UDAH DI TRANSLATE INI BOS - Compressed
Diunggah oleh
penta gfJudul Asli
Hak Cipta
Format Tersedia
Bagikan dokumen Ini
Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?
Apakah konten ini tidak pantas?
Laporkan Dokumen IniHak Cipta:
Format Tersedia
UDAH DI TRANSLATE INI BOS - Compressed
Diunggah oleh
penta gfHak Cipta:
Format Tersedia
PengelolaanLimbah109(2020)136–148
Mengoptimalkanpencernaananaerobikfraksiorganiksampahkota
(OFMSW)denganmenggunakanabubiomassasebagaiaditif
GregorS ailera ,1 ,
J
ohannaE
ichermüllera ,1 ,
J
ensP
oetscha ,S
ebastianP
aczkowskia ,S
tefanP
elza,
⇑,
HansO
echsner JoachimM
b,
üller
c
a
U
niversitasIlmuHutanTerapanRottenburg,Schadenweilerhof,72108Rottenburg,Jerman
b
I nstitutNegaraTeknikPertaniandanBioenergi,UniversitasHohenheim,Garbenstrasse9,70599Stuttgart,Jerman
c
U
niversityofHohenheim,InstituteofAgriculturalEngineering,TropicsandSubtropicsGroup,Garbenstrasse9,70599Stuttgart,Germany
Abstrak
articleinfo
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menguji aditif alternatif untuk
Sejarahartikel: suplementasi elemen jejak (TE) dan stabilisasi proses selama
Diterima10Januari2020 pencernaan anaerobik (AD) dari fraksi organik limbah padat kota
Direvisi6April2020 (OFMSW) dan lumpur limbah. Ketidakstabilan proses karena
Diterima27April2020 pengasaman adalah masalah khas dalam fermentasi limbah.
Penyediaan mineral dan TE sangat penting bagi mikroorganisme di
AD untuk bekerja secara efektif, memungkinkan tingkat pemuatan
Katakunci: organik yang lebih tinggi di dalam digester tanpa risiko akumulasi
Biogas asam. Dalam uji fermentasi batch, konfigurasi campuran OFMSW
DigestianaerobOFMSW
yang berbeda, lumpur limbah yang dicerna dan abu biomassa
AbubiomassaLumpur
limbahkarakterisasilimbah dievaluasi. Berdasarkan karakterisasi ekstensif dari TE yang
terkandung dalam abu kayu, kombinasi yang sesuai dari lumpur
limbah yang dicerna dan OFMSW sebagai substrat dasar bersama
dengan aditif abu diturunkan. Sementara abu dosis tinggi mengurangi
produksi biogas, campuran 1:1 abu dan OFMSW
memfasilitasiCHlebih tinggi4 yang hasil(6%). Penambahan abu
meningkatkan nilai pH dalamAD dan CO2 presipitasimelalui oksida
logam in situ meningkatkanCH4 konsentrasidalam biogas hingga
98%. Oleh karena itu, abu dapat meningkatkan efisiensi AD dan
berfungsi sebagai dasar untuk metode pemurnian gas baru,
meminimalkan upaya teknis. Penyelidikan tambahan diperlukan
untuk memeriksa efek jangka panjang serta aspek keuangan dan
hukum seperti kemungkinan cara penggunaan digestate. Sebagai area
penelitian lebih lanjut, kemampuan transfer hasil uji-batch ke dalam
aplikasipraktisdiidentifikasi.
©
202
0
Else
vier
Ltd.
Sem
ua
hak
dili
ndu
ngi
und
ang-
und
ang.
2016). Pengasaman menimbulkan tantangan besar bagi operator pabrik
1. Pendahuluan
dan proyek penelitian yang sedang berlangsung mencoba menemukan
Pencernaan anaerobik (AD) dari fraksi organik limbah padat kota solusi yang
praktis.
Di Jerman, sekitar 1.000 dari sekitar 9.000 instalasi
(OFMSW) dikaitkan dengan
tantangan
khusus. Kandungan protein dan biogas yang terpasang berjuang dengan akumulasi asam setiap
tahun,
lemak yang tinggi dapat
menyebabkan penghambatan melalui
amonia, mengurangi produksi gas seminimal mungkin atau memicu penghentian
belerang atau pengasaman (A riunbaatar et al., 2016; Moestedt et al., (BMBF, 2018). Salah satu alasan penting untuk pengasaman adalah
kelebihanmuatanorganik (Rohstoffe, 2016; Vintiloiu et al., 2012). Faktor lainnya adalah
defisiensi mikronutrien seperti mineral dan trace element (TE) yang
Singkatan: AC, karbon aktif; AD, pencernaan anaerobik; FM, massa segar; DM, bahan disebabkan oleh suplai yang tidak seimbang melalui feedstock utama
kering; LC, rendah karbon; HC, karbon tinggi; oDM, bahan kering organik; OFMSW, fraksi digester. Hal ini dapat menyebabkan atau memperburuk
organik sampah kota; TE, elemen jejak; VFA, asam lemak volatil; OLR, tingkat pemuatan
ketidakstabilan proses, misalnya akumulasi asam lemak volatil
organik;SD,turunanstandar.
Penulisy angsesuai. (VFA) atau pembusaan, dan mengurangi efisiensi produksi biogas
Alamatemail:p
elz@hs-rottenburg.de( S.Pelz). (Oechsner et al., 2011; Vintiloiu dkk., 2012; Zhang dkk., 2015).
1
Parapenulisinimemberikankontribusiyangsama.
Sementara C dan N adalah elemen utama yang dikonsumsi oleh
mikroorganisme di AD,
TE sangat penting untuk pertumbuhan dan
aktivitas yang diinginkan. Penyediaan mikronutrien seperti Ca, K,
Mg,
Na dan Fe
sangat penting untuk mikroorganisme dalam AD. Di
samping efek positif dari suplai TE, penghambatan melalui logam
berat (Cu2+, Pb2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+, Cr6+) telah diamati. Dalam
prakteknya, trace metal sering ditambahkan ke digester dalam
jumlah yang berlebihan, yang dapat menyebabkan efek
penghambatan juga. Dosis optimal untuk suplai nutrisi dan batas
untuk konsentrasi logam berat sulit untuk dihitung karena
bioavailabilitas zat tergantung pada beberapa faktor khusus untuk
substrat dan konfigurasi proses. Sekalipun kandungan TE total
dalam digester mencukupi, logam tertentu mungkin tidak ada dalam
bentukyangdapatdimanfaatkanoleh
https://doi.org/10.1016/j.wasman.2020.04.047
0956-053X/©2 020ElsevierLtd.Semuahakdilindungi
undang-undang.
memiliki dampak
terbesar
pada
AD
(C
hoong
et
al.,
2016;
Thanh et al.,
mikroorganisme (F isgativa et
al.,
2016;
Thanh et
al.,
2016). Akhirnya,
2016).OFMSWdanlumpurlimbahsebagaisubstratmemberikan
keseimbangan konsentrasi TE tampaknya lebih penting untuk AD yang
efisien dengan tingkat pemuatan organik (OLR) yang tinggi dan
VFA
yang rendah daripada kehadiran elemen tunggal (V intiloiu et al., 2012).
Hal ini telah dikonfirmasi dalam penelitian
lebih lanjut (G
aruti et
al.,
2018;N ordelletal.,2016).
1.1. TEdiAD
TE di AD berfungsi sebagai (1) mikronutrien untuk reaksi enzimatik
sebagai co-faktor; (2) promotor agregasi mikroba; (3) agen yang
mengikat protein pembawa dan/atau nutrisi (misalnya fosfat); (4)
dukungan untuk mengatasi keracunan sulfida melalui pengendapan
logam sulfida. Pada konsentrasi yang lebih tinggi, TE dapat menjadi
racun bagi(mikrobiotaAriunbaatar et al., 2016; Choong et al., 2016).
Suplementasi TE yang optimal dapat meningkatkan efisiensi degradasi
padatan organik, yang mengarah pada peningkatanCH4 produksidan
menurunkan sisaCHmerusak iklim4 yang emisidari digestate. Selain itu,
dampak positif pada stabilitas digester ditemukan karena dosis TE yang
optimal dapat mempercepat metanogenesis (C hoong et al., 2016;
Nordelletal.,2016).
TE penting untuk proses biogas adalah Fe, Co, Mn, Mo, W, Ni dan
Se (C hoong et al., 2016; Oechsner et al., 2011). Berbeda dengan tahapan
aceto- dan metanogenesis, peran TE dalam hidrolisis dan asidogenesis
relatif kurang studi penelitian (C hoong dkk., 2016). Dilaporkan, Fe, Co
dan Ni sangat penting untuk mengoptimalkan produksi asam organik
(K
im et al.,
2003). Fe, Se, W, Ni, Zn terdaftar sebagai TE yang relevan
untuk berbagai reaksi enzimatik dalam asetogenesis (C hoong et al.,
2016). Jalur biokimia utama untuk methanogenesis (jalur aceticlastic
dan CO2/ H2 jalur) yang difasilitasi oleh metalloenzymes(Choonget al,
2016;. Ljungdahl, 1986). Permintaan TE enzim fungsional dalam tahap
ini mengikuti tren Fe Ni> Co> Zn ¼ M Hai (K aca dan Yatim, 2012).
Namun, tren ini tergantung pada rasio enzim spesifik untuk setiap
substrat (C hoong et al., 2016). Selanjutnya, komposisi spesies
metanogen yang berbeda dianalisis untuk mendapatkan pemahaman
yang lebih baik tentang tahap paling kritis dari AD. Di samping elemen
utama (C, H, N, P, S), TE penting untuk berbagai metabolisme sel.
Kandungan TE keseluruhan dalam metanogen dapat diringkas sebagai
FeZn> N i> C uCoMo> M n( C hoongetal.,2016).
Fe digunakan dalam sistem transportasi bakteri metanogenik untuk
konversi CO2 menjadi CH4 dan mempercepat konversi asam organik.
