Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di: https://www.researchgate.

net/publication/271513918

Penentuan Titik Leleh yang Benar

Artikel · Januari 2013

DOI: 10.1333 / s00897132500a

KUTIPAN
BACA
1
13.369

2 penulis , termasuk:

John Young
Universitas Saint Mary

16 PUBLIKASI 17 KUTIPAN

Beberapa penulis publikasi ini juga mengerjakan proyek terkait berikut:

Hidrodinamika dispenser titran autotitrator Lihat proyek

Semua konten setelah halaman ini diunggah oleh John Young pada 25 Agustus 2015.

Pengguna telah meminta peningkatan dari file yang diunduh.

 Chem. Pendidik 2013, 18, 203–208 203

Penentuan Titik Leleh yang Benar

John C. O'C. Muda

Departemen Kimia, Universitas Saint Mary, Halifax, Nova Scotia, Kanada, B3H
3C3, john.young@smu.ca

Diterima 17 Mei 2013. Diterima 21 Juni 2013.

Abstrak: Sementara senyawa murni meleleh secara isotermal pada tekanan konstan, titik lelehnya biasanya
dilaporkan sebagai kisaran antara suhu yang direkam oleh alat ukur rentang leleh tipe kapiler yang
dipanaskan pada permulaan dan pada penyelesaian peleburan sampel seperti yang ditentukan oleh uji
farmakope. protokol. Berdasarkan penggunaan versi sederhana dan murah dari jenis instrumen ini, prosedur
disajikan dan dicontohkan untuk menentukan titik leleh "termodinamika" yang sebenarnya dari senyawa
murni dari data rentang leleh tersebut.

