktor kompresibilitas gas riil, Z

𝑃𝑉 𝑉 𝑍
𝑍= 𝑎𝑡𝑎𝑢 =
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑃
𝑉 𝑍
𝑑(ln 𝑓) = 𝑑𝑃 = 𝑑𝑃
𝑅𝑇 𝑃

𝑑𝑃 𝑑𝑃 𝑑𝑃
𝑑(ln 𝑓) = + 𝑍 −1 = 𝑑(ln 𝑃) + (𝑧 − 1)
𝑃 𝑃 𝑃

𝑓 𝑑𝑃
𝑑 ln = (𝑍 − 1)
𝑃 𝑃
 Integrasi antara 0 dan P

𝑃
𝑓 𝑍 −1
ln = න 𝑑𝑃
𝑝 0 𝑃

Plot (Z – 1)/P terhadap P

Latihan

Turunkan suatu persamaan koefisien fugasitas dari suatu

gas yang memenuhi persamaan keadaan P(V – b) = RT,
serta koefisien fugasitas pada tekanan 10 bar dan 298 K,
dimana b = 3,707 x 10-5 m3/mol.
Solusi,

𝑃 𝑉 − 𝑏 = 𝑅𝑇

𝑃𝑉 𝑃𝑏
PV = RT + Pb → 𝑍 = = 1+
𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝑃
𝑓 𝑏 𝑃𝑏
ln = ln ∅ = න 𝑑𝑃 =
𝑝 0 𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝑓 (3,707 𝑥 10−5 )(10 𝑥 105 )

ln = = 0,0015
10 8,314 𝑥 298

Fugasitas = 10,151 bar

Generalized Chart
 Efek P Terhadap Fugasitas

𝜕𝐺෨𝑖 𝜕𝜇𝑖
= = 𝑉෨𝑖
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑃 𝑇

𝑅𝑇𝜕 𝑙𝑛𝑓𝑖ҧ = 𝑉෨𝑖 𝜕𝑃

𝜕 𝑙𝑛𝑓𝑖ҧ 𝑉෨𝑖
=
𝜕𝑃 𝑇 𝑅𝑇

Senyawa murni pada kondisi ideal 𝑓 = 𝑃

𝑓 ∗
𝑑 𝐺෨𝑖 = 𝑑𝜇𝑖 = 𝑅𝑇𝑑 𝑙𝑛 𝑓𝑖ሶ 𝐼𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑠𝑖 𝐺 ∗ − 𝐺 = 𝑅𝑇 ln
𝑇 𝑓
 Diferensial terhadap T pada P konstan

𝜕𝐺 ∗ 𝜕𝐺 𝑓∗ 𝜕(ln 𝑓 ∗) 𝜕(ln 𝑓)
− = 𝑅𝑇 ln + 𝑅𝑇 − 𝑅𝑇
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑇 𝑃
𝑓 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑇 𝑃

f* = P

𝜕𝐺 ∗ 𝜕𝐺 𝐺 ∗ −𝐺 𝜕(ln 𝑓)
− = − 𝑅𝑇
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑇 𝑃
𝑇 𝜕𝑇 𝑃

𝐺 ≡ 𝐻 − 𝑇𝑆

𝜕(ln 𝑓) 𝐻 ∗ −𝐻
=
𝜕𝑇 𝑅𝑇 2

𝜕(lnሜ 𝑓𝑖 ) 𝐻ሜ 1∗ − 𝐻ሜ 1
=
𝜕𝑇 𝑅𝑇 2
 Residual Volume

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 = 𝑅𝑇𝑑(𝑙𝑛𝑓)

𝑅𝑇 𝑓 1 𝑃
𝛼=𝑉 − 𝑙𝑛 = න 𝛼𝑑𝑃
𝑃 𝑃 𝑅𝑇 0
 Persamaan Keadaan

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 = 𝑅𝑇𝑑(𝑙𝑛𝑓)
Integrasi P0 dimana fugasitas f0dan P fugasitas f

𝑓 1 𝑃
𝑙𝑛 0 = න 𝑉𝑑𝑃
𝑓 𝑅𝑇 𝑃0

න 𝑉𝑑𝑃 = 𝑃𝑉 − න 𝑃𝑑𝑉

𝑃 𝑉
න 𝑉𝑑𝑃 = 𝑃𝑉 − 𝑃0 𝑉 0 − න 𝑃𝑑𝑉
𝑃0 𝑉0
𝑃 𝑉
න 𝑉𝑑𝑃 = 𝑃𝑉 − 𝑅𝑇 − න 𝑃𝑑𝑉
𝑃0 𝑉0
 Metoda Pendekatan

Pada tekanan moderat PV merupakan fungsi P

𝑓 1 𝑃
𝑙𝑛 = න 𝛼𝑑𝑃
𝑃 𝑅𝑇 0

𝑓 𝛼𝑃
𝑙𝑛 =
𝑃 𝑅𝑇

𝑉𝑃2
𝑓=
𝑅𝑇
 Fugasitas Padatan dan Cairan

𝐺𝑉 = 𝐺𝐿 → 𝐺 𝑆 = 𝐺𝑉

𝑓𝑉 = 𝑓𝐿 → 𝑓 𝑆 = 𝑓𝑉
𝑠𝑎𝑡 2
𝑠𝑎𝑡
𝑉𝑃
𝑓 =
𝑅𝑇
𝑓 𝑉
𝑙𝑛 = 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑓 𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇

Hitung fugasitas air pada 303K dan 10 bar

1. Hitung fugasitas isotbutana pada temperature 154,5 °C dan tekanan
8629 kPa.
2. Turunkan persamaan koefisien fugasitas dari dari gas yang mengikuti
persamaan P(V-b)=RT, dan perkirakan fugasitas amoniak pada tekanan
10 bar dan temperature 298 K. konstanta b = 3,707 x 10-5 m3/mol
Latihan:
1. Berdasarkan data berikut, hitung fugasitas gas nitrogen
pada temperatur 100°C dan tekanan 10 dan 50 atm.

P, atm 0 14 22 30 44 58 68

Z 1 0,95 0,92 0,89 0,84 0,79 0,76

2. Turunkan rumus fugasitas gas amoniak yang memenuhi

persamaan gas P(V-b)= RT, dimana b = 3,707x10-5 m3/mol,
serta tentukan fugasitas gas tersebut pada tekanan 10 bar.
3. Dengan grafig tentukan fugasitas amoniak pada tekanan
10 bar dan temperature 100°C
4. Tentukan koefisien fugasitas gas pada tekanan 1 bar, 5
bar dan 10 bar, jika gas tersebut mengikuti persamaan
PV=RT(1-0,0051P), dimana P dalam satuan bar.
5. Dengan metoda pendekatan, hitung fugasitas amoniak
pada 473K dan tekanan 50 bar.
 Fugasitas Didalam Larutan

𝑑𝐺 = 𝑅𝑇 𝑑(𝑙𝑛𝑓)

𝑓
lim =1
𝑃 →0 𝑃

𝑑𝜇𝑖 = 𝑅𝑇𝑑(𝑙𝑛𝑓𝑖ҧ )

𝑓𝑖ҧ
lim =1
𝑃 →0 𝑝𝑖ҧ

𝑝𝑖ҧ = 𝑦𝑖 𝑃
 Fugasitas Dialam Larutan Gas

Efek tekanan terhadap potensial kimia

𝜕𝜇𝑖
= 𝑉ത𝑖 ⟹ 𝜕𝜇𝑖 = 𝑉ത𝑖 𝑑𝑃
𝜕𝑃 𝑇,𝑛

𝑉ത𝑖
𝑅𝑇𝑑(ln 𝑓𝑖ҧ ) = 𝑉ത𝑖 𝑑𝑃 ⟹ 𝑑(ln 𝑓𝑖ҧ ) 𝑑𝑃
𝑅𝑇

Pengurangan 𝑑(ln 𝑃ത𝑖 ), 𝑃ത𝑖 𝑡𝑒𝑘𝑎𝑛𝑎𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑠𝑖𝑎𝑙 𝑘𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛 𝑖 𝑑𝑖𝑑𝑎𝑙𝑎𝑚 𝑐𝑎𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎𝑛

𝑓𝑖ҧ 1
𝑑 ln = 𝑉ത𝑖 𝑑𝑃 − 𝑅𝑇 𝑑(𝑙𝑛𝑝𝑖ҧ )
𝑝𝑖ҧ 𝑅𝑇
 𝑝𝑖ҧ = 𝑦𝑖 𝑃, 𝑦𝑖 fraksi mol

𝑑 𝑙𝑛𝑝𝑖ҧ = 𝑑(ln 𝑃) + 𝑑(ln 𝑦𝑖 ) → 𝑘𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑠𝑖 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 𝑑(ln 𝑦𝑖 ) = 0

𝑑𝑝
𝑑 𝑙𝑛 𝑝𝑖ҧ = 𝑑(ln 𝑃) =
𝑃

𝑓𝑖ҧ 1
𝑑 ln = 𝑉ത𝑖 𝑑𝑃 − 𝑅𝑇 𝑑(𝑙𝑛𝑝𝑖ҧ )
𝑝𝑖ҧ 𝑅𝑇

𝑓𝑖ҧ 1 𝑅𝑇
𝑑 ln = ത
𝑉 − 𝑑𝑃
𝑝𝑖ҧ 𝑅𝑇 𝑖 𝑃
 Pada P → 0, 𝑓𝑖ҧ = 𝑝𝑖ҧ 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑠𝑖

𝑓𝑖ҧ 1 𝑃
𝑅𝑇
ln ഥ
= ln ∅𝑖 = ത
න 𝑉𝑖 − 𝑑𝑃
𝑝𝑖ҧ 𝑅𝑇 0 𝑃

𝑓𝑖ҧ 𝑓𝑖ҧ
ഥ𝑖 =
∅ =
𝑝𝑖ҧ 𝑦𝑖 𝑃

Campuran gas ideal, 𝑃𝑉 𝑡 = 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 + … 𝑅𝑇

𝜕𝑉 𝑡 𝑅𝑇
𝑉ത𝑖 = =
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛𝑗
𝑃

𝑓𝑖ҧ = 𝑝𝑖ҧ = 𝑦𝑖 𝑃