Ini
juga bertindak sebagai komponen pengikat dalam presipitasi sulfida
(sudah diterapkan secara komersial di pabrik skala penuh). Co adalah
faktor pertumbuhan untuk acetogen dan relevan untuk
mempertahankan kinerja AD yang stabil dan efisien (memungkinkan
OLR lebih tinggi). Co yang terkandung dalam vitamin B12, yang dapat
mengikat koenzim methylase katalisasi CH4 formasi. Ni relevan untuk
pertumbuhan metanogen dan sintesis kofaktor F430 , agen dalam
metanogenesis. Ni dilaporkan dapat merangsang laju degradasi asetat
dan mendorong spesies metanogen yang serbaguna dan toleran. Mn
bertindak sebagai akseptor elektron dalam proses respirasi anaerobik
sedangkan Zn dan Cu terlibat dalam proses enzimatik. Zn ditemukan
dalam konsentrasi yang sangat tinggi (50-630 ppm) di sepuluh spesies
metanogenik, sedangkan Cu hanya ada di beberapa spesies. W dan Mo
juga ditemukan dalam enzim serta di beberapa metanogen. Se adalah
dasar untuk pertumbuhan dan aktivitas mikroba (C hoong et al., 2016;
Thanhetal.,2016).
Persyaratan TE di AD tergantung pada berbagai faktor seperti suhu
operasi, desain reaktor dan mode operasional. Selanjutnya, kandungan
TE yang melekat pada bahan baku bervariasi untuk substrat yang
berbeda. Konsentrasi total elemen latar belakang dalam digester, yang
terdiri dari kandungan elemen substrat ditambah aditif apa pun,
konsentrasi TE yang tinggi. Namun, dalam percobaan AD pada amandemen tanah atau pupuk (diatur dalam ordonansi pupuk
substrat serupa (limbah industri), suplemen TE tambahan masih Jerman), sumber daya untuk bahan seperti semen dan beton, mineral
menunjukkandampakpositifpadaAD(N ordelletal.,2016). dan keramik (G
irón et Al., 2013; Vassilev et al., 2013). Dalam arti
ekonomimelingkar,
1.2. Lumpurlimbah
Air limbah yang mengandung beban organik berasal dari
sumber
yang berbeda. Air limbah kota mengandung komponen organik
(misalnya kotoran, sisa makanan) dan anorganik (misalnya pasir)
serta kotoran (misalnya plastik). Pengolahan air
limbah aerobik dan
anaerobik sering digabungkan, sedangkan hanya yang
terakhir yang
menghasilkan biogas, dalam hal ini biasanya disebut gas saluran
pembuangan(K altschmittetal.,2016).
Bahan sisa setelah pengolahan gabungan didefinisikan sebagai
lumpur limbah yang dicerna, pengolahan dan pemanfaatannya diatur
dalam peraturan lumpur limbah Jerman. Menurut VDI 4630, lumpur
limbah yang dicerna dianggap sebagai inokulum yang cocok untuk
percobaan AD karena mengandung berbagai mikroorganisme. Dalam
studi ini, istilah inokulum dan lumpur limbah digunakan secara
sinonim. Lumpur limbah mengandung berbagai unsur dalam
konsentrasi tinggi (misalnya, P, Al, Ca, Fe, K, Mg, Na, S, Si) dan
unsur-unsur yang tunduk pada
batasan hukum seperti Cd, Ni, Cu, Cr,
PbatauZn(A dametal.,2 009;KrugerdanAdam,2015).
Di Jerman, sekitar 22,3 kg bahan kering (DM) lumpur limbah
diproduksi per kapita per tahun. Pemanfaatan lumpur limbah saat ini
dapat dibagi menjadi sekitar 40% penggunaan di pertanian (pupuk)
dengantrenmenurundan60%insinerasi(K altschmittetal.,2016).
1.3. OFMSW
Di
Jerman, peraturan biowaste mengatur sumber, pengolahan dan
pemanfaatan residu asal hewan dan tumbuhan. OFMSW didefinisikan
sebagai sampah yang dikumpulkan secara terpisah, dikategorikan
dengan kode sampah 200.301 (Peraturan Daftar Sampah). Ini terdiri
dari residu organik dan kotoran. Secara umum, OFMSW dapat
digambarkan sebagai zat yang kompleks karena variasi komposisinya.
Sementara pengomposan telah menjadi metode yang mendominasi
untuk menangani OFMSW di
Jerman, ada tren yang berkembang ke
arah penggunaannya di AD. Menggabungkan pemulihan energi
melalui biogas yang dihasilkan dengan pemanfaatan digestate
dianggap sebagai metode yang lebih efisien sumber daya
dan ramah
iklim dibandingkan dengan pengomposan (K altschmitt et al., 2016;
Umweltbundesamt, 2010). Melihat total produksi biogas di
Jerman,
tanaman energi seperti jagung merupakan substrat yang paling
banyak digunakan, diikuti oleh kotoran hewan dan residu dari
industri dan
pertanian. Dengan 4,6% berdasarkan kandungan energi,
OFMSW berkontribusi sedikit terhadap bahan baku yang digunakan
untuk AD (D aniel-Gromke et al., 2017). Persyaratan hukum dalam
undang-undang daur ulang Jerman mendorong pengumpulan
OFMSW yang terpisah, yang akan meningkatkan jumlah yang
dikumpulkan saat ini
sebesar 4,3 juta
ton per tahun. Oleh karena itu,
substrat yang berpotensi tersedia diperkirakan akan diperluas hingga
volume 6 juta ton per tahun (K ern and Raussen, 2014; Thirichen,
2016). Jumlah ini bahkan bisa lebih tinggi, karena sejumlah besar
bahan organik (4–5 juta ton per tahun) masih dibuang bersama
dengan limbah sisa dan sebagian besar tidak efisien digunakan
melaluipembakaran(K ranertdanPanic-Savanovic,2016).
1.4. Abubiomassa
Meningkatnya penggunaan biomassa sebagai bahan bakar padat
terbarukan menghasilkan sejumlah besar abu yang harus disimpan
atau diolah sebelum dapat dimanfaatkan (G irón et al., 2013).
Bergantung pada sumber biomassa dan kondisi pembakaran,
karakteristik abu menentukan potensi pemanfaatan, misalnya sebagai
fermentasi bio-limbah termofilik
aliran
sumbat
skala penuh yang hanya
penelitian terbaru fokus pada penggunaan alternatif untuk abu. Fraksi
memproses OFMSW di
Jerman
selatan. Pengambilan sampel dilakukan
abu (kasar atau terbang) menunjukkan konsentrasi TE yang cukup besar
sesuai dengan peraturan biowaste Jerman (D IN EN 12579:2013).
dan dapat menjadi racun. Bagi pemilik fasilitas, abu membutuhkan
Sampeldikumpulkan
biaya yang mahal untuk dibuang, sementara abu dapat menjadi sumber
daya elemen berharga yang diminta oleh teknologi masa depan dari
perspektif pertambangan perkotaan (T ejada dkk., 2020). Mengenai
sifat-sifat tersebut, abu bisa menjadi pengganti potensial untuk
suplemen TE yang tersedia secara komersial yang umum di sektor
biogas.
Selanjutnya, abu biomassa dapat dimanfaatkan untuk pemurnian
emisi gas atau pengolahan air
limbah. Mereka menunjukkan kapasitas
adsorpsi yang baik untuk menghilangkan unsur atau senyawa seperti As,
Cd,Cu,Pb,NH3,NOX,SOX (V assilevetal.,2013).
Sementara pembakaran kayu bakar yang efektif menghasilkan
jumlah sisa bahan kering organik yang sangat rendah (oDM < 1% DM),
abu dari gasifier kayu menunjukkan sifat yang berbeda. Dengan
kandungan oDM yang tersisa dengan sekitar 70% DM, produk yang
keluar dari gasifier menyerupai arang, yang memiliki sifat serupa
dengan karbon aktif (AC). Gasifikasi biomassa dalam proses fixed-bed
menghasilkan
(1) abu reaktor, yang saat ini
digunakan misalnya sebagai aditif semen
dan (2) abu terbang, cocok sebagai sorben, untuk keramik dan bahan
lainnya (H uang et al., 2017). Namun demikian, sisa
padatan gasifikasi
(terutama abu terbang) saat ini sering dibuang dengan biaya tinggi.
Beberapa studi telah menyelidiki kemungkinan aplikasi alternatif
(E berhardtdanPan,2012;Huangetal.,2017;Maneerungetal.,2015).
AC sebagai aditif untuk AD memiliki dampak positif pada stabilitas
proses karena memfasilitasi pertumbuhan mikroba (K o et al., 2018;
Zhang et al., 2017a; Zhang dkk., 2017b). Namun, AC tidak aktif
memberikan gizi yang diperlukan, sehingga sulit untuk lebih
meningkatkan CH4 hasil. Suplementasi gabungan AC dan aditif TE
enkapsulasi yang mengandung Ni meningkatkan stabilitas proses dan
meningkatkan rata-rataCH4 hasilhingga 23% (L e Zhang dan Loh, 2019).
Penyelidikan biochars di AD menunjukkan efek positif. Hydrother-
biochar mal berisi
anaerob karbon degradable meningkatkan CH4 hasil.
Telah ditemukan bahwa biochar dari pirolisis dapat mencegah
penghambatan amonia ringan, mungkin karena dukungan pertumbuhan
mikroba pada partikel arang. Ini dapat membuat biofilm yang kuat
terhadappenghambatanamonia(M ummeetal.,2014).