pengantar
Titik lebur senyawa kimia ditentukan dan dilaporkan
secara rutin, dan dapat berfungsi sebagai indikator
yang berguna untuk identitas dan kemurnian zat. Namun
arti dari data yang dilaporkan ini tidak selalu jelas.
Buku teks kimia organik dan manual laboratorium
biasanya melaporkan bahwa zat murni meleleh pada
kisaran suhu yang sempit dan botol reagen sering diberi
label dengan kisaran "mp" beberapa derajat, yang
olehnya Roberts dkk.
tawarkan penjelasan berikut [1]:
Titik leleh suatu senyawa murni merupakan ciri dari zat
yang dipelajari. Dalam praktiknya, sebagian besar
peralatan titik leleh dirancang untuk kemudahan
penggunaan dan tidak memungkinkan penentuan suhu
yang tepat di mana suatu senyawa meleleh, yaitu titik
leleh. Sebaliknya rentang leleh (penekanan penulis)
sebenarnya diukur dan umumnya dilaporkan sebagai "titik
leleh" untuk sebagian besar senyawa. Jika zat padat itu
murni, ia harus meleleh dalam kisaran yang sangat
sempit, yaitu sekitar 1 Hai C jika ditentukan dengan
hati-hati.
Namun kami belajar dari buku teks kimia fisik
bahwa, selain dari sedikit ketergantungan tekanan yang
ditentukan oleh hubungan Clapeyron, zat padat yang
seragam secara kimia dan fisik meleleh pada suhu
tertentu dan konstan, bukan pada "kisaran sempit".
Pada tekanan tertentu, ini adalah suhu di mana fasa
cair dan padat menyeimbangkan, dan mereka tidak
dapat mencapai kesetimbangan jika sistem
dipanaskan pada laju yang terbatas dari sumber
eksternal, seperti keadaan dalam instrumen
konvensional yang dimaksudkan untuk mengukur
peleburan. titik. Pada tingkat partikulat, suhu
kesetimbangan sesuai dengan tingkat energi getaran
unik yang cukup untuk mengguncang lapisan
permukaan atom atau molekul padat dari tarikan
lapisan padat yang mendasarinya, memungkinkan
mereka untuk memasuki lapisan cair yang bersentuhan.
Roberts dkk. lanjutkan [1]:
© 2013 Pendidik Kimia, S1430-4171 (13) 12500-6, Dipublikasikan 19/07/2013, 10.1333 / s00897132500a,
18130203.pdf
Peralatan titik leleh yang tersedia di sebagian besar
laboratorium kimia organik (mungkin berarti Fisher-Johns
dan instrumen rentang leleh tipe kapiler) tidak cukup
sensitif untuk memungkinkan pelaporan suhu titik leleh
tunggal. Sebaliknya, titik leleh harus dinyatakan sebagai
kisaran suhu di mana zat padat
dimulai mencair dan di mana itu sepenuhnya diubah
menjadi cair ... Kecuali peralatan titik leleh yang sangat
mahal dan rumit digunakan, adalah tidak tepat dan
tidak benar untuk melaporkan suhu tunggal untuk titik
leleh.
Namun, masalahnya bukanlah salah satu kepekaan.
Sedangkan padatan meleleh pada temperatur konstan,
yang diamati adalah temperatur yang dicatat oleh
sensor temperatur pada awal dan akhir interval leleh.
Biasanya, dalam instrumen modern, sampel padat
ditempatkan dalam tabung kapiler yang disentuhkan
dengan oven blok logam yang berisi sensor suhu dan
elemen pemanas yang menerima masukan listrik
yang diatur untuk mempertahankan laju kenaikan suhu
oven yang konstan. , yang disebut laju ramp. Betapapun
sensitifnya suhu diukur, dengan pengaturan ini kisaran
suhu yang diamati selama peleburan harus seluruhnya
berada di atas suhu leleh sebenarnya dengan jumlah
yang bergantung pada desain instrumen tertentu,
Tidaklah mengherankan bahwa siswa kami bingung dengan
konsep keliru tentang kisaran leleh zat murni dan telah diketahui
menunjukkan bahwa kisaran “mp” pada label salah satu botol asam
laurat murni kami 44 - 46 Hai C mungkin karena depresi titik leleh
oleh ketidakmurnian.
Namun, konstanta krioskopik senyawa ini hanya 1,3 Hai C molal –1,
yang berarti misalnya bahwa konsentrasi 15% w / w dari
kontaminan dengan massa molar 100 akan diperlukan
untuk menyebabkan penurunan titik leleh sebesar 2 Hai C.
Kemurnian reagen ini dinyatakan 99,5% + dan asam
laurat murni dilaporkan meleleh mendekati 43,8 Hai C [2].
Demikian pula, asam benzoat murni tidak meleleh pada
kisaran suhu: titik lelehnya pada tekanan atmosfer
dilaporkan 122,383. Hai C [3].
Meskipun tidak secara langsung menunjukkan nilai titik leleh yang
sebenarnya, data rentang leleh yang dikirimkan oleh instrumen tipe kapiler
yang dipanaskan memang memberikan indikasi yang cepat dan bermakna
dari

© 2013 Pendidik Kimia, S1430-4171 (13) 12500-6, Dipublikasikan 19/07/2013, 10.1333 / s00897132500a,
18130203.pdf
 204 Chem. Pendidik, Vol. 18, John C. O'C.
Muda
yang setelah integrasi dan penataan ulang
menghasilkan hubungan

(t cp –T mp) 2 - (t op –T mp) 2 = 2 (m L f / ( UA)) R = konstanta * R

dengan asumsi bahwa laju ramp R tidak berubah secara signifikan

selama interval leleh. Dalam instrumen yang lebih canggih, masukan
panas ke oven diatur untuk mempertahankan laju ramp yang konstan
dalam menghadapi kehilangan panas yang semakin meningkat dari
oven ke sekitarnya saat suhunya dinaikkan. Dalam kasus "Stasiun
Peleburan", tingkat masukan panas konstan yang dipilih diterapkan ke
oven, yang berarti bahwa kecepatan jalan akan menurun selama
interval peleburan. Namun efek ini kecil dan dapat diakomodasi
dengan menghitung laju ramp rata-rata selama interval leleh sebagai R =

