Nama : Rian Priadi

Nindya Putri Irianty

3.1
Kita memperoleh beberapa kegunaan hubungan termodinamika dalam
permasalahan ini.
(a) Persamaan T dS tetap valid ketika dS = 0. Manfaatkan kenyataan ini, nyatakan
Cv dan CP dalam bentuk adiabatik dan tunjukkan bahwa
𝐶𝑃 𝜅 𝑇
=
𝐶𝑉 𝜅𝑆
(b) Menyamakan sisi kanan sama dengan dari dua persamaan T dS, dan kemudian
gunakan P dan V sebagai variabel bebas. Dari ini, peroleh hubungan
𝛼 2 𝑇𝑉
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 =
𝜅𝑇
(c) Menggunakan hubungan Maxwell, tunjukkan bahwa
𝜕2 𝐴 𝜕2 𝐺
𝐶𝑉 = −𝑇 (𝜕𝑇 2 ) , 𝐶𝑃 = −𝑇 (𝜕𝑇 2 )
𝑉 𝑃

Jawab:
(a) Untuk proses adiabatik dS = 0, dan persamaan T dS memberikan:
Variabel bebas T dan V:
𝛼𝑇
𝑇 𝑑𝑆 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝜅𝑇
Karena dS = 0, maka:
𝛼𝑇
0 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝜅𝑇
𝛼𝑇
𝐶𝑉 𝑑𝑇 = − ( ) 𝑑𝑉 ⋯ (𝟏)
𝜅𝑇
Variabel bebas T dan P:
𝑇 𝑑𝑆 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 − 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
Karena dS = 0, maka:
0 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 − 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃 ⋯ (2)
Membagi persamaan (2) dengan persamaan (1), diperoleh:
𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
=
𝐶𝑉 𝑑𝑇 − (𝛼𝑇) 𝑑𝑉
𝜅𝑇
 𝐶𝑝 𝜕𝑃
= 𝜅𝑇 [−𝑉 ( ) ]
𝐶𝑉 𝜕𝑉 𝑆
1 𝜕𝑉
Dimana: 𝜅𝑆 = − 𝑉 (𝜕𝑃)
𝑆
𝐶𝑝 𝜅𝑇
=
𝐶𝑉 𝜅𝑆
(b) Menyamakan sisi kanan dari dua persamaan T dS
𝛼𝑇
𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 − 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
𝜅𝑇
𝛼𝑇
𝐶𝑝 𝑑𝑇 − 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = 𝑑𝑉 + 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
𝜅𝑇
𝛼𝑇
(𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 )𝑑𝑇 = 𝑑𝑉 + 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
𝜅𝑇
1 𝛼𝑇 1
𝑑𝑇 = 𝑑𝑉 + 𝛼𝑇𝑉 𝑑𝑃
(𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 ) 𝜅 𝑇 (𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 )
𝜕𝑇 𝜕𝑇
Dengan : 𝑑𝑇 = (𝜕𝑉) 𝑑𝑉 + (𝜕𝑃) 𝑑𝑃
𝑃 𝑉

Menyamakan koefisien dP dan dV pada kedua sisi. Salah satunya diperoleh:

1 𝛼𝑇 𝜕𝑇
=( )
(𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 ) 𝜅𝑇 𝜕𝑉 𝑃
𝛼𝑇 1
𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 =
𝜅𝑇 (𝜕𝑇 )
𝜕𝑉 𝑃
𝛼𝑇𝑉 1 𝜕𝑉
𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = ( ) ( )
𝜅𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝑃
1 𝜕𝑉
Dimana: 𝛼 = 𝑉 (𝜕𝑇 )
𝑃

𝛼 2 𝑇𝑉
𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 =
𝜅𝑇
(c) Menggunakan U = A + TS , H = G + TS (entalpi), diberikan
𝜕𝑈 𝜕𝐴 𝜕𝑆
𝐶𝑉 = ( ) = ( ) +𝑆 +𝑇( )
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝐴 𝜕𝐴
Hubungan Maxwell: 𝑃 = − (𝜕𝑉) , 𝑆 = − (𝜕𝑇 )
𝑇 𝑉

𝜕𝑆
𝐶𝑉 = −𝑆 + 𝑆 + 𝑇 ( )
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑆
𝐶𝑉 = 𝑇 ( )
𝜕𝑇 𝑉
 𝜕 2𝐴
𝐶𝑉 = −𝑇 ( 2 )
𝜕𝑇 𝑉
Untuk Cp:
𝜕𝐻 𝜕𝐺 𝜕𝑆
𝐶𝑃 = ( ) = ( ) + 𝑆 + 𝑇 ( )
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝐺 𝜕𝐺
Hubungan Maxwell: 𝑉 = (𝜕𝑃) , 𝑆 = − (𝜕𝑇 )
𝑇 𝑃
𝜕𝑆
𝐶𝑃 = −𝑆 + 𝑆 + 𝑇 ( )
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑆
𝐶𝑃 = 𝑇 ( )
𝜕𝑇 𝑃
𝜕 2𝐺
𝐶𝑃 = −𝑇 ( 2 )
𝜕𝑇 𝑃
3.5.

Cairan memiliki kerapatan ekuilibrium yang sesuai dengan spesifikasi volume V0

(T). Energi bebasnya dapat diwakili oleh

𝐴(𝑉, 𝑇) = 𝑁 𝑎0 (𝑇)[𝑣𝑜 (𝑇) − 𝑣]2 − 𝑁𝑓 (𝑇)

dimana v = V / N

(a) temukan persamaan keadaan P (v, T) cairan.

(b) hitung kompresibilitas isotermal 𝐾𝑇 dan koefisien ekspansi termal,

(c) temukan potensi kimia.

Catatan: untuk v> Vo tekanan menjadi negatif dan oleh karena itu, tidak etis. lihat
Soal 4.4 untuk penyembuhan

Jawab :

(a) persamaan keadaan P (v, T) cairan.

𝜕𝐴
𝑃 = − (𝜕𝑉)
𝑇
= 𝑎𝑜 (𝑣0 − 𝑣)

(b) # kompresibilitas isotermal 𝐾𝑇

𝜕𝑣
𝐾𝑇 = −𝑣 −1 ( ) 𝑇
𝜕𝑝
−1
= (𝑎𝑜 𝑣)
 # koefisien ekspansi termal
∝ = 𝑣 −1 (𝜕𝑣⁄𝜕𝑇)𝑃
= −𝑣 −1 (𝜕𝑃⁄𝜕𝑇)𝑉 (𝜕𝑣⁄𝜕𝑃) 𝑇 ,
dengan aturan rantai
1 𝑑𝑎0
∝= 𝑎0 𝑣 𝑑𝑇

(c) potensi kimia

𝜕𝐴
𝜇= ( )
𝜕𝑁 𝑉,𝑇
= 𝑎0 (𝑣0 2 − 𝑣 2 ) − 𝑓