1.5. Tujuanpenelitian
Mengoptimalkan pengelolaan nutrisi tanaman biogas dapat
mengimbangi sifat negatif OFMSW sebagai bahan baku dan
meningkatkanCH4 hasil. Penelitian ini bertujuan untuk menganalisis
perilaku abu biomassa pada AD OFMSW. Ditentukan apakah abu
sebagai bahan
sisa
yang
tersedia
dapat mencapai efek positif
mengenai
konsentrasi TE, stabilitas proses dan hasil energi. Tujuannya adalah
untuk mengkarakterisasi aliran limbah yang berbeda untuk diskusi
sinergi melalui pemanfaatan gabungan. Hasilnya relevan untuk
pabrik
biogasdanoperatorpengelolaanlimbah.
2. Bahandanmetode
2.1. Karakteristiksubstrat
Semua prosedur
analitik
dilakukan
di
University of Applied Sciences
RottenburgmengikutiVDI4630danstandaryangsesuai.
2.1.1. Pengambilansampel
Bahan awal yang digunakan sebagai bahan baku dasar untuk AD
adalah OFMSW yang tidak diolah yang dikumpulkan di pabrik
dengan sekop dari tumpukan yang disimpan tidak lebih dari 24 jam sebelumnya. Dari abu kasar LC kering, logam (paku, sekrup, dll.)
di ruang tertutup. Tumpukan dibagi menjadi 12 bagian yang sama, dihilangkan dengan
penyortiran dan pengayakan manual (16 mm, 8
memberikan jumlah titik pengambilan sampel yang sama. Dari mm, 3,15 mm; Retsch AS 400, Haan, Jerman). DM yang tersisa
setiap titik, volume minimum 0,5 L dikumpulkan, membuang digiling menjadi ukuran partikel 1 mm oleh jaw crusher (Pulverisette
lapisan limbah atas. 12 sampel tunggal yang dihasilkan digabung 1,Fritsch,Idar-Oberstein,Jerman)diikuti
menjadi satu sampel massal. Prosedurnya berlangsung pada Juni
2018, di mana pengumpulan OFMSW dilakukan setiap tujuh hari.
Total massa segar (FM) dari sampel curah adalah 10,5 kg. Untuk
menghindari proses aerobik dan anaerobik yang tidak terkendali,
sampel diangkut dalam ember kedap udara dan diproses lebih lanjut
dalam waktu dua jam setelah pengumpulan. Setelah diproses, DM
disimpan kedap udara sampai percobaan dilakukan. Untuk
eksperimen dan karakterisasi, jumlah yang representatif diambil dari
sampelmassal.
Inokulum yang digunakan untuk eksperimen AD dan analisis
lebih lanjut adalah lumpur limbah yang dicerna yang dikumpulkan
di
pabrik pengolahan limbah kota setempat (Rottenburg-Kiebingen,
Jerman), di mana air limbah diolah melalui langkah-langkah aerobik
dan anaerobik. Pengambilan sampel pada bulan Februari dan April
2019 dilakukan untuk setiap rangkaian percobaan AD, dengan
prosedur yang sama (V DI 4630, 2016). Pengambilan sampel
dilakukan dari katup keluar wadah digestate tempat lumpur limbah
yangdicernadisimpansetelahAD
(perlakuan dan penyimpanan pada 37 °C ). Setelah membuka katup
outlet,
sekitar 10 L dibuang. Setelah itu, sampel diisi ke dalam dua ember
30-L, tertutup kedap udara untuk transportasi dan ditangani dalam
waktu satu jam untuk menghindari pendinginan berlebih dan kontak
dengan O2 .
Kedua sampel dibagi menjadi jumlah yang representatif
untukdigunakansebagaiinokulumdananalisis.
Abu rendah karbon (LC) dari pabrik pemanas 50 MW di Jerman
selatan dengan tungku perapian menggunakan campuran bahan
bakar bahan pengelolaan lanskap 50:50 dan residu hutan disediakan
dalam dua fraksi: abu kasar (proporsi utama) dari tungku dan abu
terbang (jumlah kecil) dari filter kain dalam gas buang. Sampel
dikumpulkan pada November 2018 dalam proyek lain (T ejada et al.,
2020) dan disimpan sebagai DM. Setiap sampel tersedia dalam
ember 10-L dari mana jumlah yang representatif untuk eksperimen
dananalisisADdiambil.
Abu karbon tinggi (HC) dari gasifier kayu fixed-bed skala penuh
(150 kWel, 300 kWth, Konstanz-Mainau, Jerman) berbahan bakar
dengan serpihan kayu alami yang tidak diolah disediakan. Proses
gasifikasi menghasilkan abu reaktor (jumlah kecil) dan abu terbang
(proporsi besar). Sampel yang disediakan dalam ember 20 L diambil
dari kemasan besar tertutup (Februari 2019) di sebelah gasifier
dimana kedua fraksi abu disimpan secara terpisah dalam kondisi
outdoor. Hanya fly ash yang digunakan untuk eksperimen AD
(relevansi lebih tinggi dari perspektif pembuangan). Namun, kedua
abu tersebut dikarakterisasi melalui analisis laboratorium untuk
mendapatkan wawasan tentang abu kayu khusus dan untuk
membandingkanprofilTEmerekadenganOFMSW.
2.1.2. DM,oDM,danpemrosesan
Untuk semua bahan, DM ditentukan menurut peraturanJerman
(limbah hayatiDIN EN 13040:2007, 2008) melalui pengeringan
pada105 suhu°C dalam oven pengering selama minimal 24 jam
(UNP700,Memmert,Sch-Wabach,Jerman).
FM sampel massal OFMSW secara manual diurutkan ke
dalam
fraksi terpisah untuk menentukan kandungan DM dari setiap
komponen (tidak relevan untuk penelitian ini). Sebelum diproses
lebih lanjut, pengotor (batu, logam, kaca, plastik) dihilangkan dan
DM yang tersisa digabungkan kembali menjadi satu sampel akhir
yang digiling menjadi ukuran partikel sekitar 1 mm (cutting mill,
Pulverisette 19, Fritsch, Idar-Oberstein , Jerman). Untuk
mencapai
ukuran partikel yang homogen, inokulum kering secara manual
dihancurkan dalam mortar keramik, tidak diperlukan penyortiran
2.1.5. NilaipHNilai
oleh pabrik mono orbital (Pulverisette 6, Fritsch, Idar-Oberstein,
pH bahan baku digester ditentukan pada awal dan akhir proses AD
Jerman). Abu reaktor HC
kering digiling dengan gilingan mono orbital
(DIN
EN
13037:2011, 2012) menggunakan pH meter (WTW pH 3310,
(Pulverisette 6, Fritsch, Idar-Oberstein, Jerman) hingga ukuran
Zeller,Hohenems,Austria).
partikel 1 mm, tidak diperlukan penyortiran sebelumnya. Karena
ukuran partikel abu terbang HC dan
LC sudah
di
bawah maka
1 mm,
bahantersebuttidakmemerlukanperlakuanapapun. 2.2. Pengaturaneksperimentaldanpemantauanproses
Setelah itu, oDM ditentukan (D IN EN 14775:2009, 2012) dengan
menggunakan sekitar 1 g DM dalam wadah keramik dengan tungku Uji Potensi Metana Biokimia dilakukan sesuai dengan
peredam (AAF 1100, Carbolite, Neuhausen, Jerman). Semua analisis pedoman(VDIVDI 4630, 2016). Produksi biogas volumetrik diukur
dilakukan dalam rangkap tiga minimum dan hasilnya diekspresikan menggunakan manometer kaca setiap kali manometer yang berfungsi
pada DM. Prosedur ini (D IN EN 14775:2009, 2012) berbeda dari sebagai penyimpanan gas 1 L hampir penuh, dengan
peraturan biowaste Jerman (E n dan (1303)9:2011, 2012) mengenai mempertimbangkan suhu di dalam digester dan kondisi sekitar.
suhu, laju pemanasan, dan waktu retensi. Itu dipilih karena Kira-kira setelah 20 dan 40 hari, komposisi gas dianalisis dengan
ketersediaantungkuotomatisyangtelahdiprogramsebelumnya. monitor biogas portabel (BIOGAS 5000, Geotech, Coventry, UK) dari
biogas yang dikumpulkan dan disimpan dalam kantong (PLASTIGAS,
2.1.3. TE Linde,Pullach,Jerman).biogasdanCHspesifik4 Produksiterkait
TE diukur dalam setidaknya empat ulangan untuk setiap sampel dengan oDM dan dihitung untuk kondisi standar (1.013 hPa, 0
melalui spektroskopi emisi plasma-optik (ICP-OES) yang digabungkan °C,kering
s ecara induktif (D IN EN ISO 11885:2009, 2009) setelah pencernaan gas). Konfigurasi digester, sistem pengukuran gas yang terpasang dan
dalam aqua regia (D IN EN 13650:2001, 2002; DIN En ISO, 2015; DIN kantong penyimpanan yang digunakan dalam penelitian ini
ENISO digambarkanpadaG ambar1.
16968:2015). Untuk setiap sampel, 300 mg DM dipindahkan ke dalam Percobaan dilakukan dalam dua seri uji batch selama 40 (seri 1)
wadah Teflon 50 mL dan digabungkan dengan 1 mL H2 O2. Setelah dan 42 hari (seri 2). Semua digester dioperasikan pada kondisi
waktu reaksi sekitar 5 menit,1,5 mL HNO3 ditambahkansupra kualitas mesofilik (35 °C ) menggunakan bejana kaca berinsulasi 2-L dengan
pemanasan yang telah diprogram, yang secara otomatis diaduk
(69%) (Merck, Jerman), diikuti dengan 1,5 mL HNO3 dan 1,5 mL HCl
selama 60 detik/jam. Dalam seri 1, sampel diinokulasi dengan 2
suprakualitas(35%)(Roth,Jerman)
Ldicerna
60 menit kemudian. Setelah 12 jam waktu reaksi dalamtertutup, 7,5 mL
lumpur limbah yangdan di seri 2 dengan 1 L lumpur limbah yang
HCl ditambahkan sebelum pencernaan gelombang mikro pada 190
dicerna diisi dengan 1 L air keran. Untuk menghindari fluktuasi suhu,
°w
adahC selama 20 menit dengan peningkatan panas 12,6 °C /menit
air dipanaskan terlebih dahulu hingga sekitar 35 °C (T abel 1) .