Gambar 1. The "Melt Station". (t cp - t op) / ( θ cp - θ op) atau menentukannya dari

kemurnian senyawa untuk tujuan kendali mutu rutin
dengan ketentuan bahwa pengukuran dilakukan dalam
kondisi desain dan operasi sistem yang ditentukan. Di
Amerika Utara, spesifikasi ini disediakan oleh United
States Pharmacopoeia (USP) [4] dan ulasan informatif
dan komprehensif dari spesifikasi ini dan masalah
yang berkaitan dengan rentang leleh dan pengukuran
titik lebur telah dilaporkan oleh Stanford Research
Systems [5].
kemiringan regresi linier yang dipasang pada data
suhu versus waktu diperoleh dalam θ op ke θ cp
jarak waktu.
Seperti yang ditunjukkan oleh hubungan di atas, rentang
leleh mengembang saat laju ramp dinaikkan. Sebaliknya, suhu titik
awal dan suhu titik bening harus bertemu satu sama lain dan juga
pada nilai titik leleh sebenarnya dalam batas ketika R mendekati
nol, sesuai dengan keadaan kesetimbangan yang terkait dengan
laju lambat tak terhingga dari
Pemanasan. Hubungan ini memenuhi persyaratan bahwa t cp =

Sumber ini juga menyajikan prosedur yang serupa dengan t op = t mp di R = 0. Ini juga memenuhi hubungan bentuk t cp =
yang kami usulkan untuk menentukan titik leleh t mp + c cp R 0,5 dan T op = t mp + c op R 0,5 di mana c cp dan C op adalah
sebenarnya dari pengukuran rentang lebur. konstanta.
Digunakan bersama dengan antarmuka A / D "LabPro" Vernier
dan analisis data dan program presentasi "Logger Pro", perusahaan Mempekerjakan hubungan ini
cp
itu Instrumen rentang peleburan "Stasiun Melt" 2 -c R = 2 (m L UA)) R
(t cp –T mp) 2 - (t op -t mp) 2
op 2) f / (
[6] diilustrasikan pada Gambar 1 mudah dioperasikan dan
=( c
tidak
rumit maupun mahal: harga instrumen saat ini kira-kira Dari hubungan suhu titik yang jelas versus laju ramp
sepertiga dari kutipan terakhir yang kami terima untuk t cp = t mp + c cp R 0,5, Oleh karena itu, perkiraan nilai titik
peralatan peleburan Fisher-Johns yang sudah usang sebelum leleh sebenarnya t mp dapat diperoleh dari ordinat
pembuatannya dihentikan. Kami akan menunjukkan bagaimana intersep dari regresi linier dipasang ke plot t cp pada
"Stasiun Lebur" dan instrumen rentang leleh tipe kapiler akar kuadrat R. Perkiraan kedua dari nilai ini
lainnya dapat digunakan untuk menentukan titik leleh mungkin diperoleh dengan menerapkan prosedur yang
sebenarnya dari zat murni. sama ke set data suhu awal.
Titik awal dan suhu titik jelas yang disebut dalam
Proses Peleburan prosedur USP [4] diperoleh dengan memasukkan nilai
R=1
Pada saat tertentu selama proses peleburan, panas dimasukkan HaiC per menit ke dalam hubungan ini antara suhu dan akar
d q ke sampel selama interval waktu d θ diberikan oleh kuadrat dari laju ramp. Namun, suhu titik awal agak lebih
sulit untuk dideteksi daripada suhu titik jelas dan
d q = UA (t - t mp) d θ = UA (t - t mp) dt/R hubungan regresinya dengan R biasanya menunjukkan
kesalahan akar kuadrat rata-rata yang lebih besar. Jadi,
dimana R = d t / d θ adalah laju ramp pada waktu θ, t adalah untuk menentukan kisaran USP, praktik kami adalah
pemanasan menerapkan koreksi kecil apa pun yang diperlukan untuk
suhu oven, t mp adalah titik leleh senyawa yang sebenarnya, menggeser hubungan regresi suhu titik awal naik atau
U adalah koefisien perpindahan panas antara turun seperlunya untuk membuat intersepnya bertepatan
oven dan tabung kapiler dan A adalah bidang kontak dengan plot data titik yang jelas.
antara permukaan oven dan bagian dari tabung kapiler Sederhananya untuk menentukan titik leleh yang sebenarnya,
yang berisi sampel. data suhu titik awal dapat diabaikan. Untuk menentukan titik
Masukan panas total selama peleburan sampel bermassa leleh yang sebenarnya, suhu titik jelas harus diamati setidaknya
m dua tingkat jalan yang berbeda, atau tingkat masukan panas
dan panas laten fusi L f dalam kasus "Stasiun Lebur".