(Multi-gelombang GO 3000 Anton Paar, Graz, Austria). Residu yang
dicernadiakuotmenjadi PerlakuanAD
50 mL dengan aqua bidest dan diukur pada sistem ICP-OES (Spectro dan penyimpanan lumpur di pabrik limbah dilakukan pada tingkat
suhu yang sama (37 °C ) dengan eksperimen AD (35 °C
). Tidak ada
Blue, ASX-260 auto sampler, SPECTRO Analytical Instruments, Kleve,
degassing inokulum (sudah dirawat di AD) di laboratorium dilakukan
Jerman). Nilai Si diabaikan karena Si
tidak dapat sepenuhnya dicerna
sebelummemulaipercobaan.
dalam aqua regia. Residu padat dipisahkan dengan sentrifus sebelum
Konfigurasi yang berbeda dari
substrat dasar dan aditif diperiksa.
spektroskopidanberatnyadikurangidariberatsampel.
Pada seri 1, pengaruh LC kasar dan abu layang LC pada proses AD
Batas deteksi untuk semua TE adalah 0,0001 ppm, kecuali B (0,0112 ditentukan dengan menambahkan 15 g DM ke inokulum. Dalam seri
ppm), K (0,0997 ppm) dan P (0,0014 ppm). Saat mengevaluasi
2, beberapa konfigurasi OFMSW sebagai bahan baku dasar yang
pengukuran ICP-OES, semua nilai di bawah batas deteksi disamakan
dicampur dengan abu LC dan HC pada rasio yang berbeda diuji (T abel
dengan batas ini. Oleh karena itu, beberapa dari nilai tersebut mungkin
1). Berdasarkan temuan seri 1, abu kasar LC digunakan sebagai
sedikit berlebihan karena nilai sebenarnya bisa lebih rendah dari batas
pengganti abu terbang LC. Pada seri 2, sekitar 7,3 g oDM OFMSW
deteksi (0 < nilai < batas deteksi). Berdasarkan literatur, TE dengan
diinokulasi dengan 20,6 g lumpur limbah oDM, menghasilkan rasio
relevansi untuk AD dipilih (As, B,
Ca, Cd, Co, Cr,
Cu, Fe,
K,
Mg, Mn,
substrat dan inokulum berbasis oDM sebesar 0,35. Kandungan oDM
Mo, Na, Ni,
Pb, Se, Tl, Zn , P, S) dan dibahas lebih lanjut. Untuk As, B,
abu HC yang tersisa diabaikan dalam perhitungan karena dianggap
Cd, Co, Mo, Se dan Tl minimal satu nilai terukur berada pada batas
tidak tersedia untuk mikroorganisme. Untuk kedua seri, varian buta
deteksi. Konsentrasi TE dari campuran untuk AD dihitung berdasarkan
dilakukan, menentukan potensi biogas sisa dari lumpur limbah yang
hasilICP-OES.
dicerna. Untuk perhitungan biogas bersih danCH4 hasilOFMSW, hasil
dari varian buta dikurangi. Tidak ada zat lebih lanjut yang digunakan
2.1.4. C,H,N,S,Odanpotensibiogasstoikiometri
dalam eksperimen AD. Rasio C:N hanya sedikit dipengaruhi oleh
Untuk bahan yang mengandung oDM, analisis unsur (C, H, N)
penambahan abu. Untuk digester yang mengandung OFMSW dan
dilakukan (vario MAKRO kubus, elementar, Langenselbold, Jerman)
inokulum(seri2),rasioC:Nkira-kira32:3.
dalam empat ulangan per sampel dengan DM (D IN EN ISO
Student tU ji-digunakan untuk mengidentifikasi perbedaan
16948:2015, 2015). Setiap sampel (sekitar 40 mg) ditekan ke dalam
statistik antara biogas danCH4 hasildari konfigurasi bahan baku yang
tablet yang dilapisi foil seng. Dalam mendukung akurasi pengukuran C,
berbeda(a
=
0,05).
H dan N, S tidak diukur. Sebaliknya, hasil penentuan S melalui
ICP-OES digunakan. Kandungan O dihitung
sebagai 100%
- (XC,H,N,S +
XAsh). Berdasarkan komposisi unsur, biogas stoikiometri danCH4
3. Hasild
anpembahasan
hasildihitung menurut Persamaan. (1) (B oyle, 1976; Buswell, 1936).
Hasilbiogasstoikiometrisamadenganjumlahsemuaproduk. 3.1. KarakteristiksubstratdanprofilTE
CnHaObNcSd t h.n
a
Σ
b 3
c
þ
d
H2
O. Σ. Σ sebagaidasaruntuksemuapercobaan
n A
B
3
d
n a
b 3
d
ADdanperhitunganlebihlanjut.
The2
- þ
8 þ
4 c
8 - 4
CO
2 þ 2 þ 8 -4- 8 c - 4 C H4 inokulumdanOFMSWmenunjukkanperbedaanmengenaiairmereka
þC
NH3 þ
d
H2S ð1Þ
kadardiFM,yangmemilikiimplikasipadapengolahandanlogistik.
oDMsertakandunganCdariLC(<1%DM)danabuHC(>70%
Gambar.1.Batch-digester(konstruksisendiri,berdasarkanpedomanVDI4630).Konfigurasisepertiyangdigunakandisemuaseriuji
inistudi.
Tabel1
Experimentalset-upditesseri1dan2.
Varian seri1 seri2
Inoc. Inoc.LC Inoc.LC Inoc. Inoc.OFMSW Inoc. Inoc. Inoc. Inoc.
(kosong) (kosong) (baseline) OFMSWLC1:1 OFMSWLC1:3 OFMSWLC1:10 OFMSWHC1:1
Inokulum 2Llumpur 1Llumpur
limbahtercerna
limbahtercerna
1Lair
Bahanbaku – 15gDM 15gDM – 10gDM 10gDM 10gDM 10gDM 10gDM
LC LC OFMSW OFMSW OFMSW OFMSW OFMSW
kasar terbang + + + +
abu abu 10gDM 30gDM 100gDM 10gDM
LC LC LC HC
fly
abukasar abukasar abukasar
ash
42 42 42 42
Retensiwaktu[d] 40 40 40 42 42
ulangan 3 3 3 2 2 2 2 2 2
yang jelas dari
kandungan
yang
berkurang
atau
berlebih
dibandingkan
DM) berbeda secara substansial, menyoroti karakteristik khusus dari
dengan OFMSW. Membandingkan semua profil TE daripemulihan
abuHC.
sumberdaya
Berdasarkan OFMSW sebagai referensi, Tabel 3 merangkum
kelebihan atau pengurangan kandungan unsur dalam inokulum dan abu
biomassa. Kedua zat tersebut dapat bertindak sebagai suplemen yang
memberikan TE yang digambarkan sebagai substansial untuk AD
(Fisgativa et
al.,
2016;
Lemmer et
al.,
2011; Oechsner dkk., 2011; Thanh
et al., 2016). Rasio menggambarkan isi
TE
yang melekat
dibandingkan
dengan OFMSW. Dari
segi unsur, inokulum, OFMSW dan abu biomassa
menunjukkan karakteristik yang berbeda. Oleh karena itu,
menggabungkan substrat tersebut dapat mengarah pada sinergi. Dengan
beberapa pengecualian, profil
elemen abu menunjukkan kecenderungan
perspektif, materi yang menarik untuk ditingkatkan dapat
diidentifikasi(T abel3d
anG
ambar2) .
Na hadir dalam jumlah yang cukup di OFMSW (5.316 ± 81 mg/kg
DM) serta di inokulum (7.462 ± 413 mg/kg DM). K, Ca, Mg
menunjukkan konsentrasi tinggi dalam abu biomassa, mewakili
sumber yang berpotensi berguna untuk suplementasi. Mg meningkat
pada inokulum (10.278 ± 154 mg/kg DM). Konsentrasi S tertinggi
ditemukan pada inokulum (12,753
± 197
mg/kg DM).
Di antara abu
tersebut, konsentrasi Ni hanya di bawah atau
melebihi
batas legal.
Konsentrasi tertinggi ditemukan pada abu terbang HC (186 ± 90
mg/kg DM). Ni hadir dalam OFMSW (5 ± 0,6 mg/kg DM) dan
inokulum (21 ± 0,8 mg/kg DM). Suplementasi tambahan dapat
menyebabkanoverdosisyangakanmenyebabkan
Tabel2
Karakterisasidasarsemuabahandenganderivasistandar(SD)termasukkandunganDM,oDMdanC,H,N,S,O.
bahan DM oDM C H N S O
[%DM]
[%FM] [%DM] [%DM] [%DM] [%DM] [%DM]
Inokulum1,2 3,62±0,36 63,58±0,51 29,68±0,16 4,40±0,03 3,83±0,12 1,28±0,02 24,40
0,22
OFMSW2 33,28±5,433 77,88±1,37 39,49±2,55 5,29±0,35 2,13±0,32 0,21±0,01 30,76±3,14
HCflyash2 22,59 73,51±0,15 69,62±0,81 0,76±0,01 0,68±0,31 0,08±0,01 2,37±0,78
abureaktorHC 24,46 76,68±0,83 73,51±0,15 0,75±0,02 0,61±0,04 0,11±0,04 1,71±0,14
LCflyash1 100 0,04±0,01 2,35±0,34 0,23±0,01 0,14±0,01 - -
LCkasarabu1,2 100 0,84±0,09 1,22±0,08 0,31±0,07 0,16±0,03 – –
1
digunakandalamujiseri1,2 digunakandalamujiseri2,3 SampelFMdisortirdandikeringkandalamfraksiterpisah(sisamakanan,limbahhijaudll.),menyebabkanSDtinggi.