awal peleburan diamati dan t cp adalah poin yang jelas suhu di

•
tcp
q = m L f= UA •• t/R
mana jejak terakhir padatan meleleh, dan dari
tt mp d
di mana t adalah suhu titik awal saat
puncak
op
 Penentuan Titik Leleh yang Chem. Pendidik, Vol. 18, 20
Benar 2013
Eksperimental

Memperoleh data kisaran leleh dari sampel yang

sebelumnya meleleh kadang-kadang tidak dianjurkan
[5] dengan alasan kemungkinan dekomposisi sampel
atau perubahan fisik atau kimiawi lainnya. Namun,
kami belum menemukan jenis masalah berbasis ini
 Gambar 2. Data Respon RTD pada Tingkat Ramp 0,62 - 5,47 Hai C per menit.

Gambar 3. Titik Awal dan Data Suhu Titik Hapus vs. Fungsi Tingkat Ramp.

Gambar 4. Data Respon RTD pada Tingkat Ramp 0,68–4,60 Hai C per menit.

© 2013 Pendidik Kimia, S1430-4171 (13) 12500-6, Dipublikasikan 19/07/2013, 10.1333 / s00897132500a,
18130203.pdf
Gambar 5. Titik Awal dan Data Suhu Titik Hapus vs. Fungsi Tingkat Ramp.

Gambar 6. Titik Awal dan Data Suhu Titik Hapus vs. Fungsi Tingkat Ramp.

Gambar 7. Titik Awal dan Data Suhu Titik Hapus vs. Fungsi Tingkat Ramp.
 Angka 8. Titik Awal dan Data Suhu Titik Hapus vs. Fungsi Tingkat Ramp.
pada pengujian berulang dari sampel yang sama. Jika memang 134.6 + 0.13 Hai C, berdasarkan perpotongan ordinat dari sebuah linier
terjadi, kerusakan sampel pada suhu hingga sedikit di atas titik
jelas yang menyertai satu peleburan mungkin akan membuat data
titik leleh apa pun yang diperoleh dengan signifikansi yang
dipertanyakan.
Bagaimanapun, jika kerusakan sampel benar-benar terjadi, itu harus
mudah dideteksi dengan pengulangan pengujian dan sampel baru
dapat digunakan.
Kami sering mengekspos sampel kami ke siklus pembekuan-leleh
berulang pada tingkat ramp yang berbeda. Kami biasanya mulai dengan
mencairkan sampel senyawa yang tidak diketahui dalam tabung kapiler
pada laju pemanasan maksimum yang disediakan oleh instrumen "Stasiun
Melt" untuk mendapatkan indikasi perkiraan kisaran leleh sampel dan
untuk mengeluarkan udara darinya. Setelah pembekuan berikutnya, yang
kami percepat dengan menempatkan sementara es yang dihancurkan
dalam tabung reaksi yang bersentuhan dengan oven, sampel
membentuk massa bebas udara yang koheren dengan permukaan atas
yang terdefinisi dengan baik yang memfasilitasi deteksi visual dari suhu
titik awal karena pelelehan yang dapat dideteksi umumnya dimulai dari
permukaan sampel yang berdekatan dengan dinding tabung kapiler.
Sampel sering kali sangat keren sebanyak 30 Hai C di bawah titik
lelehnya dan prosedur pemanasan kami biasanya dimulai pada 40
Hai C di bawah nilai titik lebur yang kira-kira diketahui. Dari titik ini