Tabel3
TE-Matrix untuk inokulum, OFMSW dan aditif. Rasio untuk TE terpilih (promosi atau penghambatan) dalam abu dan inokulum dibandingkan
dengan OFMSW sebagai dasar (berdasarkan DM). Rasio elemen > 1 (surplus) ditandai dengan warna oranye, rasio elemen < 1 (konten yang
dikurangi)ditandaidenganwarnaabu-abu.
penghambatan pembentukan biogas. Sementara konsentrasi Cu di
OFMSW relatif rendah (17 ± 0,7 mg/kg DM), nilai
inokulum melebihi
batas legal (516 ± 19 mg/kg DM). Konsentrasi Cr dalam abu terbang LC
melebihi batas legal (139 ± 6 mg/kg DM). OFMSW dan inokulum
menunjukkan konsentrasi yang relatif rendah dari
Co (1-4 mg/kg DM)
dan Mn (166-174 mg/kg DM), menimbulkan risiko defisiensi di bawah
mono-pencernaan terus menerus. By adding biomass ashes, shortages
could be compensated with concentrations around 11–16 mg/kg DM
(Co in LC ashes) and 838–2,857 mg/kg DM (Mn in LC and HC ashes).
The highest Fe concentrations were found in inoculum (67,460 ± 1,888
mg/kg DM), followed by LC ashes (20,694–23,883 mg/kg DM). Only
small concentrations of Mo were found in OFMSW (0.8 ± 0.1 mg/kg
DM) and HC ashes (0.1–0.3 mg/kg DM). LC ashes and inoculum can
act as Mo donor (3–7 mg/kg DM). Concentrations of Se were low in
OFMSW and inoculum (0.02 mg/kg DM). Higher amounts were only
found in HC fly ash
(0.6 ± 0.4 mg/kg DM). Except LC fly ash (426 ± 19
mg/kgDM),noneofthematerialsexceededlegallimitsforPb.
While Zn in OFMSW was relatively low (92 ± 5 mg/kg DM),
concentrations in ashes and inoculum lay between 257 and 1,942 mg/kg
DM. Because of existing legal limits or labeling require- ments, As, B,
Cd, Tl and P are shown in Fig. 2 additionally. While As concentrations
in HC ashes were at detection limit, in inoculum and OFMSW As
reached concentrations of 3–4 mg/kg DM. Highest con- centrations of
As were measured in LC ashes (6–23 mg/kg DM), though not exceeding
legal limits. For B, concentrations in OFMSW and inoculum were at
detection limit. Highest concentrations of B were measured in LC ashes
(81–271 mg/kg DM). Legal limits for Cd were exceeded by fly
ashes.
Existing legal limits for Tl seem to be problematic for OFMSW and HC
ashes. P was particularly con- tained in inoculum (36,053 ± 686 mg/kg
DM). The results underline that sewage sludge is interesting for the
recovery of elements, especially P (A dam et al., 2009; Krüger and
Adam,2015).
Labelling requirements and legal thresholds refer to products
re-enteringthemarketaftertreatment.TEdetectedinsewage
sludge were above the
thresholds for Cu and
Zn with Cd at
a critical
concentration. Elevated heavy metal contents are one of the rea- sons
for a declining application in agriculture. The TE content of
sewage
sludge depends on settlement structure and especially on the share of
industrial sewage. The measured concentrations of
Cd, Ni, Cu, Cr, Pb
and Zn in the digested sewage sludge are in line with literature
(Kaltschmitt et al., 2016). In OFMSW, Tl was detected at a critical
concentration. Among the ashes, the detected concentrations
exceeded most limits, with fly ashes showing higher contents than
coarse or reactor ashes. Within LC ashes, con-
centrations of
Cu, Cr,
Pb, Zn as well as Cd, within HC ashes, Ni, Zn and Tl
exceeded the
limits. However, those materials were not digested as
monosubstrates, but in mixtures with OFMSW. The resulting
digestate consequently contained TE in concentrations balanced by
the mixture. It should be evaluated accordingly with respect to the
potential toxicity or other utilization and disposal issues (D emirel and
Scherer, 2011). The possibilities for a usage of the digestate containing
any additives have to be clarified in each particular case2.
Furthermore, the German waste management act regulates the
handling of hazardous substances (eg in
terms of dilution) and has to
berespected.
3.2. Digestionexperiments
3.2.1. Totalelementcontentindigesters
To meet the required amounts of TE for a successful fermenta- tion
process, the right amount of
supplementation must be
deter-
mined
considering the present background concentration in the substrate
(Demirel and Scherer, 2011; Lemmer et al., 2011). The background
concentration of
TE
in
the digesters containing OFMSW and digested
sewagesludgewasrelativelyhigh,especially
2
Inaddition,ashesfromgasificationprocessesarenotlistedinthebiowasteordinance.
Fig. 2. TE contents, labelling requirements (yellow) and legal thresholds (red) according to biowaste ordinance category 1 (solid line, refers to a max. amount of 20 t/ha within 3 years) and
fertilizer ordinance (dashed line) for all materials. Inoc. (1), OFMSW (2), LC fly ash (3), LC coarse ash (4), HC fly ash (5), HC reactor ash (6). Boxplots based on median, first quartile, third quartile
andminimum/maximumvaluesofdatasets,includingmeanvalues(dots).
Fig.2(continued)
due to the inoculum (T able 3) . However, Se mostly occurred at rel-
tively low concentrations. Table 4 presents the calculated TE con-
a
centrations for configurations tested in series 2, related to
inhibitory
and optimum levels. Although developed in an agricul- tural context,
they can probably be transferred to AD of
waste. For the comparison
with optimum ranges, the TE concentrations of each configuration
[mg/kg DM] have to be calculated as the DM-weighted average of
TE
concentrations for each material (based on Fig.
2 and Tables 1–2). The
TE concentrations ranged between 17.7 and 47.7 mg/kg DM (Ni),
2.9–8.8 mg/kg DM (Co), 31,167–53,202 mg/kg DM (Fe), 173–647
mg/kgDM(Mn),3.5–
4.4 mg/kg DM (Mo), 0.02–0.12 mg/kg DM (Se), 551–1,017 mg/kg DM
(Zn), meeting or exceeding stimulatory ranges with the exception of Se.
This seems critical regarding the element's vital role for microbial
growthandactivity(T hanhetal.,2016).
Theoretically, no variants were critical concerning inhibition
thresholds, with the exception of OFMSW + LC 1:10 exceeding
inhibitory concentrations of
Ca. Compared to
the baseline variant, the
addition of ashes generally increased TE concentrations (T able 4) ,
except for Cr, Co, Mo and Pb concentrations in
the OFMSW + HC 1:1
variant.
A
wide range of minimum or stimulatory concentrations for TE can
be found in the literature (B hattacharya et al., 1995; Demirel and
Scherer, 2011; Kayhanian and Rich, 1995; Lemmer et al., 2011;
Takashima et al., 1990). Values are based on a variety of specific
substrates, different process configurations and sometimes lack exact
information, eg reference units (DM or FM content, digester or
substrate volume, absolute numbers or mass flow per day) are unclear.
Reported values should not easily be applied to
any situation without
further consideration, as TE requirements are strongly dependent on
individualprocessesandsubstratechar-acteristics(R ohstoffe,2016).
3.2.2. InfluenceofadditivesonAD
In series
1,
biogas
and
CH4 concentrations of the
inoculum
with
or
withoutaddingLCasheswerecompared(F ig.3) .Theinoculum
(blank) variant in the batch test delivered 0.16 ± 0.01 m3 /kg oDM
(biogas) and 0.10 ± 0.01 m3 /kg oDM (CH4), equating to 23% of the
stoichiometricCH4 potential(biogas:0.99m3 /kgoDM;CH4:
0.45 m3 /kg oDM). Adding LC coarse ash showed no negative impact
onbiogas(0.15±0.003m3 /kgoDMwithp=0.85)andCH4 (0.10
± 0.002 m3 /kg oDM with p = 0.81) production. LC fly ash signifi-
cantly lowered biogas output (0.11 ± 0.008 m3 /kg oDM with p =
0.03), leading to
low CH4 yields (0.08 ± 0.006 m3 /kg oDM with p =
0.12). These negative effects are
probably due to the toxicity of LC fly
ash, which is formed by the coagulation of salt forming ele- ments
aroundaheavymetalcore.
In series 2, the inoculum (blank) delivered 0.11 ± 0.0001 m3 /kg
3
oDM (biogas) and 0.08 ± 0.0005 m /kg oDM (CH4). This equaled
69% (biogas) and 80% (CH4) compared to series 1. Both series showed
that there is still
energy potential within the digested sew- age sludge.
In Germany, the average biogas production from sew- age sludge
amounts to 0.52 m3 /kg oDM (K altschmitt et al., 2016). The
determined residual biogas potential equaled to approxi- mately 25%
ofthisaverage,showingthatefficiencyenhancementsarepossible.
The net biogas and CH4 potentials of
OFMSW (without the influ-
ence of inoculum) as determined in series 2 amounted to 0.42 ± 0.
026 m3 /kg oDM (biogas) and 0.25 ± 0.016 m3 /kg oDM (CH4). This
corresponded to 42% (biogas) and 49% (CH4) of the stoichiometric
potentials (0.99 m3 /kg oDM and 0.51 m3 /kg oDM). This seems rel-
atively low
but can be explained by subsets of OFMSW with min- imal
biodegradability in AD (eg, lignocellulose). Depending on the reactor
design, typical OFMSW biogas yields in Germany vary between
0.08–0.12 m3 /kg FM (K ern and Raussen, 2014). Normal- ized on
oDM by using DM and oDM contents of OFMSW (T able 2) biogas
yields vary between 0.29 and 0.43 m3 /kg oDM. The biogas production
measured in this study is in the upper range of typical German
OFMSW plants. An explanation for this is the relatively short
retention time in full scale plants due to throughput- oriented
operation modes (plant operators usually receive treat- ment
remunerationpertonOFMSW).However,theinterpretation
Table4
TotalTEconcentrations[mg/L]fordifferentconfigurations(includinginoculum),inhibitionlevels[mg/L]andoptimumranges[mg/kgDM]forOLRbetween2and3kgoDM/m3*d(lowervalue)and
4–5kgoDM/m3*d(uppervalue).1(Kaltschmittetal.,2016);2(Lemmeretal.,2011);3(Bhattacharyaetal.,1995).
Config. Na K Ca Mg S Ni Cu Cr Co Fe Mn Mo Se Pb Zn
OFMSW 149 242 929 184 221 0.4 8.6 1.0 0.07 1,136 4 0.09 <0.01 0.7 22
(baseline)
OFMSW+ 162 386 1,687 251 – 0.5 9.0 1.3 0.13 1,237 8 0.11 <0.01 0.9 23
LC1:1
OFMSW+ 195 720 3,427 407 – 0.9 9.8 2.1 0.26 1,471 17 0.14 <0.01 1.4 27
LC1:3
OFMSW+ 278 1,582 7,946 811 – 1.8 12.1 4.0 0.58 2,077 42 0.24 <0.01 2.5 37
LC1:10
OFMSW+ 154 397 1,347 246 223 1.2 8.9 1.0 0.07 1,138 16 0.09 <0.01 0.7 25
HC1:1
Inhibitory 5,000–15,000 4,800 4,800 1,900 30(H2S) 10 40 100 70free,280 – – – – 340 150
levels1 (IC50) (IC50) (IC50) totalsoluble3
Optimum – – – – – 3.0–16.0 – – 0.4–5.0 1,500–3,000 100–1,500 1.0–6.0 0.2–2.0 – 30–300
ranges2
literature that ashes are suitable for biogas purification while
in series 2 becomes more complex for OFMSW and digested sewage
increasing plant toxicity of ashes (d el Valle-Zermeño et al., 2015;
sludge in baseline compared to different ash mixture configurations (F ig.
Fernández-Delgado Juárez et al., 2018; Fontseré Obis
et
al.,
2017).
4). In order to highlight the effects of ash additives, the total gas
Ash containing entrapped CO2 mixed with digestate shows less
production and CH4 concentration of each digester is
depicted for all
toxicity towards plants (Y
an
et
al.,
2017). However, only
in
variants
variants. While the
analysis
of
biogas production showed similar yields
LC 1:1 and LC 1:3 a surplus in total CH4 yields
[mL/g oDM] were
(p = 0.93) for OFMSW baseline (0.20 ± 0.006 m3 /kg oDM) and OFMSW
reached.
+LC1:1variant
(0.20±0.01m3 /kg Metaloxideþ
CO2 ! Mineralcarbonateþ
Heat ð2Þ
oDM),thelatter
seemedtofacilitate
higherCH4 yields
(0.135insteadof
0.127m3 /kgoDM,+
6%),thoughnot
significant (p = 0.78). Exceeding a maximum amount of LC coarse ash mechanism is depicted in Eq. (2) (C hang et al., 2017). Another
addition clearly showed negative consequences. Addition of LC coarse indicator for this process was the develop- ment
of
pH within LC
1:10
ash in 1:3 ratio lowered total biogas output. Variant LC 1:10 delivered the declining from 8.6 at the beginning of the experiment to 8.1 when ended.
worst results, lowering biogas yields by 56%, CH4 yields by 34% Supplementing biomass ash directly into digesters leads to a higher
compared to the baseline (p
< 0.0001). Total gas production of HC fly quality of the biogas and could minimize efforts for gas conditioning.
ash 1:1 compared to baseline delivered similar results (0.19 ± 0.001 With higher CH4 con- centrations, biogas storage and conditioning
m3/kgoDMforbiogasand systems can be down- sized, offering cost reduction potentials. It has
0.13±0.001m3 /kgoDMforCH4). beenconfirmedin
When starting the AD experiments, the pH value of the digester
feedstock rose from 7.3 (baseline and LC 1:1) to 7.55 (LC 1:3), 7.75 (HC
1:1) up to 8.6 (LC 1:10) due to the addition of alkali ashes. With
exception of the LC 1:10 variant, all digesters met pH optima as
described in literature (5.0–8.0 for AD in general, 7.0–7.5 for
methanogenesis). Biogas and CH4 production rates decrease at around
pH 9 which can explain the results of the LC 1:10 variant (K altschmitt et
al., 2016; Oechsner et
al., 2011; Yang et al.,
2015; Zhai et al., 2015). In
cases of
acidification, the common measure is
to reduce input and wait
for ''famishing”. Addition of LC ashes could act as a quick remedy to
balance pH, not compromising the throughput capacity, which is a
crucial aspect in waste diges- tion. For very problematic substrates with
a known tendency to acidify, LC ashes could be added to digester
feedstocks as a preven- tative measure. In this batch test, no negative
effects of
LC ash addition to the substrate in a ratio of 1:1 were observed.
However, longer continuously running tests must be performed to
investi-gatedosagestrategiesandtheriskofaccumulationeffects.
One of
the most remarkable results of series 2 was an altered biogas
composition with elevated CH4 concentrations within LC ash-variants.
The average CH4 concentration within the produced biogas rose from
65% (baseline) to 69% (LC 1:1), 77% (LC 1:3) and 98% (LC 1:10). This
can be explained through a CO2 precipitation in situ, the underlying
Although HC ashes showed the highest stoichiometric biogas (1.8
m3/kg oDM) and CH4 (0.9 m3 /kg oDM) potentials, the addition of
HC ash had no significant impact on biogas (p = 0.29) and CH4
output (p = 0.63) compared to the baseline. A possible explanation is
the
quality of oDM within HC ashes (not bioavailable). Using the van
Krevelen diagram, fuels can be characterized based on their H/ C and
O/C ratio. Untreated biomass usually shows high H/C and O/ C
ratios that decrease for substances like peat and coal. Based on low
H/C ratios of 0.01 (fly ash) and 0.01 (reactor ash) as well as
O/C
ratios of 0.03 (fly ash) and 0.02 (reactor ash), HC ashes used in this
study can be compared to anthracite. While this material cannot be
degraded by microorganisms in AD, HC ash as
a biochar has a high
surface already in its non-activated state due to its cap- illary porous
structure (K altschmitt et al., 2016). According to the literature, AC
positively impacts biogas production through the removal of
inhibitors and pathogens and the enhancement of bac- terial growth
(Mumme et al., 2014; Zhang et al., 2017a). Contrary to the
expectations, addition of HC ashes showed no positive impact in
tested configurations. However, long-term studies might show
differentresults.
In practice as well as in lab scale experiments, TE can be supple-
mented continuously, pre-loaded or pulsed into the reactor in
cer-
tain intervals, dosed individually or as ''cocktails” (A riunbaatar et
al.,
2016; Thanh et al., 2016). In this study, a ''pre-loading” strat- egy
was applied, delivering the total amount of TE at the beginning of the
experiment. The high amount of LC coarse ash in the variant
OFMSW + LC 1:10 inhibited AD processes especially in the first two
weeks (F ig. 4) . After the microbiology had time to adapt to the
modified environment, high CH4 concentrations within the biogas
were reached (up to 98%). However, the effect of TE supplementa-
tion through ashes on energy yields could have been masked by high
TE-concentrations within the feedstock, especially in the inoculum.
The impact of ash addition in plants with nutritional deficiencies (eg,
mono-AD of energy crops) could be higher than in the experimental
set-upofthisstudy.
The addition of ashes leads to increased DM contents within AD
and thus in the digestate. In variant OFMSW + LC 1:1, the amount of
DM is
approximately doubled. It can be expected that ash addi- tion
increasestheviscosityofthedigestatewhichmayhinder
Fig.3.B
iogasandCH4 concentrationofinoculumwithorwithoutLCashadditivesincludingSD.
suppress acidification. Therefore, higher OLR are possible. How- ever,
drying by decreasing the water mobility. For biogas purification
an increased volumetric loading leads to a decreased hydrau- lic
purposes with
excessive
amounts of
ash,
an
external
solution
could
be
retention time. CO2 precipitation in situ minimizes efforts for gas
beneficialminimizingtheinfluenceofashadditiononADparameters.
purification (potentially new method). Sewage sludge and OFMSW in
combination with LC coarse ash delivered the best results in AD
4. Conclusions experimentsforamixingratio1:1,enhancingCH4 outputby6%.
As a limitation of this study, experiments were carried out as batch
The efficiency in the treatment of sewage sludge and OFMSW can be tests, enabling only a static view on the complex process of AD.
further improved to fully
exploit
the
CH4 potential.
LC
ash
as
additive Microbes did not
show actual nutrient deficiency as
a lack
of
certain
raisesthepHvaluesofthedigestercontentandcan TEormineralsoccursduringlongerperiodsof
Fig.4.B
iogasproductionandCH4 concentrationofbaseline(inoculumandOFMSW)andadditivevariants(LCandHCash)includingSD.
as additives may especially be of interest for agricultural biogas
mono-digestion. Long-term studies
on
a continuous AD must be carried
plantsoperatinginmono-digestion.
out to show effects of ash addition (eg, possible substance
This
study proves
the
feasibility of
using
biomass ashes in AD. A
accumulation). It is expected that a constant ash supplementation
cost-benefit analysis must be carried out comparing efforts for an
creates optimized conditions for methanogens (higher pH and TE
alternative utilization versus the potential revenue streams and
supply), leading
to
a more
robust
and stable AD
with
milder impacts of
avoideddisposalcosts.
VFAaccumulationandthusimprovedCH4 yields.Ashes
DIN EN ISO 16968:2015. Biogene Festbrennstoffe_- Bestimmung von Spurenelementen
PernyataanKepentinganBersaing (ISO_); Deutsche Fassung EN_ISO_16968:2015. Beuth Verlag GmbH, Berlin. Doi:
10.31030/2330019.