kami memanaskan sampel pada kecepatan maksimum yang

dapat diperoleh ke suhu target tetap sekitar 20 Hai C di bawah
titik leleh yang diantisipasi, di mana titik tersebut kita putar
pada laju pemanasan yang lebih rendah untuk memberi kita kira-
kira tingkat kemiringan yang diinginkan selama peleburan.
Pengamatan titik awal dan suhu titik jelas dimasukkan secara
manual pada plot waktu nyata suhu oven versus waktu dengan
klik mouse. Sampel kemudian didinginkan kembali ke awal suhu
pemanasan, dipanaskan pada laju maksimum ke suhu target
tetap yang sama di mana nilai baru laju pemanasan diputar
untuk mendapatkan suhu leleh dan data waktu pada laju ramp
baru seperti yang dicontohkan pada Gambar 2.

Kalibrasi alat ukur titik lebur dapat dilakukan dengan

mengamati perilaku leleh senyawa acuan leleh standar
yang titik lelehnya diketahui secara akurat. Untuk tujuan
ini, kami awalnya memilih standar titik leleh fenacetin
(N- (4- ethoxyphenyl) acetamide), yang suhu titiknya jelas
135,3 + 0,13 dan 135,7 + 0.13 Hai C dilaporkan oleh
pemasok [7] untuk tingkat ramp 0,2 dan 0,5
C per menit masing-masing, menunjukkan titik leleh sebenarnya
Hai
dari
regresi ke plot data suhu ini versus akar kuadrat dari laju
ramp, dan rentang leleh USP 135,5–136,1
Hai C pada tingkat ramp 1 Hai C per menit. Kami mengulangi

prosedur kalibrasi berdasarkan standar referensi asam

benzoat [8], senyawa yang titik lelehnya 122,383.
Hai C telah dilaporkan [3]. Dengan mengikuti prosedur

kalibrasi ini, kami menentukan titik leleh dan rentang leleh

USP sampel asam laurat, miristat, dan salisilat.

Hasil dan Diskusi

Data titik awal dan suhu titik jelas yang kami peroleh dari
sampel standar referensi titik lebur fenacetin ditunjukkan
pada Gambar 2. Plot dari data ini versus akar kuadrat dari
laju ramp ditunjukkan pada Gambar 3. Hubungan ini
menunjukkan peleburan yang sebenarnya poin 134,4 Hai C
dan rentang leleh USP 135,2–136,4 Hai C yang sesuai dengan
nilai yang kami peroleh di atas dari data yang diberikan
dengan senyawa referensi fenacetin, yaitu 134,6 + 0.13 Hai C
dan 135.5–136.1 Hai C masing-masing.