Eberhardt, TL, Pan, H., 2012. Elemental analyses of chars isolated from a biomass gasifier fly
Tidakada.
ash.Fuel96,600–603.h ttps://doi.org/10.1016/j.fuel.2012.01.010.
Fachagentur Nachwachsende Rohstoffe eV, 2016. Leitfaden Biogas: Von der Gewinnung zur
Nutzung ; Bioenergie. <h
ttp://www.fnr.de/fileadmin/
allgemein/pdf/broschueren/Leitfaden_Biogas_web_V01.pdf>(accessed24July2019).
Acknowledgements
Fernández-Delgado Juárez, M., Mostbauer, P., Knapp, A., Müller, W., Tertsch, S., Bockreis,
A., Insam, H., 2018. Biogas purification with biomass ash. Waste management (New
The authors would like to express their
gratitude
to
Julian
Tejada York,NY)71,224–232.Doi:10.1016/j.wasman.2017.09.043.
Fisgativa, H., Tremier, A., Dabert, P., 2016. Characterizing the variability of food waste
and
Dr.
Rainer
Kirchhof for
their laboratory assistance. This study was
quality: A need for efficient valorisation through anaerobic digestion. Waste Manage.
financially supported by the project ENsource, which was funded by the (NewYork,NY)50,264–274.Doi:10.1016/j.wasman.2016.01.041.
Ministry of Science, Research and the Arts of the State of Fontseré Obis, M., Germain, P., Troesch, O., Spillemaecker, M., Benbelkacem, H., 2017.
Valorization of MSWI bottom ash for biogas desulfurization: Influence of biogas water
Baden-Wuerttemberg (Germany) and the European Regional
content. Waste Manage. (New York, NY) 60, 388–396. Doi:
Development Fund (ERDF 2014-2020). Support code: 10.1016/j.wasman.2016.06.013.
FEIH_ZAFH_562822,FEIH_ZAFH_1248932. Garuti, M., Langone, M., Fabbri, C., Piccinini, S., 2018. Methodological approach for trace
elements supplementation in anaerobic digestion: experience from full- scale agricultural
biogas plants. J.Lingkungan. Mengelola. 223, 348–357. https://doi.
org/10.1016/j.jenvman.2018.06.015.
References Girón, RP, Ruiz, B., Fuente, E., Gil, RR, Suárez-Ruiz, I., 2013. Properties of fly ash from forest
biomasscombustion.Fuel114,71–77.h ttps://doi.org/10.1016/j .fuel.2012.04.042.
Adam, C., Peplinski, B., Michaelis, M., Kley, G., Simon, F.-G., 2009. Thermochemical treatment Glass, JB, Orphan, VJ, 2012. Trace metal requirements for microbial enzymes involved in the
of sewage sludge ashes for phosphorus recovery. Waste Manage. (New York, NY) 29 (3), production and consumption of methane and nitrous oxide. Depan. Mikrobiol. 3, 61.
1122–1128.Doi:10.1016/j.wasman.2008.09.011. https://doi.org/10.3389/fmicb.2012.00061.
Ariunbaatar, J., Esposito, G., Yeh, DH, Lens, PNL, 2016. Enhanced anaerobic digestion of food Huang, S., Wu, S., Wu, Y., Gao, J., 2017. Structure characteristics and gasification activity of
waste by supplementing trace elements: role of selenium (VI) and Iron (II). Depan. residual carbon from updraft fixed-bed biomass gasification ash. Energy Convers.
Mengepung.Sci.4(61),142.h ttps://doi.org/10.3389/f envs.2016.00008. Mengelola.136,108–118.h ttps://doi.org/10.1016/j.e nconman.2016.12.091.
Bhattacharya, SK, Uberoi, V., Madura, RL, Haghighi-Podeh, MR, 1995. Effect of cobalt on Kaltschmitt, M., Hartmann, H., Hofbauer, H. (Eds.), 2016. Energie aus Biomasse:
methanogenesis. Mengepung. teknologi. 16 (3), 271–278. https://doi.org/ Grundlagen, Techniken und Verfahren, 3rd ed. Springer Vieweg, Berlin, 1 online
10.1080/09593331608616269. resource(xxx,1867.
BMBF, 2018. Innovation leichtgemacht: Der Ideenwettbewerb ''Neue Produkte für die Kayhanian, M., Rich, D., 1995. Pilot-scale high solids thermophilic anaerobic digestion of
Bioökonomie''. Bundesministerium für Bildung und Forschung. <h ttps:// municipal solid waste with an emphasis on nutrient requirements. Biomass Bioenergy 8
www.bmbf.de/upload_filestore/pub/Innovation_leichtgemacht.pdf> (accessed 24 July (6),433–444.https://doi.org/10.1016/
2019). 0961-9534(95)00043-7.
Boyle, WC, 1976. Energy recovery from sanitary landfills: A review. The Proceedings of a Kern, M., Raussen, T., 2014. Biogas-Atlas: Anlagenhandbuch der Vergärung biogener Abfälle
Seminar Sponsored by the UN Institute for Training and Research (UNITAR) and the in Deutschland, 1st ed. Witzenhausen-Institut für Abfall, Umwelt und Energie GmbH,
Ministry for Research and Technology of the Federal Republic of Germany Held in Witzenhausen,468Seiten.
Göttingen,119–138. Kim, M., Gomec, CY, Ahn, Y., Speece, RE, 2003. Hydrolysis and acidogenesis of particulate
Buswell, AM, 1936. Anaerobic fermentations. <h ttps://www.ideals.illinois.edu/ organic material in mesophilic and thermophilic anaerobic digestion. Environ. Technol.
bitstream/handle/2142/94555/ISWSB-32.pdf?sequence=1>(accessed10April2018). 24(9),1183–1190.h ttps://doi.org/10.1080/
Chang, R., Kim, S., Lee, S., Choi, S., Kim, M., Park, Y., 2017. Calcium Carbonate Precipitation 09593330309385659.
for CO2 Storage and Utilization: A Review of the Carbonate Crystallization and Ko, JH, Wang, N., Yuan, T., Lü, F., He, P., Xu, Q., 2018. Effect of nickel-containing activated
Polymorphism.Depan.EnergyRes.5,702.h ttps://doi.org/1 0.3389/fenrg.2017.00017. carbon on food waste anaerobic digestion. Bioresour. Technol. 266, 516–523.
Choong, YY, Norli, I., Abdullah, AZ, Yhaya, MF, 2016. Impacts of trace element https://doi.org/10.1016/j.biortech.2018.07.015.
supplementation on the performance of anaerobic digestion process: a critical review. Kranert, M., Panic-Savanovic, O., 2016. Verwertung biogener Abfälle: Entwicklung, Stand,
Bioresour.teknologi.209,369–379.h ttps://doi.org/10.1016/j.b iortech.2016.03.028. Perspektive. In: Nelles, M. (Ed.), 17. Aktuelle Entwicklungen in der Abfall- und
Daniel-Gromke, J., Rensberg, N., Denysenko, V., Trommler, M., Reinholz, T., Völler, K., Beil, Ressourcenwirtschaft.Rostock,DialogAbfallwirtschaftMV,pp.7 9–90.
M., Beyrich, W., 2017. Anlagenbestand Biogas und Biomethan - Biogaserzeugung und Krüger, O., Adam, C., 2015. Recovery potential of German sewage sludge ash. Waste Manage.
-nutzunginDeutschland. (NewYork,NY)45,400–406.Doi:10.1016/j.wasman.2015.01.025.
del Valle-Zermeño, R., Romero-Güiza, MS, Chimenos, JM, Formosa, J., Mata- Alvarez, J., Zhang, Le, Loh, K.-C., 2019. Synergistic effect of activated carbon and encapsulated trace
Astals, S., 2015. Biogas upgrading using MSWI bottom ash: an integrated municipal solid element additive on methane production from anaerobic digestion of food wastes -
waste management. Renew. Energy 80, 184–189. Enhanced operation stability and balanced trace nutrition. Bioresour. teknologi. 278,
https://doi.org/10.1016/j.renene.2015.02.006. 108–115.h ttps://doi.org/10.1016/j.biortech.2019.01.073.
Demirel, B., Scherer, P., 2011. Trace element requirements of agricultural biogas digesters Lemmer, A., Vintiloiu, A., Preissler, D., Bastam, C., Bäuerle, L., Oechsner, H., Mathies, E.,
during biological conversion of renewable biomass to methane. Biomass Bioenergy 35 (3), Ramhold, D., 2011. Untersuchungen zum Einsatz von Mineralstoffen in Biogasanlagen -
992–998.h ttps://doi.org/10.1016/j.b iombioe.2010.12.022. Bedeutung der Mineralstoffe für die anaeroben Mikroorganismen und Ursachen für
DIN EN 12579:2013. Soil improvers and growing media - Sampling. Beuth Verlag GmbH, Konzentrationsunterschiede in Biogasfermentern. Gülzower Fachgespräche, Bd 35,
Berlin65.080. 45–77(accessed20
DIN EN 13037:2011, 2012. Soil improvers and growing media - Determination of pH. Beuth December 2019) https://www.fnr-server.de/ftp/pdf/literatur/pdf_445-
VerlagGmbH,Berlin65.080. gfghilfsmittelbiogas_web.pdf.
DIN EN 13039:2011, 2012. Soil improvers and growing media - Determination of organic Ljungdahl, LG, 1986. The autotrophic pathway of acetate synthesis in acetogenic bacteria.
mattercontentandash.BeuthVerlagGmbH,Berlin65.080. annu. Rev. Microbiol. 40, 415–450. https://doi.org/10.1146/annurev.
DIN EN 13040:2007, 2008. Soil improvers and growing media – Sample preparation for mi.40.100186.002215.
chemical and physical tests, determination of dry matter content, moisture content and Maneerung, T., Kawi, S., Wang, C.-H., 2015. Biomass gasification bottom ash as a source of
laboratorycompactedbulkdensity.BeuthVerlagGmbH,Berlin65.080. CaO catalyst for biodiesel production via transesterification of palm oil. Energy Convers.
DIN EN 13650:2001, 2002. Soil improvers and growing media - Extraction of aqua regia Mengelola.92,234–243.h ttps://doi.org/10.1016/j.e nconman.2014.12.057.
solubleelements.BeuthVerlagGmbH,Berlin65.080. Moestedt, J., Nordell, E., Shakeri Yekta, S., Lundgren, J., Martí, M., Sundberg, C., Ejlertsson,
DIN EN 14775:2009, 2012. Solid biofuels – Determination of ash content. Beuth Verlag GmbH, J., Svensson, BH, Björn, A., 2016. Effects of trace element addition on process stability
Berlin75.160.10. during anaerobic co-digestion of OFMSW and slaughterhouse waste. Waste Manage.
DIN EN ISO 11885:2009, 2009. Water quality - Determination of selected elements by (NewYork,NY)47(PtA),11–20.Doi:10.1016/j.wasman.2015.03.007.
inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES). Beuth Verlag Mumme, J., Srocke, F., Heeg, K., Werner, M., 2014. Use of biochars in anaerobic digestion.
GmbH,Berlin13.060.50. Bioresour.teknologi.164,189–197.https://doi.org/10.1016/j.b iortech.2014.05.008.
DIN EN ISO 16948:2015, 2015. Solid biofuels - Determination of total content of carbon, Nordell, E., Nilsson, B., Nilsson Påledal, S., Karisalmi, K., Moestedt, J., 2016. Co- digestion of
hydrogenandnitrogen.BeuthVerlagGmbH,Berlin75.160.10. manureandindustrialwaste–Theeffectsoftraceelementaddition.
DIN EN ISO 16967:2015-07. Biogene Festbrennstoffe_- Bestimmung von Hauptelementen_-
Al, Ca, Fe, Mg, P, K, Si, Na und Ti (ISO_16967:2015); Deutsche Fassung
EN_ISO_16967:2015.BeuthVerlagGmbH,Berlin.Doi:10.31030/2266314.
VDI 4630, 2016. Fermentation of organic materials: Characterisation of the substrate,
Wastemanagement(NewYork,NY)47(PtA),21–27.Doi:10.1016/j.wasman.2015.02.032.
sampling, collection of material data, fermentation tests. Beuth, Berlin 13.030.30,
Oechsner, H., Lemmer, A., Preissler, D., 2011. Spurenelemente in NaWaRo- Biogasanlagen zum 27.190.
Ausgleich substratbedingter Mangelerscheinungen und zur Stabilisierung des Gärprozesses: Vintiloiu, A., Lemmer, A., Oechsner, H., Jungbluth, T., 2012. Mineral substances and
KTBL-Schrift 488. Biogas in der Landwirtschaft - Stand und Perspektiven. Kuratorium für macronutrients in the anaerobic conversion of biomass: An impact evaluation. Ind.
Technik und Bauwesen in der Landwirtschaft eV (KTBL). Darmstadt. <https://www.ktbl. IlmuKehidupan.12(3),287–294.h ttps://doi.org/10.1002/elsc.201100159.
de/fileadmin/user_upload/Artikel/Energie/Biogastagung/11488.pdf> (accessed 20 Yan, S., He, Q., Wang, W., Li, S., 2017. CO2 Absorption Using Biogas Slurry: CO2
December2019). Absorption Enhancement Induced by Biomass Ash. Energy Proc. 114, 890–897.
Takashima, M., Speece, RE, Parkin, GF, 1990. Mineral requirements for methane fermentation. https://doi.org/10.1016/j.egypro.2017.03.1232.
Kritis. Pdt. Lingkungan. Control 19 (5), 465–479. https://doi.org/ Yang, L., Huang, Y., Zhao, M., Huang, Z., Miao, H., Xu, Z., Ruan, W., 2015. Enhancing
10.1080/10643389009388378. biogas generation performance from food wastes by high-solids thermophilic anaerobic
Tejada, J., Wiedenmann, J., Gall, B., Kaiser, B., Greißl, O., Unterberger, S., Kappler, A., digestion: Effect of pH adjustment. Int. Biodeterior. Biodegradasi. 105, 153–159.
Thorwarth, H., 2020. Trace element behavior in wood-fueled heat and power stations in https://doi.org/10.1016/j.ibiod.2015.09.005.
terms of an urban mining perspective. Fuel 267, (3). https://doi.org/ Zhai, N., Zhang, T., Yin, D., Yang, G., Wang, X., Ren, G., Feng, Y., 2015. Effect of initial pH
10.1016/j.fuel.2019.1168871 16887. on anaerobic co-digestion of kitchen waste and cow manure. Waste management (New
Thanh, PM, Ketheesan, B., Yan, Z., Stuckey, D., 2016. Trace metal speciation and bioavailability York,NY)38,126–131.Doi:10.1016/j.wasman.2014.12.027.
in anaerobic digestion: a review. Bioteknologi. Adv. 34 (2), 122– 136. Zhang, J., Zhang, Le, Loh, K.-C., Dai, Y., Tong, YW, 2017a. Enhanced anaerobic digestion of
https://doi.org/10.1016/j.biotechadv.2015.12.006. food waste by adding activated carbon: Fate of bacterial pathogens and antibiotic
Thärichen, H., 2016. Ressourceneffiziente Wertstoffwirtschaft: Eine Herausforderung für die resistance genes. Biokimia. Ind. J. 128, 19–25. https://doi.org/
Kommunen. In: Nelles, M. (Ed.), 17. Aktuelle Entwicklungen in der Abfall- und 10.1016/j.bej.2017.09.004.
Ressourcenwirtschaft.Rostock,DialogA bfallwirtschaftMV,pp.41–53. Zhang, J., Mao, L., Zhang, Le, Loh, K.-C., Dai, Y., Tong, YW, 2017b. Metagenomic insight
Umweltbundesamt, 2010. Aufwand und Nutzen einer optimierten Bioabfallverwertung into the microbial networks and metabolic mechanism in anaerobic digesters for food
hinsichtlich Energieeffizienz, Klima- und Ressourcenschutz accessed 24 May 2019 waste by incorporating activated carbon. Sci. Rep. 7 (1), 11293.
https://www.umweltbundesamt.de/ https://doi.org/10.1038/s41598-017-11826-5.
sites/default/files/medien/461/publikationen/4010_0.pdf,. Zhang, W., Wu, S., Guo, J., Zhou, J., Dong, R., 2015. Performance and kinetic evaluation of
Vassilev, SV, Baxter, D., Andersen, LK, Vassileva, CG, 2013. An overview of the composition and semi-continuously fed anaerobic digesters treating food waste: role of trace elements.
applicationofbiomassash.Fuel105,19–39.h ttps://doi.org/1 0.1016/j.fuel.2012.10.001. Bioresour.teknologi.178,297–305.h ttps://doi.org/1 0.1016/j.biortech.2014.08.046.
Anda mungkin juga menyukai
- The Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good LifeDari EverandThe Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good LifePenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (5806)
- The Perfect Marriage: A Completely Gripping Psychological SuspenseDari EverandThe Perfect Marriage: A Completely Gripping Psychological SuspensePenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (1112)
- Never Split the Difference: Negotiating As If Your Life Depended On ItDari EverandNever Split the Difference: Negotiating As If Your Life Depended On ItPenilaian: 4.5 dari 5 bintang4.5/5 (3282)
- Art of War: The Definitive Interpretation of Sun Tzu's Classic Book of StrategyDari EverandArt of War: The Definitive Interpretation of Sun Tzu's Classic Book of StrategyPenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (3321)
- Remarkably Bright Creatures: A NovelDari EverandRemarkably Bright Creatures: A NovelPenilaian: 4.5 dari 5 bintang4.5/5 (5579)
- The Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good LifeDari EverandThe Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good LifePenilaian: 4.5 dari 5 bintang4.5/5 (20042)
- The 7 Habits of Highly Effective PeopleDari EverandThe 7 Habits of Highly Effective PeoplePenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (353)
- Habit 1 Be Proactive: The Habit of ChoiceDari EverandHabit 1 Be Proactive: The Habit of ChoicePenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (2556)
- How To Win Friends And Influence PeopleDari EverandHow To Win Friends And Influence PeoplePenilaian: 4.5 dari 5 bintang4.5/5 (6526)
- Habit 3 Put First Things First: The Habit of Integrity and ExecutionDari EverandHabit 3 Put First Things First: The Habit of Integrity and ExecutionPenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (2507)
- Habit 6 Synergize: The Habit of Creative CooperationDari EverandHabit 6 Synergize: The Habit of Creative CooperationPenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (2499)
- Pride and Prejudice: Bestsellers and famous BooksDari EverandPride and Prejudice: Bestsellers and famous BooksPenilaian: 4.5 dari 5 bintang4.5/5 (20479)
- The 7 Habits of Highly Effective PeopleDari EverandThe 7 Habits of Highly Effective PeoplePenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (2568)
- The 7 Habits of Highly Effective People: The Infographics EditionDari EverandThe 7 Habits of Highly Effective People: The Infographics EditionPenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (2475)
- American Gods: The Tenth Anniversary EditionDari EverandAmerican Gods: The Tenth Anniversary EditionPenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (12949)
- The Iliad: A New Translation by Caroline AlexanderDari EverandThe Iliad: A New Translation by Caroline AlexanderPenilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (5719)
- Wuthering Heights (Seasons Edition -- Winter)Dari EverandWuthering Heights (Seasons Edition -- Winter)Penilaian: 4 dari 5 bintang4/5 (9486)
![American Gods [TV Tie-In]: A Novel](https://imgv2-2-f.scribdassets.com/img/audiobook_square_badge/626321117/198x198/22ab6b48b6/1712683119?v=1){kind=icon}