Data titik awal dan suhu titik jelas yang kami peroleh dari
sampel senyawa referensi asam benzoat kami ditunjukkan pada
Gambar 4. Plot dari data ini versus akar kuadrat dari laju ramp
ditunjukkan pada Gambar 5. Plot data ini menunjukkan
peleburan yang sebenarnya titik 122.3 Hai C dan rentang leleh
USP 123,4–124,5 Hai C. Titik leleh asam benzoat dilaporkan di
tempat lain menjadi 122,383 Hai C [3].
Performa penginderaan suhu sistem tampaknya dapat
diterima, dan kami selanjutnya beralih untuk menerapkannya
untuk mempelajari perilaku leleh asam laurat (dodekanoat),
asam miristat (tetradekanoat), dan asam salisilat
(2-hidroksibenzoat).
Data titik awal dan suhu titik jelas yang ditunjukkan pada
Gambar 6 diperoleh dari sampel asam laurat [9] yang diberi
label 99,5% murni dengan "MP" 44-46 Hai C, yang sesuai
dengan kisaran suhu USP
44.8–45.9 Hai C ditunjukkan oleh data kami. Data kami juga menghasilkan
nilai titik leleh 43,5 Hai C yang terletak di antara nilai yang dilaporkan dari
43,2 Hai C [10] dan 43.8 Hai C [2].
Data titik awal dan suhu titik jelas yang ditunjukkan pada
Gambar 7 diperoleh dari sampel asam miristat [11] yang diberi
label 99,5+% murni dengan "mp" 55,1 Hai C. Data kami
menunjukkan titik leleh yang sebenarnya dari 53,8 Hai C dan USP
208 Chem. Pendidik, Vol. 18,
kisaran leleh 55,3–56,3 Hai C.Nilai titik lebur 54.2 Hai C (2) 2.
dan
54.4 Hai C (10) telah dilaporkan untuk senyawa ini.
Data titik awal dan suhu titik jelas yang ditunjukkan 3.
pada Gambar 8 diperoleh dari sampel asam salisilat [12]
yang diberi label memiliki "Titik Leleh" 159 Hai C sampai
John C. O'C.
Muda
Haynes, W., ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, 91 st edn.,
CRC Press, Boca Raton, FL, 2010, (entri untuk dodekanoat,
tetradekanoat dan asam 2-hidroksi benzoat).
Crovini, L., Marcarino, P., Milazzo, G. Aparatur untuk Penentuan
Titik Lebur dan Titik Beku yang Akurat. Anal. Chem.,
1981, 53, 681–686.

161 Hai C. Data kami menghasilkan titik leleh sebenarnya 4. USP25-NF20 US Pharmacopoeia, Bagian <741>, hal. 2033–2034.

158,5 Hai C dan rentang leleh USP 159,6–160,6 Hai C. 5. www.thinksrs.com/downloads/PDFs//ApplicationNotes/MPProcedur

Titik lebur
159.0 Hai C telah dilaporkan untuk senyawa ini (2, 10).
Kesimpulan
Prosedur yang telah kami jelaskan untuk menentukan
titik leleh dan rentang leleh USP senyawa murni dari
plot titik awal dan suhu titik jelas versus nilai yang
sesuai dari akar kuadrat dari laju ramp yang diterapkan
tampaknya menghasilkan hasil yang dapat diterima.
es.pdf. Catatan Aplikasi # 3: Farmakope vs. Penentuan Titik
Lebur Termodinamika. Catatan Aplikasi # 4: Penentuan Titik
Lebur Menurut Farmakope (diakses 17 Mei,
2013).
6. Vernier Software & Technology, Beaverton, ATAU 97005–2886
7. Phenacetin Melting Point Standard, Catalog # PHR-1094, Research
Technology Corporation, Laramie, WY 82070.
8. Standar Primer Bersertifikat Asam Benzoat, Katalog # A68–30,
Perusahaan Ilmiah Thermo Fisher, Ottawa, ON K2E 7L6.
9. Asam Laurat, Katalog # L-1400, ACP Chemicals Inc., Montreal, PQ
H1R 1A5.

Referensi dan Catatan

1. Roberts, R., Gilbert, J., Rodewald, L., Wingrove, A.Kimia Organik 10. en.wikipedia.org/wiki/Lauric_acid, Myristic_Acid dan
Eksperimental Modern, 4 th edn., Saunders, Philadelphia, PA, 1985,
Salicylic_Acid (diakses 17 Mei
hal. 81.
2013).
11. Asam Myristic, Katalog # 15,379–6, Inc., Sigma-Aldrich Chemical
Company, Inc., Milwaukee, WI 53209.
12. Asam Salisilat, Katalog # 10230, BDH Chemicals Ltd., Poole, Inggris.
 © 2013 Pendidik Kimia, S1430-4171 (13) 12500-6, Dipublikasikan 19/07/2013, 10.1333 / s00897132500a, 18130203.pdf

Viieewppubblliiccaat.tdiildol ni ssttattss